UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ

GABRIELI LIMA DE FARIA

IMAGENS DIGITAIS E QUIMIOMETRIA – UMA ABORDAGEM EM DOCUMENTOSCOPIA

NA AVALIAÇAO DE TINTAS DE CANETAS PRETAS

CAMPO MOURÃO
2021
 2

GABRIELI LIMA DE FARIA

IMAGENS DIGITAIS E QUIMIOMETRIA – UMA ABORDAGEM EM

DOCUMENTOSCOPIA NA AVALIAÇAO DE TINTAS DE CANETAS PRETAS

Digital images and chemometrics – A documentoscopy approach in the

evaluation of black pen inks

Trabalho de conclusão de curso de graduação

apresentado como requisito para obtenção do título de
Licenciado em Química da Universidade Tecnológica
Federal do Paraná (UTFPR).
Orientadora): Prof Dra. Patrícia Valderrama

CAMPO MOURÃO
2021

Esta licença permite remixe, adaptação e criação a partir do trabalho,

para fins não comerciais, desde que sejam atribuídos créditos ao(s)
autor(es). Conteúdos elaborados por terceiros, citados e referenciados
4.0 Internacional nesta obra não são cobertos pela licença.
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GABRIELI LIMA DE FARIA

IMAGENS DIGITAIS E QUIMIOMETRIA – UMA ABORDAGEM EM

DOCUMENTOSCOPIA NA AVALIAÇAO DE TINTAS DE CANETAS PRETAS

Trabalho de Conclusão de Curso de Graduação

apresentado como requisito para obtenção do título de
Licenciada em Química da Universidade Tecnológica
Federal do Paraná (UTFPR).

Data de aprovação: 25/Novembro/2021

___________________________________________________________________________
Patrícia Valderrama
Doutorado em Ciências/Química Analítica
Universidade Tecnológica Federal do Paraná

___________________________________________________________________________
Marcos Antônio Piza
Doutorado em Ciência e Engenharia de Materiais
Universidade Tecnológica Federal do Paraná

___________________________________________________________________________
Estela dos Reis Crespan
Doutorado em Química Inorgânica
Universidade Tecnológica Federal do Paraná

CAMPO MOURÃO
2021
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Dedico este trabalho a minha família, especialmente a meu filho

Elano minha razão de viver e a minha orientadora sem a qual não
teria conseguido concluir esta difícil tarefa.
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AGRADECIMENTOS

Agradeço a Deus por ter me permitido alcançar mais essa vitória.

A minha orientadora Profa. Dra. Patrícia Valderrama, que também me deu a
oportunidade de ser sua aluna de Iniciação Científica, agradeço pela sabedoria com que
me guiou nesta trajetória, por todo apoio, conselhos e compreensão e pelo acolhimento
durante esse período em que estávamos em meio a uma pandemia e eu também estava
grávida, minha eterna gratidão por tudo.
Aos meus amados pais, Valdinei de Faria e Maria Isabel de Lima Faria, por todo
esforço para comigo, carinho, apoio, compreensão, força e amor. Ao meu irmão Gabriel
Lima de Faria e minha irmã Bibiane da Costa Matias, quem me levou pra fazer minha
matrícula, nunca esquecerei, e sempre serei grata por seu apoio. Agradeço também ao
meu cunhado Vanderson Matias e aos meus sogros Sandra e Edio que me deram
suporte e apoio.
Agradeço ao meu marido Eduardo Manfio que compartilhou comigo todo
estresse e ansiedade da reta final, obrigado por todo apoio, carinho e incentivo, que se
desdobrou para que conseguíssemos elaborar nossos trabalhos, obrigado por segurar
minha mão em todos os choros e todo trabalho em equipe que realizamos com o bebê
e você também finalizando a faculdade, obrigado amor da minha vida sem você não
conseguiria.
Aos meus tios que tanto me apoiaram, me incentivaram e se orgulharam de
mim, e agora serei a primeira da família a ter um diploma de ensino superior.
Aos meus colegas que com certeza tornaram estes anos muito mais agradáveis
e divertidos, obrigado por todo carinho, apoio, paciência, e cobrança, desejo tudo de
melhor na vida de vocês.
Aos professores, pelas correções e ensinamentos que me permitiram
apresentar um melhor desempenho no meu processo de formação profissional ao longo
do curso, pela ajuda e pela paciência com a qual me guiaram até o fim do curso.
À Universidade Tecnológica Federal do Paraná pela valiosa oportunidade
concedida.
Enfim, a todos os que por algum motivo contribuíram para a realização deste
sonho.
 6

“Cada um de nós é, sob uma perspectiva cósmica,

precioso. Se um humano discorda de você, deixe-o
viver. Em cem bilhões de galáxias, você não vai
achar outro.”
(SAGAN, 1980).
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RESUMO

A análise de tintas de canetas em papéis é uma área importante na química forense,

podendo esta análise ser utilizada para identificar falsificações e alterações em um
documento. Entretanto, muitos dos métodos instrumentais de análise são caros e/ou
destrutivos, e nesta área, a destruição de documento deve ser evitada sempre que
possível. Desta forma, este trabalho propõe a aplicação da ferramenta quimiométrica
análise de fatores paralelos (PARAFAC) em imagens digitais obtidas a partir de um
smartphone (Xiaomi Mi A1) para a avaliação não destrutiva de quatro tipos de canetas
ballpoint, rollerball, gel, e felt tip. Os resultados sugerem que uma avaliação não
destrutiva pode ser realizada em um documento, a partir de uma imagem digital e da
ferramenta quimiométrica PARAFAC, que mostrou uma distinção entre os diferentes
tipos de canetas. Os loadings do modo das replicatas representam uma medida de
precisão no nível de repetibilidade, enquanto os loadings relativos ao modo dos canais
R (red), G (green), B (blue) mostram a porção destes canais que influenciam na
separação.

Palavras-chave: canetas pretas; imagem digital; quimiometria.

 8

ABSTRACT

The pen ink analysis on paper is an important area in forensic chemistry that can be used
to identify forgeries and alterations in a document. However, many of analytical
instrumental methods are expensive and/or destructive, and in this area, document
destruction should be avoided whenever possible. Thus, this work proposes the
application of the parallel factor analysis (PARAFAC) chemometric tool in digital images
obtained from a smartphone (Xiaomi Mi A1) for the non-destructive evaluation of
ballpoint, rollerball, gel, and felt tip pen types. The results suggest that a non-destructive
evaluation can be performed on a document by using a digital image and the
chemometric tool PARAFAC, which showed a distinction between the different pen
types. Replicate mode loadings represent a measure of precision in the repeatability
level, while R (red), G (green), B (blue) channel loadings show the portion of these
channels that influence the separation.

Keywords: pen inks. digital images. chemometric.

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LISTA DE ILUSTRAÇÕES

Figura 1 - Decomposição de dados bilineares por PCA......................................... ..19

Figura 2 - Decomposição de dados tridimensionais por PARAFAC. .................... ..19

Figura 3 - Cubo RGB ................................................................................................. ..21

Figura 4 – Aplicativo Photometrix. (A) Interface inicial do aplicativo, (B) Janela

para captura das imagens...........................................................................................22

Figura 5 - Obtenção do tensor de dados. ................................................................. ..25

Figura 6 – Amostra de diferentes tipos de canetas e canais R, G, B. (A) Ballpoint

Bic Crystal, (B) Ballpoint Compactor Economic, (C) Ballpoint Paper Mate
Kilometrica, (D) Rollerball Schneider Xtra 825, (E) Gel Tilibra Flow, (F) Felt Tip
Compactor Microline...................................................................................................27

Figura 7 – Scores da PARAFAC. (A) Fator 1, (B) Fator 2.............................................25

Figura 8 – Loadings da PARAFAC no Fator 1.............................................................30

Tabela 1 - Quantidade de amostras dos diferentes tipos de canetas e suas

características..............................................................................................................23
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LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

PRAFAC - Análise de Fatores Paralelos (do inglês Parallel Factor Analysis)

R - Red

G - Green

B - Blue

PCA - Análise de Componentes Principais (do inglês Principal Component Analysis)

CCD - Charge-Coupled Device

CMOS – Complementary Metal Oxide Semiconductor

HSV - Matiz, Saturação e Valor

HSL - Matiz, Saturação e Luminosidade

HSI - Matiz, Saturação e Intensidade

MIA - Analise multivariada de imagem

H - Matriz (do inglês Hue)

S - Saturação (do inglês Saturation)

V - Valor (do inglês Value)

L - Luminosidade (do inglês Luminosity)

I - Intensidade (do inglês Intensity)

HDR - High Dynamic Range

CORCONDIA - Diagnóstico de Consistência do Núcleo

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SUMÁRIO

1 INTRODUÇÃO ....................................................................................................... 12
2 OBJETIVOS ........................................................................................................... 14
2.1 OBJETIVO GERAL .............................................................................................. 14
2.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS ................................................................................ 14
3 REVISÃO DE LITERATURA .................................................................................. 15
3.1 DOCUMENTOSCOPIA ........................................................................................ 15
3.2 QUIMIOMETRIA .................................................................................................. 18
3.3 IMAGENS DIGITAIS E TRATAMENTO DOS DADOS.......................................1919
3 METODOLOGIA .................................................................................................... 23
4 RESULTADOS E DISCUSSÃO ............................................................................. 26
5 CONSIDERAÇÕES FINAIS .................................................................................... 32
REFERÊNCIAS.......................................................................................................... 33
ANEXO A - Amostras produzidas para aquisição das imagens digitais.
............................................................................................................................... 40
 12

1 INTRODUÇÃO

O emprego do conhecimento científico para a elucidação de crimes tem sido

cada vez mais decisivo com o avanço da tecnologia. Dessa forma, tem-se investido cada
vez mais em ferramentas que tragam resultados satisfatórios de maneira rápida e
objetiva. Na ciência forense, a química forense tem um papel de grande destaque com
a aplicação dos conhecimentos da ciência química aos problemas de natureza forense
(FARIAS, 2010, p.103).
A documentoscopia é um dos campos de atuação da química forense, e pode
ser definida como a análise de tintas e papéis realizada para verificar a autenticidade
de um documento e, em caso contrário, investigar a ocorrência de falsificação. Nestes
casos as técnicas não destrutivas são geralmente preferidas para a análise por
preservarem a integridade do documento analisado (SILVA et al., 2013). Na
documentoscopia existem três subáreas principais a grafoscopia, mecanografia e
exame de autenticidade documental, onde se investiga a procedência do papel, da
assinatura, como data e tipo de tinta usada, impressoras, ou canetas.
Nas últimas décadas a ciência forense vem exercendo grande impacto na
solução de crimes, e a química forense por sua vez ganhou um papel de muito
destaque. Aplicada a documentoscopia, ela vem fazendo grandes avanços, sendo
uma grande aliada na determinação de documentos falsos e/ou falsificados.
Entretanto, muitos dos métodos disponíveis destroem o documento, enquanto aqueles
que não os destroem precisam de equipamentos que possuem um elevado custo.
A análise de tintas de canetas da cor azul vem sendo investigada a partir de
técnicas analíticas instrumentais como a espectroscopia na região do ultravioleta-
visível (UV-Vis) (SILVA et al., 2013) e empregando imagem hiper espectral na região
do infravermelho próximo (NIR) (SILVA et al., 2014; SILVA et al., 2014b). Entretanto,
apesar dessas técnicas apresentarem o potencial não destrutivo, normalmente o
equipamento apresenta um custo elevado. Além disso, as imagens digitais e
quimiometria já foram empregadas com sucesso na discriminação de tintas de canetas
da cor azul (VALDERRAMA, VALDERRAMA, 2016; VALDERRAMA et al., 2020).
A Quimiometria pode ser definida como a área da química que usa métodos
matemáticos e estatísticos para planejar ou melhorar métodos experimentais e para
extrair uma maior quantidade de informação e obter melhores resultados analíticos
(OLIVEIRA, 2019; FERREIRA, 2015).
Na investigação de tintas de canetas da cor preta, ferramentas quimiométricas
 13

acopladas às técnicas analíticas baseadas na espectroscopia na região do

infravermelho médio (GAUTAM et al., 2021), UV-Vis-NIR (ORTIZ-HERRERO et al.,
2018) e espectrometria de massas (ALMEIDA et al., 2019) também já foram
investigadas. No entanto, até o momento, não foram encontrados trabalhos
empregando imagens digitais e quimiometria na avaliação de diferentes tipos de
canetas pretas, devido a dificuldade em fazer analises na mesma.
Dessa forma, o objetivo desse trabalho foi investigar o emprego de imagens
digitais e quimiometria na distinção de tintas de canetas pretas, colaborando para o
desenvolvimento de um método não destrutivo e que não gere resíduos, para assim
colaborar com os princípios da química verde e sustentável. Ainda, a execução deste
trabalho colabora para o desenvolvimento de um método eficaz, rápido e não
destrutivo para auxiliar nas análises de documentos, a partir de equipamentos simples,
que podem ser de fácil acesso, não utilizando reagentes ou necessitando de preparo
da amostra.
 14

2 OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GERAL

Propor uma metodologia para avaliar tintas de canetas pretas a partir de

imagens digitais e quimiometria.

2.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS

- Investigar diferentes tipos e marcas de canetas pretas no contexto da

documentoscopia e propor um método para distinguir os tipos de canetas.
- Colaborar para o desenvolvimento de metodologias analíticas de baixo custo
e não destrutivas
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3 REVISÃO DE LITERATURA

3.1 DOCUMENTOSCOPIA

De acordo com o Instituto de Criminalística do Paraná o setor de

documentoscopia é encarregado de fazer testes para constatar a autenticidade ou
falsidade de documentos e assinaturas, sendo considerado um documento, “qualquer
registro físico de um conhecimento que representa um fato”. (INSTITUTO DE
CRIMINALÍSTICA DO PARANÁ)
Uma das subáreas da documentoscopia para identificar assinaturas falsas é a
grafoscopia que identifica a falsificação advinda do ‘traço’, não do material utilizado,
como por exemplo a caneta. Neste método para se constatar a falsificação precisa-se
de um profissional especialista em grafoscopia para analisá-la, não necessariamente
empregando um método digital com algum aparelho específico (DOMINGUES, 2015).
Outras duas subáreas são a mecanografia e exames de autenticidade documental. A
mecanografia executa exames em documentos que foram impressos por algum tipo de
máquina, seja ela de escrever, fax, impressoras ou outros, com intuito de identificar ou
eliminar qual tenha sido utilizado. Respectivamente, a terceira subárea faz exames
em documentos com elementos de segurança, como cédulas monetárias que contém
marca d'água por exemplo, e também documentos que não o contenha, sendo
analisado documentos falsos, falsificados ou alterados, podendo estes serem
totalmente ou parcialmente falsos (FERREIRA, 2020)
As tintas usadas para assinar ou preencher documentos ganham destaque nos
estudos e métodos de análises da autenticidade documental, que pode ser verificada
por meio de cruzamento de traços, datação e identificação das tintas e lavagem
química.
Por meio do cruzamento de traços pode-se verificar se houve acréscimos de
dados ou reformulação dos mesmos em documentos, que podem ser drasticamente
alterados, como um atestado médico ser prolongado e um valor de cheque alterado.
Em autenticidade documental pode-se verificar se foram usadas tintas diferentes,
indicando que a alteração ocorreu em momentos diferentes, sendo o suficiente para
saber que o documento foi fraudado sem precisar da cronologia (cruzamento
homogêneo). Por outro lado, é classificado como cruzamento heterogêneo quando os
traços são de origens diferentes, como uma folha que foi assinada e depois impressa.
A datação e identificação das tintas é importante para identificar quando os
 16

documentos foram feitos ou alterados, e se condizem com a data em que o documento

supostamente fora emitido. A lavagem química consiste em aplicar uma substância
ou mistura a fim de remover algum registro presente no documento, normalmente
usados para fraudar cheques, cédulas de dinheiro, contratos, a fim de alterar seu valor
monetário (FERREIRA, 2020).
A composição das tintas de caneta nem sempre são fáceis de serem removidas
em lavagem química, muitos de seus componentes continuam presentes pois as tintas
consistem em uma mistura de diversos compostos químicos. Independente de marca
ou tipo da caneta as tintas possuem três elementos que são básicos: Colorante,
veículos e aditivos.

Colorantes: são os responsáveis pela coloração. São divididos em corantes

e pigmentos. Os corantes são solúveis no veículo enquanto os pigmentos são
apenas finamente dispersos neste veículo. Veículos: são os responsáveis por
dissolver ou dispersar os componentes da tinta mantendo-a homogênea.
Dividem-se em solventes, são considerados a parte volátil do veículo, e
resinas responsáveis pelas características reológicas, como viscosidade e
aderência. Aditivos: conferem características específicas ou pode-se dizer
que melhoram o desempenho da tinta (RISTON apud Valderrama 2015, p.
13).

Existem diferenças nos diversos tipos de tintas para seus diversos fins. No
mercado existem seis tipos de canetas disponíveis que são divididos em dois grupos
e podem ser diferenciados pelo tipo de veículo e colorante usados. Os solventes
também variam de acordo com o tipo de caneta: a caneta esferográfica contém tinta
a base de óleo e o colorante é corante; as não esferográficas, que incluem canetas
como de tinteiro e gel, rollerball, marcadores de texto, contém solventes aquosos e os
colorantes são corantes e/ou pigmentos. (SILVA, 2014, p. 10)

Os solventes utilizados podem envolver água, óleos ou solventes à base de

glicol. Dentre aqueles mais comumente utilizados nas tintas de caneta
esferográficas podem ser citados: fenoxietanol (2-fenoxietanol), 2-(2-
fenoxietoxi)etanol, dipropilenoglicol, ácido oleico, álcool benzílico, 1,3
butilenoglicol . (CAIADO, 2018, p. 9)
 17

As canetas do tipo não esferográficas como a Rollerball são a base de água

com adição de líquidos orgânicos com objetivo de ter um processo de secagem da
tinta tardio. A caneta do tipo Gel por sua vez, normalmente contém um pH mais ácido
em seus corantes, assim podem ter uma remoção do papel mais fácil que pigmentos
(ALBUQUERQUE, 2017).

As moléculas deste tipo de corantes (que possuem pH mais ácido) contém

anéis aromáticos ou um sistema conjugado o que lhes confere maior
sensibilidade à luz, decompondo-se lentamente às condições ambiente,
assim a análise de corantes pode fornecer informação muito útil acerca da
datação destas tintas. Um fato interessante é que as tintas de gel, geralmente,
contêm alguns componentes de corantes com cores diferentes que são
misturadas proporcionalmente para obter a cor preta. (ALBUQUERQUE,
2017, p. 4)

Nos dias de hoje há no mercado uma extensa variedade de tipos de canetas

disponíveis. No caso de canetas com tinta preta, diferentes técnicas analíticas já foram
empregadas nas avaliação, tais como a espectroscopia no infrarvemelho médio com
reflectância total atenuada (GAUTAM et al., 2021; SHARMA et al., 2021),
cromatografia líquida de alta eficiência com formação de par iônico (LIU et al., 2006),
espectrometria de massas com dessorção/ionização a laser e com tempo de vôo
(WEYERMANN et al., 2012; WU et al., 2012; ALMEIDA et al., 2019; GOACHER,
2021), espectroscopia de luminescência molecular (ADAM, 2008), espectroscopia na
região do UV-Vis (ADAM et al., 2008b) e na região do UV-Vis-NIR (ORTIZ-HERRERO
et al., 2018) e na região do Vis (ORTIZ-HERRERO et al., 2020), cromatografia em
camada delgada (LI, 2014), eletroforese capilar (ZLOTNICK, SMITH, 1998; COPEER
et al., 2019), espectroscopia Raman (NUNTAWONG et al., 2020) e cromatografia
gasosa com detecção por espectrometria de massas (NI et al., 2020).
Considerando que as análises de tintas de canetas em documentos podem ser
realizadas de forma destrutiva (uma porção do documento contendo a tinta é retirado
e passa por dissolução em solventes previamente à análise por técnicas analíticas)
ou não destrutiva (análise direta sobre o documento), as técnicas analíticas já
empregadas na análise de tintas de canetas pretas, quando apresentarem o potencial
não destrutivo, normalmente o equipamento apresenta um custo elevado (RISTON,
ZACCA, 2014; VALDERRAMA 2016). Além disso, as tintas pretas dos diferentes tipos
de canetas possuem uma composição química muito parecidas, o que dificulta a
possibilidade de fazer uma discriminação dentre elas, principalmente por métodos não
destrutivos, pois os resultados não são absolutos. Porém, ferramentas quimiométricas
 18

associadas a métodos não destrutivos vem demonstrando, nos últimos anos, uma
capacidade para solucionar esse problema (SILVA, 2014, p. 53).

3.2 QUIMIOMETRIA

Pode-se definir a Quimiometria como a área da química que utiliza métodos

matemáticos e estatísticos para planejar ou melhorar métodos experimentais e para
extrair uma maior quantidade de informação e obter melhores resultados analíticos
(OLIVEIRA, 2019).
As ferramentas da quimiometria permitem extrair informações relevantes de
conjuntos de dados cada vez mais complexos. O avanço da instrumentação científica
permite atualmente geral uma grande quantidade de dados e em diversos níveis de
complexidade e, dessa forma, a aplicação de ferramentas da quimiometria permite um
estudo das amostras de forma multivariada (OLIVEIRA, 2019, p. 20; FERREIRA,
2015).

A quimiometria teve seu início na década de 70, mas só foi consolidada quando
os microcomputadores chegaram aos laboratórios como ferramentas de análise
(MASSART et al., 1988). Nesta década os microcomputadores ainda não haviam
chegado ao Brasil e os cálculos eram feitos em computadores de grande porte, onde
os algoritmos que eram utilizados eram sofisticados, mas limitados devido a tecnologia
disponível. O primeiro programa quimiométrico chegou no Brasil em 1978, em uma
fita magnética de 730 metros de extensão, pelo correio, o programa chamava-se
ARTHUR, e havia sido produzido pelo grupo do Professor Bruce Kowalski nos Estados
Unidos (NETO, 2006).
O uso da quimiometria cresceu rapidamente no Brasil em diversos campos de
pesquisa, principalmente na química, engenharia química e de alimentos, entre outros.
Até o ano de 2006, os trabalhos no Brasil classificavam-se em três áreas principais:
planejamento e otimização de experimentos, reconhecimento de padrões (métodos
de análise exploratória e classificação) e calibração multivariada (NETO, 2006).
Atualmente, ferramentas quimiométricas para o tratamento de dados de ordem
superior vem se desenvolvendo. Nesse sentido, a análise de fatores paralelos
(PARAFAC - Parallel factor analysis) é uma ferramenta quimiométrica de
decomposição de dados de segunda ordem, tridimensional. Esta ferramenta
possibilita que os dados sejam organizados em formato de um cubo, em vez de em uma
 19

matriz como em dados multivariados de primeira ordem, e não necessitam

obrigatoriamente que seus componentes sejam ortogonais, assim como em um
modelo bilinear (BRO, 1997). Dessa forma, enquanto a análise de componentes
principais (PCA - Principal Component Analysis) é baseado em modelos bilineares
(decomposição da matriz X em um produto de duas outras matrizes) – Figura 1,
PARAFAC consiste em um modelo trilinear em que decomposição de um tensor de
dados X (Uma matriz de respostas para cada amostra) é realizada em um produto de
três matrizes (BRO, KIERS 2003; MURPHY et al., 2013), conforme Figura 2.

Figura 1 - Decomposição de dados bilineares por PCA

Fonte: Adaptado de Otto (1999 p197)

Figura 2 - Decomposição de dados tridimensionais por PARAFAC

Fonte: Adaptado de Valderrama (2009)

O conjunto de respostas do modelo PCA, compõe-se de uma matriz de scores

T (amostras), e uma matriz de loadings P (variáveis), (VALDERRAMA et al., 2016).
Por outro lado, o conjunto de respostas do modelo PARAFAC, compõe-se de uma
matriz de scores A (amostras), e outras duas matrizes de loadings denominadas B e
C (variáveis), (VALDERRAMA, 2009).

3.3 IMAGENS DIGITAIS E TRATAMENTO DOS DADOS

Com a evolução da tecnologia, dos hardwares e softwares, as imagens digitais

passaram a ser mais comuns. As imagens digitais utilizadas para fins de pesquisa
científica podem ser obtidas a partir de qualquer aparelho que possua uma câmera ou
 20

um leitor de scanner que empregam o CCD (Charge-Coupled Device) ou CMOS

(Complementary Metal Oxide Semiconductor) como sensores de captura
(DAMASCENO, 2015).

Estes sensores são materiais semicondutores e convertem a energia fóton

em energia elétrica (CARLSON, 2002). Neste tipo de detecção a luz refletida
pelo objeto é convertida em energia elétrica e as respostas obtidas são
alinhadas em coordenadas cartesianas compostas por pontos denominados
pixels. Cada pixel do sensor é capaz de indicar variações na intensidade de
iluminação, pela luz refletida pelo objeto real. Quando alinhados no sistema
de coordenadas x e y, em condições especificas de transmissão da luz, esses
sensores passam a fornecer como resposta uma matriz com informações
relevantes da luz refletida ou absorvida pela matéria trazendo contribuições
para diferentes áreas da ciência (PASSARETTI FILHO, 2015).

Além dos modelos CCD e CMOS existem outros modelos que podem ser
gerados a partir dele, como matriz, saturação e valor (HSV), matriz, saturação e leveza
(HSL) e matriz saturação e intensidade (HSI) (HELFER, 2017).
As imagens digitais são empregadas em diversas áreas da ciência como
medicina, engenharia, biologia, agricultura, biologia e química. Em química, quando
acoplada à análise multivariada, essa aplicação conjunta recebe o nome de análise
multivariada de imagem (MIA – Multivariate Image Analysis) (DAMASCENO, 2015).

Metodologias analíticas que empregam MIA podem obter resultados tanto

qualitativo com quantitativo, de forma eficaz, rápida, de baixo custo, sem destruir a
amostra ou gerar resíduo (DAMASCENO, 2015).
As imagens são obtidas com objetivo de reproduzir a visão, podendo ser
definida como a percepção de junções de comprimentos de ondas na região da luz
visível refletida em uma superfície, que são mais comumente representadas pelo
espaço de cores R (Red), G (Green) e B (Blue), que formam os eixos x, y e z de um
arranjo tridimensional, podendo ser melhor visualizados em um cubo de cores,
representado na Figura 3, em que a cor do pixel é obtida pelas cores vermelho, verde e
azul, e cada cor do pixel é representada por um ponto no cubo (DAMASCENO, 2015).

Como os índices em cada eixo variam de 0 a 255, 16.777.216 cores são

possíveis (i.e., 256×256×256) – esse número dá uma ideia da sensibilidade
na diferenciação de cores em uma imagem digital para o emprego, por
exemplo, em reconhecimento de padrões. (DAMASCENO, 2015)
 21

Figura 3 - Cubo RGB

Fonte: Damasceno (2015, p. 837)

Com as simples informações que as imagens digitais podem proporcionar, é

possivel chegar a resultados similares aqueles que poderiam ser obtidos na
instrumentação convencional. Desta forma, é possível fazer análises alternativas aos
instrumentos analíticos sofisticados como por exemplo os espectrofluorímetros ou
espectrofotômetros.

Nesse sentido, foi desenvolvido um aplicativo chamado Photometrix com

objetivo de permitir a aquisição, processamento e apresentação dos resultados por
meio de ferramentas de análise univariada ou multivariada (HELFER, 2017). Esse
aplicativo foi desenvolvido para smartphones com sistema operacional Windows ou
Android usando linguagens de programação C# e Java (HELFER, 2017). O aplicativo
está disponível gratuitamente nas lojas de compra de aplicativos de cada sistema
operacional. Sua linguagem é o inglês, mas possui vídeos tutorias disponíveis no
YouTube, em português legendado em inglês, podendo ser acessados dentro do
próprio aplicativo. Através do aplicativo, as imagens adquiridas podem ser convertidas
em histogramas de cor (R, G, B), ou uma média desses canais. Além dos canais R, G
e B, os canais H (hue, matiz), S (saturation, saturação), V (value, valor), L (Luminosity,
luminosidade) e I (Intensity, intensidade) também podem ser obtidos.
 22

Figura 4 – Aplicativo Photometrix. (A) Interface inicial do aplicativo, (B) Janela para captura das
imagens

Fonte: Autoria própria (2021)

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3 METODOLOGIA

Neste trabalho é proposto o uso da ferramenta quimiométrica PARAFAC em

imagens digitais obtidas a partir de um smartphone para a distinção não destrutiva de
canetas pretas de quatro tipos diferentes. Para cada imagem produzida pelas canetas,
um histograma de cor é obtido a partir do aplicativo Photometrix e depois processadas
com o auxílio do software Matlab.
Foram escolhidas as canetas mais vendidas comercialmente no Brasil e,
portanto, comumente utilizadas na assinatura de documentos frequentemente
questionados. As canetas utilizadas apresentam diferentes espessuras de ponta, e
são constituídas por tinta de base aquosa ou oleosa (SILVA et al., 2014).
Foram consideradas quatro tipos de canetas diferentes e, um total de 5
unidades de canetas de cada marca foram empregadas, gerando assim, 5 amostras
para cada marca de caneta e um total de 30 amostras diferentes. A Tabela 1 apresenta
as características e tipos de canetas utilizadas, enquanto o Anexo A apresenta as
amostras produzidas para a aquisição das imagens digitais.

Tabela 1 - Quantidade de amostras dos diferentes tipos de canetas e suas características

Tipo de Quantidade de Espessura da Tipo de
Marca / Modelo
caneta amostras ponta (mm) tinta
Bic / Crystal 5 1.0
Base
Ballpoint Compactor / Economic 5 1.0
oleosa
Paper Mate / Kilometrica 5 1.0
Base
Rollerball Schneider Xtra 825 5 0.7
oleosa
Base
Gel Tilibra / Flow 5 0.5
oleosa
Base
Felt-Tip Compactor / Microline 5 0.4
aquosa
Fonte: Autoria própria

Para cada uma das canetas foram feitos círculos preenchidos de diâmetro 0,5
cm em papel branco com gramatura de 75 g/m 2. As folhas de papel ficaram
acondicionadas em embalagem plástica fechada e guardadas em ambiente escuro
durante uma semana (VALDERRAMA, VALDERRAMA, 2016). Após esse período, um
histograma de cor foi obtido a partir do aplicativo Photometrix empregando um celular
Xiaomi Mi A1 (câmera com resolução 3968 x 2976 pixel, modo HDR (High Dynamic
Range) auto, sem flash), a uma distância média de 30 cm entre a câmera e o
 24

documento e sob uma fita de led de 12v.

As imagens foram processadas com o auxílio do software Matlab versão
R2007b com a ferramenta quimiométrica PARAFAC (BRO, 1997). Para tanto, os
resultados das imagens foram organizados conforme a Figura 5. Cada histograma de
cor representa os canais R (red), G (green) e B (blue) dispostos lado a lado formando
um vetor. Os vetores de cada marca de caneta foram organizados em uma matriz.
Essas matrizes foram organizadas no formato de um tensor com as dimensões de 6
x 5 x 768, referente às diferentes marcas de canetas, quantidade de amostras por
marca de caneta, e canais R, G, B, respectivamente.
 25

Figura 5 – Obtenção do tensor de dados

Fonte: Adaptado Bassetti (2019, p. 15)

 26

4 RESULTADOS E DISCUSSÃO

A Figura 6 apresenta as amostras geradas com as diferentes marcas e tipos de

canetas, e seus respectivos histogramas de cor. Uma diferenciação visual entre os tipos
de canetas consiste em uma tarefa complicada somente a partir dos círculos
preenchidos ou seus respectivos histogramas. Sendo assim, as imagens foram
utilizadas conjuntamente com a ferramenta PARAFAC para realizar uma análise não
supervisionada e encontrar padrões de similaridade entre os diferentes tipos de canetas.
A partir da Figura 6, cada um dos círculos preenchidos representa uma amostra,
em que cada uma das imagens 70 x 70 pixels foi desdobrada em um vetor
correspondente as variáveis R, G e B, que podem assumir valores entre 0 e 255. Assim,
para cada amostra o vetor apresentou a dimensão 1 x 768 (256 possíveis valores para
as variáveis R, G e B colocados lado a lado nessa ordem). Para cada marca/tipo de
caneta, obteve-se portanto 5 vetores, que foram organizados no formato de uma matriz
de dados para essa marca e tipo de caneta. As matrizes, organizadas no formato do
tensor, foram avaliadas por PARAFAC.
Na aplicação da PARAFAC a primeira etapa consiste em determinar o número
de fatores apropriados de forma a garantir trilinearidade nos dados. A escolha do
número de fatores foi realizada empregando a ferramenta de diagnóstico matemático
denominada de diagnóstico de consistência do núcleo (CORCONDIA) (BRO; KIERS,
2003). Dessa forma, a ferramenta PARAFAC aplicada utilizando dois fatores na
deconvolução, expôs valor para CORCONDIA de 100%.
De acordo com a literatura, um resultado de CORCONDIA acima de 90% indica
uma adequação do modelo PARAFAC e, consequentemente, trilinearidade adequada.
Resultados de CORCONDIA próximos a 50% são indicativos de deficiência de
trilinearidade, enquanto que resultados em torno de 0% ou negativos apontam
inconsistência trilinear (SENA; TREVISAN; POPPI, 2005). Portanto, dois fatores foram
suficientes para garantir trilinearidade aos dados, requisito básico da PARAFAC.
 27

Figura 6 – Amostra de diferentes tipos de canetas e canais R, G, B. (A) Ballpoint Bic Crystal, (B) Ballpoint Compactor Economic, (C) Ballpoint Paper Mate
Kilometrica, (D) Rollerball Schneider Xtra 825, (E) Gel Tilibra Flow, (F) Felt Tip Compactor Microline

Fonte: Autoria Própria (2021)

 28

Os resultados da aplicação do PARAFAC são apresentados nas Figuras 7 e 8.

Os scores (Figura 7) mostram as similaridades e diferenças entre as diferentes canetas
(marcas e tipos). Enquanto no fator 1 não se observa padrão de separação (todas as
amostras em scores negativo), no fator 2 observou-se que as canetas do tipo Felt Tip e
Gel foram distinguidas na parte negativa dos scores desse fator. Por outro lado, a caneta
do tipo Rollerball é distinta por apresentar scores mais positivos, enquanto as canetas
Ballpoint apresentam scores ainda menos positivos.
A distinção entre os diferentes tipos de canetas nas diferentes porções dos scores
pode ter acontecido devido ao tipo da ponta dos diferentes tipos de caneta, além das
características físicas das tintas e suas composições químicas. Os tipos de caneta
Ballpoint, Rollerball e Gel apresentam ponta do tipo esfera. As canetas do tipo Ballpoint
são constituídas por uma tinta viscosa e insolúvel em água enquanto a Rollerball, por
conter solventes aquosos em sua composição, possui uma tinta mais fluida. A caneta
do tipo Gel, apesar de apresentar a mesma tecnologia de ponta do tipo esfera, é
constituída por uma tinta de alta viscosidade e fluidez, o que sugere que sua tinta pode
penetrar mais facilmente no papel. Por outro lado, a caneta do tipo Felt Tip é uma caneta
hidrográfica, sugeririndo que esta seja constituída por uma tinta de alta fluidez. Além
disso, o sistema de dispersão (ponta) na caneta Felt Tip permite que a tinta penetre
facilmente no papel (VALDERRAMA, 2015). Essas características podem justificar a
diferenciação dos diferentes tipos de canetas da cor preta.
Considerando que foi no fator 2 dos scores onde foi possível fazer a distinção
dos tipos de canetas, somente os resultados desse fator serão discutidos para os
loadings, já que esse fator foi o responsável pela distinção entre os tipos de canetas,
objetivo deste trabalho.
 29

Figura 7 – Scores da PARAFAC (A) Fator 1, (B) Fator 2

Fonte: Autoria Própria (2021)

Os loadings relativo às replicatas (Figura 8A) podem ser comparados a uma

medida da precisão no nível de repetibilidade (Bruni et al., 2021), enquanto os loadings
relativo aos canais R,G,B (Figura 8B) mostram qual a porção relativa desses canais que
são responsáveis pela separação observada nos scores. Para os canais R, G, e B, a
porção inicial de cada vetor, respectivamente, apresentam contribuições para a
distinção das canetas do tipo rollerball e ballpoint. A porção negativa nos loadings
desses canais são responsáveis pela distinção das canetas do tipo felt tip e gel.
 30

Figura 8 – Loadings da PARAFAC no Fator 1

Fonte: Autoria Própria (2021)

 31

Os resultados obtidos sugerem que uma avaliação não destrutiva pode ser
realizada em um documento, a partir de uma imagem digital e da ferramenta
quimiométrica PARAFAC. Dessa forma, se um documento foi assinado ou escrito com
uma caneta do tipo ballpoint das marcas e venha a ser rasurado com uma caneta dos
tipos felt tip, gel ou rollerball, essa fraude pode ser exposta a partir da metodologia aqui
apresentada.
 32

CONSIDERAÇÕES FINAIS

Tintas de canetas pretas do tipo Ballpoint, Rollerball, Gel e Felt tip foram
investigadas a partir de imagens digitais e quimiometria. Os resultados permitem
concluir que as imagens digitais, juntamente com uma avaliação por PARAFAC
permitem uma distinção dentre estes tipos de canetas. Os loadings do modo das
replicatas podem ser comparados a uma medida de precisão no nível de repetibilidade,
enquanto que os loadings relativos aos canais R,G,B mostram exatamente qual a porção
destes canais influenciam na separação. Dessa forma, os resultados sugerem que uma
avaliação não destrutiva pode ser realizada em um documento, a partir de uma imagem
digital e da ferramenta quimiometrica PARAFAC.
 33

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ANEXO A - Amostras produzidas para aquisição das imagens digitais.

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