Titulometria de Precipitação-Aula
Titulometria de Precipitação-Aula
Titulometria de Precipitação-Aula
Federal
de
Educao,
Cincia e Tecnologia de Alagoas
IFAL
Qumica Analtica Quantitativa
Titulometria de Precipitao
Titulometria de Precipitao
Consiste em determinaes volumtricas baseadas nas
reaes que produzem compostos inicos de solubilidade
limitada.
Em consequncia a baixa velocidade de formao da maioria
dos precipitados, existem poucos agentes precipitantes que
podem ser usados em titulometria.
O agente precipitante mais empregado o nitrato de prata
(AgNO3), mtodo mais importante - mtodo argentomtrico:
Determinao de haletos (Cl-) e nions semelhantes aos
haletos (CN-, CNO-, SCN-);
Determinao de mercaptanas, cidos graxos e vrios nions
inorgnicos bivalentes e trivalentes.
Titulometria de Precipitao
Das mais antigas (meados de 1800).
Constante de equilbrio:
Para que uma reao de precipitao possa ser usada para fins
quantitativos, preciso que ela se processe num tempo
relativamente curto, e que o composto formado seja
insuficientemente insolvel.
Titulometria de Precipitao
O agente precipitante mais empregado o AgNO3, mtodo mais
importante - mtodo argentomtrico:
Titulometria de Precipitao
Curva para a titulao do NaCl com AgNO3
Uma curva de titulao para este mtodo normalmente consiste
em um grfico de pAg contra o volume de AgNO3 adicionado.
pX = - log [X]
Considerar a titulao de 50,0 mL de soluo de NaCl 0,100 mol/L
com soluo de AgNO3 0,100 mol/L, calcular pAg e pCl aps a
adio dos seguintes volumes de titulante.
a) 00,0; b) 10,0; c) 50,0 d) 55,0 mL.
(AgCl, Kps = 1,82 x 10-10)
(i) pr-equivalncia; (ii) equivalncia;
(ii) ps-equivalncia
Titulometria de Precipitao
Curva para a titulao do NaCl com AgNO3
No incio da titulao o volume de titulante adicionado igual a
zero, portanto:
pCl antes da adio de AgNO3:
[Cl-]= 0,1mol L-1 pCl = 1,0
Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10
-log[Ag+] - log[Cl-]=-log (1,82 x 10-10)
pAg + pCl = 9,74 pAg = 9,74 pCl pAg = 8,74
No ponto de equivalncia, ou seja, aps a adio de 50 mL de
AgNO3:
[Ag+] = [Cl-]
pAg + pCl = 9,74 2pCl = 9,74
pCl = pAg = 9,74/2 pCl = pAg = 4,87
Titulometria de Precipitao
Curva para a titulao do NaCl com AgNO3
Aps o ponto de equivalncia, ou seja, aps a adio de 51 mL
de AgNO3:
Adio de 51 ml de AgNO3 0,1M = 51 x 0,1 = 5,1 mmols de Ag+
Quantidade de AgCl formado = 5,0 mmols AgCl
Quantidade restante de Ag+= 5,1 5,0 = 0,1 mmols Ag+
[Ag+] aps a adio: 0,1mmols/(50+51)mL = 9,9 x 10-4 M
pAg = -log(0,00099) = 3,00
pCl = 9,74 3,00 = 6,74
Titulometria de Precipitao
Curva para a titulao do NaCl com AgNO3
PE (AgI)
PE (AgCl)
Titulometria de Precipitao
Substituindo
anterior:
da
equao
Titulometria de Precipitao
Mtodo de Mohr
Determinao: Cl-, Br-, CN Titulante: AgNO3
Meio: neutro ou levemente alcalino
Indicador: Na2CrO4 , K2CrO4 a 5%
Restries do mtodo
1) Deve-se evitar pH 6,5 para que o on
cromato
permanea
como
base
conjugada e no forme dicromato (pH 6,5
a 9,0).
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O
2)
Titulometria de Precipitao
Considerando a titulao de NaCl 0,1 mol/L com AgNO 3 0,1 mol/L
usando K2CrO4 (2 x 10-3 mol/L) como indicador pergunta-se:
1 - Qual dos dois sais de prata ir precipitar 10? Por qu?
2 - Qual a concentrao do on que precipita 1 0, quando comea a
precipitar o 20 composto de prata?
3 - A separao foi quantitativa?
Titulometria de Precipitao
Quando se adiciona AgNO3 a uma soluo que contm Cl- e Iou Cl- e Br-, haver formao de sais pouco solveis pela
juno dos nions com o ction do reagente precipitante.
Titulometria de Precipitao
Limitao do mtodo de Mohr: pH: 6,5 10,5
pH < 6,5
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- Ag2O + H2O
Ag2CrO4 Solvel em meio cido
pH > 10,5
2Ag+ + 2OH- 2AgOH- Ag2O + H2O
- Controle do pH da soluo de Cl ou Br
Soluo cida adio de CaCO3 (livre de Cl), brax, NaHCO3.
Soluo alcalina HNO3 com fenoftalena (8-10).
- Mtodo de Mohr usado apenas na determinao de Cl- e Br-, pois na
titulao de I e SCN , o AgI e AgSCN adsorvem fortemente o ons CrO 42-,
promovendo uma mudana de colorao insatisfatria titulao.
ons Interferentes
o Fosfatos, arsenatos, difosfatos, sulfitos, sulfetos, carbonatos, oxalatos
precipitam como sais de prata
o CN- e S2O32- formam complexos com Ag+
o
o
o
o
Ba2+, Pb2+, Bi3+ formam precipitados com o CrO42Al, Fe, Bi, Sn, Zn sofrem hidrlise tornando o meio cido.
ons corados Cu2+, Ni2+, Co2+
Substncias orgnicas reduzem o on Ag+ em soluo neutra.
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Mtodo de Volhard formao de complexo colorido usando o ons
Fe3+.
AgSCN(S)
[FeSCN]2+ (Ponto Final)
complexo solvel
(vermelho-marrom)
Titulometria de Precipitao
Mtodo de Volhard
Prtica: indicador muda de colorao at 1% antes do P.E., devido
adsoro dos ons Ag+ pelo precipitado de AgSCN.
A dessoro dos ons Ag+ se processa lentamente durante a titulao, de
modo que a soluo contm um certo excesso de SCN - antes de
alcanado o P.E.
Libertar a Ag+ adsorvida agitar vigorosamente a soluo at persistncia
da colorao marrom [FeSCN]2+ P.F.
Determinao de Cl- ocorre uma dificuldade na titulao do excesso de
Ag+
Cl -(aq)
+ Ag+(aq)(exc.)
SCN -(aq)
SCN-(aq) + Fe3+(aq)
AgCl(S)
Ag+(exc.)
AgSCN(S)
AgSCN(S)
Cl -(aq)
Titulometria de Precipitao
Mtodo de Volhard
AgSCN menos solvel do que AgCl, e portanto necessrio evitar
que na titulao da Ag+, um excesso de SCN- possa reagir com o AgCl
formado, dissolvendo-o lentamente erro na titulao.
Essa reao realmente se processa antes que os ons SCN - reajam
com os ons Fe3+.
Formas de evitar a reao do SCN- com o AgCl formado:
1) filtrar o precipitado de AgCl e titular o filtrado.
2) Adicionar 1mL de nitrobenzeno, clorofrmio ou CCl 4 que coagula o
precipitado revestindo as partculas de AgCl, impedindo a ao
dissolvente do SCN-.
Determinao de Br- e I- no ocorre nenhuma dificuldade, pois AgBr e
AgI so mais insolveis que o AgSCN.
KpsAgBr = 4,0 x 10-13(mol/L)2; KpsAgI = 1,7 x 10-16(mol/L)2
KpsAgSCN = 1,1 x 10-12(mol/L)2
2 Fe3+
2 I-
2 Fe2+
I2
b) on cianeto (6 x 10-17)?
Titulometria de Precipitao
Mtodo de Fajans
Determinao: Cl-, Br-, I- e SCN- etc.
Titulante: AgNO3
Indicador: Indicador de adsoro (compostos orgnicos).
Fundamento do mtodo: baseia-se na propriedade que certos
compostos orgnicos apresentam de sofrerem uma mudana de cor,
ao serem adsorvidos sobre determinados precipitados.
Indicadores de adsoro corantes orgnicos, cidos (aninicos)
ou bases fracas (catinicos) que causam o P.F. atravs de uma
mudana de colorao sobre o precipitado.
Emprego baseia-se no fato de que no P.F. o indicador adsorvido
pelo precipitado, e como consequncia ocorre uma modificao no
indicador que induz uma mudana de cor.
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A fluorescena um indicador de adsoro tpico, til na titulao
do on Cl- com AgNO3.
Fluorescena
AgCl:Cl ::Na+
AgCl:Ag ::NO3
Fluoresceinato
+ H
AgCl:Ag ::Ind
Fluorescena
Vermelho de alizarina
AgBr:Br-::Ind+
Antes P.E.
Depois P.E.
Excesso de AgNO3
Excesso de Br-
Indicadores de adsoro