ESTM017 17 3 - Ligaes - 2Q 2023
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Materiais Cerâmicos
Introdução
Caráter iônico-covalente
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Introdução
As propriedades de um sólido e o modo como seus átomos estão arranjados
são determinados principalmente pela natureza e direcionalidade das ligações
interatômicas
A interação eletrostática atrativa entre as cargas positivas dos núcleos e as
cargas negativas dos elétrons é responsável pela coesão dos sólidos
Ligações primárias (fortes): iônica, covalente e metálica
Ligações secundárias (fracas): van der Waals e hidrogênio
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Cátion Ânion
raio < átomo raio > átomo
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Cerâmicas iônicas
A maioria das estruturas iônicas é densamente empacotada (íons podem ser
aproximados pelo modelo de esferas rígidas)
Os materiais são transparentes à luz visível
Absorvem radiação infravermelha
Apresentam baixa condutividade elétrica em baixas temperaturas
Apresentam condutividade iônica a alta temperatura
Compostos com íons monovalentes dos grupos IA (Li, Na, K) e VIIA (F, Cl, Br),
como NaCl e LiF, são fortemente iônicos, mas apresentam valores de
resistência mecânica, temperatura de fusão e dureza relativamente baixos,
quando comparados com os demais materiais cerâmicos
Compostos iônicos com íons de maiores valências (Mg2+, Al3+, Zr4+)
apresentam ligações mais fortes (a energia das ligações iônicas tende a
aumentar com o aumento da carga do íon); muitos óxidos compostos de íons
com cargas múltiplas são duros e fundem a altas temperaturas (Al2O3, ZrO2,
Y2O3)
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Elétron Elétron
compartilhado compartilhado
do hidrogênio do carbono
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Cerâmicas covalentes
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Caráter iônico-covalente
Escala relativa de eletronegatividade (capacidade de um átomo atrair
elétrons para si) de Pauling estabelece um critério semiquantitativo para formação
do tipo de ligação baseado na diferença de eletronegatividades dos elementos
(ΔX = XM - XX):
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Implicações
Energia de ligação interatômica e temperatura de fusão
A energia de ligação (profundidade do
“poço”) é o principal fator que determina a
temperatura de fusão (Tf) de uma cerâmica
Para as cerâmicas iônicas, a energia de
ligação (Ebond) é proporcional ao produto das
cargas iônicas (valências) z1 e z2 que formam
o sólido:
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Módulo de elasticidade, E
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Módulo de elasticidade, E
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Na prática, os valores de resistência das cerâmicas são muito menores, cerca
de E/100 a E/1000
Isto ocorre porque as cerâmicas reais não são perfeitas, mas contêm muitas
falhas e defeitos que tendem a concentrar localmente a tensão aplicada, que
enfraquece significativamente o material
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Energia de superfície
A energia de superfície (γ), de um sólido é a quantidade de energia necessária
para criação de uma unidade de área de uma nova superfície
Pode ser estimada pelo produto do número de ligações Ns rompidas por
unidade de área da superfície do cristal e a energia por ligação, Ebond:
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