Chimie Anorganica - Curs 3jk
Chimie Anorganica - Curs 3jk
Chimie Anorganica - Curs 3jk
Clasificarea elementelor
De-a lungul istoriei dezvoltrii chimiei, au existat mai multe ncercri de clasificare
a elementelor. Dintre ncercrile de clasificare a elementelor, astzi cu importan
numai istoric, se pot meniona:
Triadele lui Dbereiner (1829). Elementele erau clasificate n grupe de cte trei, n
care, masa elementului situat n mijlocul triadei era foarte apropiat de media
aritmetic a celorlalte dou elemente (Cl, Br, I; S, Se, Te, Li, Na, K, etc.). Criteriul
de clasificare era greutatea atomic a elementelor i, n 1850 se consemna
existena unui numr de aproximativ 20 de triade.
Elicea (spirala) teluric a lui Chancourtois (1862). Elementele erau nirate sub
forma unei spirale, pe suprafaa lateral a unui cilindru drept, n ordinea
cresctoare a greutilor atomice. Astfel, elementele ale cror mase atomice erau
multipli de 16 se aflau pe aceeai linie vertical i uneori proprietile acestora
erau foarte asemntoare. Elicea teluric reflecta totui o vag periodicitate a
proprietilor elementelor.
Elementele care fac parte din blocurile s i p sunt cunoscute i sub denumirea de
elemente tipice i, n forma original a sistemului periodic (forma scurt) se gsesc n
grupele principale (A, I-VIII sau 1,2, 13-18) n timp ce elementele blocului d fac parte din
grupele secundare (B, I-VIII sau 3-12). Lantanoidele i actinoidele (elementele din blocul
f) sunt trecute n csua La i respectiv Ac.
Element
Abundenta
% molare)
Abundenta
(% masice)
Hidrogen
91.2
71.0
Heliu
8.7
27.1
Oxigen
0.078
0.97
Carbon
0.043
0.40
Azot
0.0088
0.096
Siliciu
0.0045
0.099
Magneziu
0.0038
0.076
Neon
0.0035
0.058
Fer
0.030
0.014
Sulf
0.015
0.040
Element
Coninut
%
Oxigen
85.7
Hidrogen
10.8
Clor
1.9
Sodiu
1.05
Magneziu
0.1350
Sulfur
0.0885
Calciu
0.04
Potasiu
0.0380
Brom
0.0065
Carbon
0.0026
Abundenta elementelor
in oceane si mari
Parametri atomici
Proprietile elementelor se pot clasifica dup modul n care variaz n
sistemul periodic, i anume:
masa atomic A
sarcina nuclear Z
spectrele de raze X
Proprieti neperiodice
Masa atomic.
ntre
masa
atomic
medie
a
izotopilor
unui
element
(considerai
n
proporia n care se gsesc n
natur) i numrul de ordine al
elementului, Z exist o relaie
simpl, monoton (fig.2.28).
Masa atomic crete
continuu de la hidrogen la
elementele grele.
Variaia masei atomice cu Z
mrime adimensional reprezentnd numrul care arat de cte ori masa unui
atom este mai mare dect a 12-a parte din masa atomic a izotopului 126C; raportul
dintre masa unui atom dintr-un element (masa atomic absolut) i a 12-a parte
din masa atomic a izotopului 126C (u.a.m.)
Se calculeaz ca media ponderat a maselor atomice relative ale izotopilor
Nr izotopi
constitueni:
Ar E
%Izotop n Ar(Izotop n)
n 1
Element
Izotopi
Ponderea
Izotopilor
1
1 H
2
1 H
3
1 H
99,985%
0,015%
0%
Cl
O*
(D)
(T)
35
17 Cl
37
17 Cl
75,4%
24,6%
16
8 O
17
8 O
18
8 O
99,757%
0,038 %
0,205%
*Oxigenul
99,985
0,015
0
1
2
3
100
100
100
Ar(Cl)=
Ar(O)=
75,4
24,6
35
37
100
100
99,757
0,038
0,205
16
17
18
100
100
100
Masa atomica
relativa a
elementului
1.008
35,45
15,99
Spectrele de raze X
Razele X (descoperite de W. C. Rentgen n 1895) sunt radiaii
electromagnetice analoage luminii obinuite, dar au lungimi de
und mult mai mici (10-5-10-9 cm) i se obin prin bombardarea
unui anticatod cu raze catodice, n vid (p<10-3 mmHg).
Fiind de natur ondulatorie, razele X produc fenomene de
interferen, polarizare i difracie. Absorbia razelor X prin diferite
materiale i apariia razelor X secundare se explic prin fenomenul
de absorbie propriu-zis i prin difuzie.
Proprieti periodice
Razele atomice i ionice
b
Raza metalic i raza ionic
Raze atomice
Dei razele atomice ale diferitelor
elemente nu sunt direct comparabile (datorit
naturii diferite a legturilor chimice dintre atomi),
apare totui o regularitate clar, determinat n
perioad de creterea lui Zef i de contracia
orbitalilor atomici iar n grup de creterea
numrului de straturi electronice.
Creterea rat la elementele mai grele ale aceleai serii nd se explic prin
scderea forelor de coeziune din reea ca rezultat al micorrii numrului de
electroni din banda de valen (fig.2.32).
Li
1,57
Be
1,12
B
0,88
C
0,77
Na
1,91
Mg
1,60
Al
1,43
Si
1,17
K
2,35
Ca
1,97
Sc
1,64
Ti
1,47
V
1,35
Cr
1,29
Mn
1,27
Fe
1,26
Co
1,25
Ni
1,25
Cu
1,28
Zn
1,37
Ga
1,53
Ge
1,22
Rb
2,50
Sr
2,15
Y
1,82
Zr
1,60
Nb
1,47
Mo
1,40
Tc
1,35
Ru
1,34
Rh
1,34
Pd
1,37
Ag
1,44
Cd
1,52
In
1,67
Sn
1,58
Cs
2,72
Ba
2,24
La
1,70
Hf
1,59
Ta
1,47
W
1,41
Re
1,37
Os
1,35
Ir
1,36
Pt
1,39
Au
1,44
Hg
1,55
Tl
1,71
Pb
1,75
de cele atomice
Li+
0,59
Be2+
0,27
B3+
0,12
N31,71
O21,40
F1,33
Na+
1,02
Mg2+
0,72
Al3+
0,53
P32,12
S21,84
Cl1,81
K+
1,38
Ca2+
1,00
Ga3+
0,62
As32,22
Se21,98
Br1,96
Rb+
1,49
Sr2+
1,16
In3+
0,79
Te22,21
I2,20
Cs+
1,70
Ba2+
1,36
Tl3+
0,88
n
seriile
metalelor
tranziionale, razele ionilor care au
aceeai sarcin scad, cu unele
excepii, cu creterea lui Z, fenomen
accentuat n seria lantanoidelor.
Scderea rc n perioad se explic
tot prin fenomenul de contracie,
datorat creterii sarcinii nucleare
efective.
Energia de ionizare
Energia
de
ionizare,
I,
reprezint energia minim consumat la
ndeprtarea unui electron dintr-un atom
n faz gazoas:
E(g) =E+(g) + e-(g)
Energia de ionizare primar,
(I1)
este
energia
consumat
la
ndeprtarea a electronului cel mai slab
legat de nucleu (primul electron
ndeprtat din atom), iar energia de
ionizare secundar, (I2) reprezint de
fapt energia de ionizare a cationului
monovalent:
Element
I1
I2
I3
...
I8
10Ne
21,6
41,1
64
237,9
11Na
5,1
47,3
71,6
264,2
12Mg
7,6
15,0
80,1
266
exprim
convenional
n
electronvoli (eV)[1] i prin definiie,
1eV reprezint energia pe care o capt
un electron accelerat prin parcurgerea
liber a unei diferene de potenial de
1V.
-se
-n
He
24,58
Li
5,39
Be
9,32
B
8,30
C
11,26
N
14,53
O
13,61
F
17,42
Ne
21,56
Na
5,14
Mg
7,64
Al
5,98
Si
8,15
P
10,48
S
10,36
Cl
13,01
Ar
15,76
K
4,34
Ca
6,11
Ga
6
Ge
8,13
As
9,81
Se
9,75
Br
11,84
Kr
14,00
Rb
4,18
Sr
5,69
In
5,79
Sn
7,34
Sb
8,64
Te
9,01
I
10,45
Xe
12,13
Cs
3,89
Ba
5,21
Tl
6,11
Pb
7,42
Bi
7,29
Po
8,43
At
10,75
Rn
10,74
Ra
5,28
E(g) e E(g)
(2.88)
E(g) e E
(g)
(2.88)
n perioad, Ae crete de la
stnga la dreapta, astfel nct halogenii
care
au
volume
atomice
mici,
electronegativiti
mari
i
sarcini
nucleare efective mari se caracterizeaz
prin Ae mari (fig. 2.36, tabel 2.20).
n perioad, afinitatea pentru
electron crete, este din ce n ce mai
negativ, pe msurce crete numrul
atomic Z (excepie fac elementele grupei
2 i 18)
Se observ totui c Ae(F) <
Ae(Cl), deoarece raza atomic mic a
fluorului determin fore de atracie mari
dar i fore repulsive puternice ntre
electronii din stratul de valen i
electronul nou acceptat.
n
grup,
valorile
descresctoare ale Ae reflect creterea
de sus n jos a razei atomice, rat, i
micorarea n acelai sens a sarcinii
nucleare efective i a electronegativitii.
n
grupe,afinitatea
pentru
electron scade cu creterea numrului
atomic Z, deoarece electronul se adaug
pe un nivel a crui distant de la nucleu
crete odat cu numrul de straturi
He
+0,5
Li
-0,618
Be
+0,5
B
-0,277
C
-1,263
N
-0,07
O
-1,461
F
-3,399
Ne
+1,2
Na
-0,548
Mg
+0,4
Al
-0,441
Si
-1,386
P
-0,747
S
-2,078
Cl
-3,617
Ar
+1,0
K
-0,502
Ca
+0,2
Ga
-0,30
Ge
-1,2
As
-0,81
Se
-2,021
Br
-3,365
Kr
+1,0
Rb
-0,486
Sr
+0,3
In
-0,30
Sn
-1,2
Sb
-1,07
Te
-1,971
I
-3,059
Xe
+0,8
Caracterul electropozitiv
Def: proprietatea atomilor de a ceda electroni i de a forma ioni pozitivi
- crete odat cu creterea caracterului metalic i cu scderea energiei de
ionizare, adic:
- n grupele principale crete de sus n jos odat cu creterea numrului atomic
Z, deci cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni
- n perioade scade de la grupa 1 la grupa 14, odat cu creterea numrului
atomic Z
- metalele sunt ordonate n sensul descresctor al caracterului electropozitiv n
seria
activitii metalelor (seria Beketov-Volta, seria tensiunilor chimice), n care
tendina
atomilor metalici de a ceda electroni este comparat cu tendina atomului de
hidrogen
de ceda electroni:
!!! Metalele grupei 1, metalele alcaline, reacioneaz foarte uor, chiar violent,
cu oxigenul i cu apa, astfel nct este necesar pstrarea lor sub petrol.
Reacia sodiul cu apa este violent, cldura degajat n urma reaciei
putnd topi metalul nereacionat; potasiul reacioneaz cu apa i mai energic
dect sodiul, cldura degajat aprinznd instantaneu hidrogenul degajat din
reacie,ceea ce poate provoca chiar explozii
Caracter electronegativ
Def: proprietate a atomilor elementelor de a capta electroni i de a forma ioni
negativi;
- n grupe, scade de sus n jos, odat cu creterea numrului atomic Z, deci cu
creterea numrului de straturi ocupate cu electroni
- n perioade, crete de la grupa 14 la grupa 17, odat cu creterea numrului
atomic Z,adic cu micorarea numrului de electroni captai i creterea
sarcinii nucleare
- FLUORUL, F este elementul cel mai electronegativ din sistemul periodic
- variaia caracterului electronegativ al elementelor n grupe i n perioade
influeneaz caracterul acido-bazic al compuilor binari cu hidrogenul, HnE, ai
elementelor:
- n perioad, caracterul acid al HnE crete cu creterea caracterului
electronegativ al elementului E:
variaia
HClO
< HClO2 < HClO3 < HClO4
Ka 1,0410-4 1,0110-2
10
1010
Stare de
oxidare
+2
Compui
Caracter
MnO
bazic
VO
Mn2O3
(MnOMnO2)
amfoter
V2O3
bazic
MnO2
amfoter
VO2
amfoter
+5
V2O5
acid
+7
Mn2O7
acid
+3
+4
0,3590 Z ef
(r ) 2
elementele cu sarcin nuclear efectiv mare i raz covalent mic sunt puternic
electronegative. Valorile electronegativitii n scar Allred Rochow sunt n
foarte bun concordan cu cele exprimate n scar Pauling.
N S S NP P
N S NP
( A B ) 0,102
unde:
E A B 1/ 2(E A A EBB )
H
2,20
Li
0,98
Be
1,57
B
2,04
C
2,55
N
3,04
O
3,44
F
3,98
Ne
4,60
Na
0,93
Mg
1,31
Al
1,61
Si
1,90
P
2,19
S
2,58
Cl
3,16
Ar
3,36
K
0,82
Ca
1,00
Ga
1,81
Ge
2,01
As
2,18
Se
2,55
Br
2,96
Kr
3,0
Rb
0,82
Sr
0,95
In
1,78
Sn
1,96
Sb
2,05
Te
2,10
I
2,66
Xe
2,6
Cs
0,79
Ba
0,89
Tl
2,04
Pb
2,33
Bi
2,02
He
Valena sau numrul de oxidare al unui element depinde de poziia ocupat n sistemul
periodic de elementul respectiv i se stabilete prin formarea unor combinaii chimice
cu anumite elemente.
Pentru elementele din grupele 14/IV 17/VII, suma valenelor fa de H i O este egal cu
numrul grupei din care face parte elementul respectiv (regula Abbeg, 1904).
Grupa
13
14
15
16
17
Compui cu H
NaH
MgH2
AlH3
SiH4
PH3
H2S
HCl
Compui cu O
Na2O
MgO
Al2O3
SiO2
(P2O5)2
SO3
Cl2O7
Compui cu F
NaF
MgF2
AlF3
SiF4
PF5
SF6
*ClF
Elementele tipice (s, p) situate n grupele 13/III 17/VII prezint dou sau
mai multe stri de oxidare pozitive. Stabilitatea strii superioare de oxidare
scade n grup de sus n jos i n acelai sens crete stabilitatea strii
inferioare de oxidare. De exemplu, elementele B, C i N formeaz compui
stabili n strile de oxidare maxime, caracteristice grupelor (+3, +4 i
respectiv +5), n timp ce Tl, Pb, Bi din aceleai grupe formeaz compui
stabili n stri inferioare de oxidare (+1, +2 i respectiv +3) (tabel 2.23).
Stri de oxidare
Grupa
Compui stabili
- exemple -
inferioare
superioare
13/III
+1
+3
TlOH
B2O3
14/IV
+2
+4
PbCl2
CO2
15/V
+3
+5
BiCl3
HNO3
Grupa
Stri de oxidare
Compui stabili
- exemple -
inferioare
superioare
5
V, Nb, Ta
+3
+5
VF3
TaF5
6
Cr, Mo, W
+3
+6
Cr2O3, CrX3
WO3, MoO3, MoX6
7
Mn, Tc, Re
+2
+7
MnX2
ReF7
Densitate