CHIMIE ANORGANICA

Conf. Dr. Ing Denisa FICAI

Clasificarea elementelor

De-a lungul istoriei dezvoltrii chimiei, au existat mai multe ncercri de clasificare
a elementelor. Dintre ncercrile de clasificare a elementelor, astzi cu importan
numai istoric, se pot meniona:

Triadele lui Dbereiner (1829). Elementele erau clasificate n grupe de cte trei, n
care, masa elementului situat n mijlocul triadei era foarte apropiat de media
aritmetic a celorlalte dou elemente (Cl, Br, I; S, Se, Te, Li, Na, K, etc.). Criteriul
de clasificare era greutatea atomic a elementelor i, n 1850 se consemna
existena unui numr de aproximativ 20 de triade.

Elicea (spirala) teluric a lui Chancourtois (1862). Elementele erau nirate sub
forma unei spirale, pe suprafaa lateral a unui cilindru drept, n ordinea
cresctoare a greutilor atomice. Astfel, elementele ale cror mase atomice erau
multipli de 16 se aflau pe aceeai linie vertical i uneori proprietile acestora
erau foarte asemntoare. Elicea teluric reflecta totui o vag periodicitate a
proprietilor elementelor.

Legea octavelor a lui Newlands (1864). Clasificarea lui Newlands se baza pe

observaia c, prin nirarea elementelor n ordinea cresctoare a greutilor
atomice, fiecare al 8-lea element prezinta asemnri cu precedentul. Astfel, n
cele 7 rnduri ale tabelului obinut de Newlands, elementele asemntoare se
aflau pe linii orizontale.

Primul sistem tiinific de clasificare al elementelor a fost elaborat de Mendeleev,

n 1869. La baza clasificrii lui Mendeleev a stat masa atomic a elementelor.

n sistemul periodic al lui Mendeleev, elementele cu proprieti chimice

asemntoare se aranjeaz unele sub altele n grupe, rezultnd astfel 8 coloane
verticale (grupe) i 12 iruri orizontale, n care greutile atomice ale elementelor
cresc de la stnga la dreapta. Criteriul major al similaritii elementelor este
valena maxim fa de oxigen.

n form modern, legea periodicitii stabilete c proprietile elementelor

depind de configuraiile electronice ale atomilor respectiv, i variaz periodic cu Z.
n sistemul periodic, elementele se clasific n patru blocuri i sunt aranjate n
perioade (iruri orizontale) i grupe (coloane verticale). Blocul din care face parte
un element se stabilete dup natura electronului distinctiv:
ns1,2
blocul s
ns2np1-6
blocul p
(n-1)d1-10ns0,1,2
blocul d
(n-2)f1-14(n-1)d1,0ns2
blocul f

Elementele care fac parte din blocurile s i p sunt cunoscute i sub denumirea de
elemente tipice i, n forma original a sistemului periodic (forma scurt) se gsesc n
grupele principale (A, I-VIII sau 1,2, 13-18) n timp ce elementele blocului d fac parte din
grupele secundare (B, I-VIII sau 3-12). Lantanoidele i actinoidele (elementele din blocul
f) sunt trecute n csua La i respectiv Ac.

Recomandrile IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) prevd

utilizrile formei lungi a sistemului periodic. n aceast nou versiune, numrul grupei
indic numrul de electroni de tip s, p i d adugai n plus fa de configuraia
electronic a gazului rar din perioada precedent.

Abundenta elementelor Sistem Solar

Abundenta elementelor in univers
difer foarte mult de abundenta
elementelor existente la nivelul
Pmntului. La nivelul sistemului
solar, ~99% (masic) este localizat la
nivelul
Soarelui,
preponderent
compus din hidrogen si heliu, Heliu
fiind rezultatul reaciilor de fuziune

Element

Abundenta
% molare)

Abundenta
(% masice)

Hidrogen

91.2

71.0

Heliu

8.7

27.1

Oxigen

0.078

0.97

dintre moleculele de hidrogen.

Carbon

0.043

0.40

Azot

0.0088

0.096

Siliciu

0.0045

0.099

Magneziu

0.0038

0.076

Neon

0.0035

0.058

Fer

0.030

0.014

Sulf

0.015

0.040

Abundenta elementelor in Sistemul Solar

Abundenta elementelor Pmnt

Crusta terestra: vezi figura
Oceane: vezi tabel
Atmosfera: Azot (78.1%), oxigen (20.9%), argon
(~1%), carbon, hidrogen (sulf, fosfor, )

Abundenta elementelor la nivelul crustei

Element

Coninut
%

Oxigen

85.7

Hidrogen

10.8

Clor

1.9

Sodiu

1.05

Magneziu

0.1350

Sulfur

0.0885

Calciu

0.04

Potasiu

0.0380

Brom

0.0065

Carbon

0.0026

Abundenta elementelor
in oceane si mari

Parametri atomici
Proprietile elementelor se pot clasifica dup modul n care variaz n
sistemul periodic, i anume:

proprieti neperiodice, care depind de miezul atomic i variaz continuu cu

numrul de ordine al elementelor:

masa atomic A
sarcina nuclear Z
spectrele de raze X

proprieti periodice, care depind de structura stratului electronic i variaz

continuu cu numrul de ordine, prezentnd o variaie periodic. Din aceast
categorie fac parte o serie de proprieti fizice i chimice:

razele atomice i razele ionice

energia de ionizare
afinitatea pentru electron
electronegativitatea i caracterul electrochimic
caracterul oxido-reductor
caracterul acido-bazic al oxizilor i al oxo-hidroxocombinaiilor
densitatea
punctele de topire i de fierbere

Proprieti neperiodice

Masa atomic.
ntre
masa
atomic
medie
a
izotopilor
unui
element
(considerai
n
proporia n care se gsesc n
natur) i numrul de ordine al
elementului, Z exist o relaie
simpl, monoton (fig.2.28).
Masa atomic crete
continuu de la hidrogen la
elementele grele.
Variaia masei atomice cu Z

MAS ATOMIC RELATIV (Ar)

mrime adimensional reprezentnd numrul care arat de cte ori masa unui
atom este mai mare dect a 12-a parte din masa atomic a izotopului 126C; raportul
dintre masa unui atom dintr-un element (masa atomic absolut) i a 12-a parte
din masa atomic a izotopului 126C (u.a.m.)
Se calculeaz ca media ponderat a maselor atomice relative ale izotopilor
Nr izotopi
constitueni:

Ar E

%Izotop n Ar(Izotop n)

n 1

Element

Izotopi

Ponderea
Izotopilor

1
1 H
2
1 H
3
1 H

99,985%
0,015%
0%

Cl
O*

(D)
(T)

35
17 Cl
37
17 Cl

75,4%
24,6%

16
8 O
17
8 O
18
8 O

99,757%
0,038 %
0,205%

*Oxigenul

Relaia de calcul a masei atomice

relative a elementului
Ar(H)=

99,985
0,015
0
1
2
3
100
100
100

Ar(Cl)=

Ar(O)=

75,4
24,6
35
37
100
100

99,757
0,038
0,205
16
17
18
100
100
100

Masa atomica
relativa a
elementului

1.008

35,45
15,99

are 13 izotopi cunoscui (812O 824O), dintre care 3 izotopi naturali.

Spectrele de raze X
Razele X (descoperite de W. C. Rentgen n 1895) sunt radiaii
electromagnetice analoage luminii obinuite, dar au lungimi de
und mult mai mici (10-5-10-9 cm) i se obin prin bombardarea
unui anticatod cu raze catodice, n vid (p<10-3 mmHg).
Fiind de natur ondulatorie, razele X produc fenomene de
interferen, polarizare i difracie. Absorbia razelor X prin diferite
materiale i apariia razelor X secundare se explic prin fenomenul
de absorbie propriu-zis i prin difuzie.

Prin studii asupra spectrelor

de raze X s-a stabilit ca Z este o
constant structural a atomilor
(sarcina pozitiv a nucleului) i nu
un numr convenional. Cu
ajutorul
graficului
variaiei
(numrul de und este egal cu
numrul
de
unde
dintr-un
centimetru) n funcie de Z (pentru
linia K, fig. 2.29) se poate
determina poziia pe care o va
ocupa n sistemul periodic un
element nc nedescoperit.

Frecvena liniilor spectrale n funcie de Zef

Din acest punct de vedere, sa confirmat justeea inversiunilor

de mas atomic introduse de
Mendeleev (pe diagram nu apar
discontinuiti):

Proprieti periodice
Razele atomice i ionice

Raza metalic (rM) a unui element

cu caracter metalic, reprezint
jumtatea distanei dintre nucleele a
doi atomi vecini, cei mai apropiai din
cristalul metalic (fi.a).

Raza covalent (rCOV) a unui element

cu caracter nemetalic reprezint
jumtate din distana internuclear
care separ doi atomi vecini ai
elementului.

Razele metalice (rM) i cele

covalente (rCOV) sunt cunoscute sub
denumirea comun de raze atomice
(rat).

Raza ionic (ri) reprezint distana

dintre nucleele a doi ioni, cei mai
apropiai, de specii diferite (de
exemplu, pentru NaCl, ri = rNa + rCl, fig. b)

b
Raza metalic i raza ionic

Raze atomice
Dei razele atomice ale diferitelor
elemente nu sunt direct comparabile (datorit
naturii diferite a legturilor chimice dintre atomi),
apare totui o regularitate clar, determinat n
perioad de creterea lui Zef i de contracia
orbitalilor atomici iar n grup de creterea
numrului de straturi electronice.

n grup de sus in jos iar n cazul

elementelor tipice (electron distinctiv s i p),
n perioad, scad de la stnga la dreapta
(fig.2.31).
cresc

Aceasta variaie se explic prin structurile electronice ale elementelor:

n grup, electronul distinctiv se afl ntr-un nivel din ce n ce mai ndeprtat de nucleu, i
forele de atracie nucleu-electroni scad de sus n jos.
n perioad, de la un element la altul crete numrul de electroni (de valen) din acelai
nivel energetic, cresc forele de atracie nucleu-electroni i n consecin, scad razele
atomice de la stnga la dreapta.
Valorile maxime de pe curba care descrie dependena ra/Z (fig.2.31) aparin
metalelor alcaline, iar minimele sunt ocupate de elementele grupei 17/VII.

n blocul d, razele atomice cresc de

sus n jos n grup, variaie care se explic n
mod identic, ca i n cazul elementelor tipice.
Se remarc totui cteva aspecte oarecum
anormale i anume:
- diferenele dintre razele atomice
ale elementelor situate n aceeai grup, ce
aparin seriilor 3d i 4d sunt destul de mari
(uneori peste 0,1) n timp ce elementele
seriilor 4d i 5d au raze atomice foarte
apropiate (diferene maxime de 0,02) i uneori
aproape identice (perechile Nb-Ta i Zr-Hf).
- diferenele mici observate pentru
elementele seriilor 4d i 5d se datoreaz
contraciei lantanoidelor, denumire care indic
originea fenomenului.
Seria 5d se afl dup lantanoide, elemente care au electronul distinctiv n 4f. Orbitalii 4f
exercit o ecranare slab asupra nucleului iar repulsiile interelectronice (dintre
electronii f) nu compenseaz creterea sarcinii nucleare. n aceste condiii, Zef crete
de la stnga la dreapta de-a lungul unei perioade, ceea ce determin creterea atraciei
nucleu-electroni, situaie n care atomii elementelor devin din ce n ce mai compaci.

Dei n blocul d razele atomice ar trebui s prezinte o descretere

continu de la stnga la dreapta, odat cu creterea lui Z, n realitate se observ o
variaie anormal, i anume:
n perioad, raza atomic scade brusc la primele elemente dintr-o serie nd, dup
care scderea este lent, pentru ca la elementele situate la sfritul unei serii raza
atomic s prezinte o uoar cretere.

Creterea rat la elementele mai grele ale aceleai serii nd se explic prin
scderea forelor de coeziune din reea ca rezultat al micorrii numrului de
electroni din banda de valen (fig.2.32).

Li
1,57

Be
1,12

B
0,88

C
0,77

Na
1,91

Mg
1,60

Al
1,43

Si
1,17

K
2,35

Ca
1,97

Sc
1,64

Ti
1,47

V
1,35

Cr
1,29

Mn
1,27

Fe
1,26

Co
1,25

Ni
1,25

Cu
1,28

Zn
1,37

Ga
1,53

Ge
1,22

Rb
2,50

Sr
2,15

Y
1,82

Zr
1,60

Nb
1,47

Mo
1,40

Tc
1,35

Ru
1,34

Rh
1,34

Pd
1,37

Ag
1,44

Cd
1,52

In
1,67

Sn
1,58

Cs
2,72

Ba
2,24

La
1,70

Hf
1,59

Ta
1,47

W
1,41

Re
1,37

Os
1,35

Ir
1,36

Pt
1,39

Au
1,44

Hg
1,55

Tl
1,71

Pb
1,75

Razele ionice (ri)

difer

de cele atomice

general razele cationilor (rc) sunt mai mici

dect ale atomilor neutri,

iar razele anionilor (ra) sunt mai mari dect

razele atomice ale atomilor neutri din care
provin.
Relaiile rc<rat

i ra>rat se explic prin scderea

(n cazul cationilor) sau creterea repulsiilor
interelectronice (pentru anioni), prin pierdere sau
respectiv ctig de electroni (tabel 2.17).
perioad, razele cationilor izoelectronici scad
cu creterea lui Z, datorit creterii sarcinii
nucleare efective (Zef) i datorit contraciei
nveliului de electroni.
n

grup, razele cationilor izovaleni cresc de

sus n jos, pe msur ce numrul de straturi
electronice se mrete.
n

Li+
0,59

Be2+
0,27

B3+
0,12

N31,71

O21,40

F1,33

Na+
1,02

Mg2+
0,72

Al3+
0,53

P32,12

S21,84

Cl1,81

K+
1,38

Ca2+
1,00

Ga3+
0,62

As32,22

Se21,98

Br1,96

Rb+
1,49

Sr2+
1,16

In3+
0,79

Te22,21

I2,20

Cs+
1,70

Ba2+
1,36

Tl3+
0,88

n
seriile
metalelor
tranziionale, razele ionilor care au
aceeai sarcin scad, cu unele
excepii, cu creterea lui Z, fenomen
accentuat n seria lantanoidelor.
Scderea rc n perioad se explic
tot prin fenomenul de contracie,
datorat creterii sarcinii nucleare
efective.

Energia de ionizare
Energia
de
ionizare,
I,
reprezint energia minim consumat la
ndeprtarea unui electron dintr-un atom
n faz gazoas:
E(g) =E+(g) + e-(g)
Energia de ionizare primar,
(I1)
este
energia
consumat
la
ndeprtarea a electronului cel mai slab
legat de nucleu (primul electron
ndeprtat din atom), iar energia de
ionizare secundar, (I2) reprezint de
fapt energia de ionizare a cationului
monovalent:

E+(g)=E 2+ (g) + e-(g)

Element

I1

I2

I3

...

I8

10Ne

21,6

41,1

64

237,9

11Na

5,1

47,3

71,6

264,2

12Mg

7,6

15,0

80,1

266

La fel se pot defini I3, I4, etc.

care n general au valori mult mai mari,
deoarece ndeprtarea electronilor din
cationi cu sarcini din ce n ce mai mari
este din ce n ce mai dificil (tabel 2.18).
I1 < I2 < I3 ... etc.

exprim
convenional
n
electronvoli (eV)[1] i prin definiie,
1eV reprezint energia pe care o capt
un electron accelerat prin parcurgerea
liber a unei diferene de potenial de
1V.
-se

-n

sistemul periodic, energiile de

ionizare primare) variaz paralel cu
sarcina nuclear efectiv, Zef i cu
razele atomice, rat.
Valorile maxime de pe curba variaiei
I/Z sunt ocupate de gazele nobile,
elemente cu structuri electronice
stabile.
aparin metalelor alcaline,
care au nevoie de energii mici pentru
ndeprtarea electronului de valen
ns1.
Minimele

- n perioad, energia primar de ionizare crete de la grupa 1 la grupa

18, deci odat cu creterea numrului atomic Z; elementele care au n

stratul exterior configuraii electronice stabile au energii de ionizare
mai mari:
-elementele grupei 2 configuraia electronic n stratul exterior ns2
- elementele grupei 15 - configuraia electronic n stratul exterior
ns2np3 (substrat p semiocupat cu electroni)
- elementele grupei 12 - configuraia electronic n stratul exterior
ns2(n-1)d10
- n grupe, energia primar de ionizare scade cu creterea numrului
atomic Z, deci o dat cu creterea numrului de straturi ocupate cu
electroni i cu micorarea atraciei electrostatice a nucleului asupra
electronilor din stratul exterior ca urmare a deprtrii de nucleu.

Energiile de ionizare (eV) ale elementelor s i p

H
13,60

He
24,58

Li
5,39

Be
9,32

B
8,30

C
11,26

N
14,53

O
13,61

F
17,42

Ne
21,56

Na
5,14

Mg
7,64

Al
5,98

Si
8,15

P
10,48

S
10,36

Cl
13,01

Ar
15,76

K
4,34

Ca
6,11

Ga
6

Ge
8,13

As
9,81

Se
9,75

Br
11,84

Kr
14,00

Rb
4,18

Sr
5,69

In
5,79

Sn
7,34

Sb
8,64

Te
9,01

I
10,45

Xe
12,13

Cs
3,89

Ba
5,21

Tl
6,11

Pb
7,42

Bi
7,29

Po
8,43

At
10,75

Rn
10,74

Ra
5,28

Afinitatea pentru electron

Afinitatea pentru electron (Ae) reprezint energia degajat sau absorbit

la acceptarea unui electron n stratul de valen i transformarea unui
atom n ion negativ.

E(g) e E(g)

(2.88)

valoarea negativ reprezint energia realizat, eliberat de un atom la

acceptarea unui electron; cu ct aceast valoare este mai negativ, cu
att atomul are tendin mai mare de accepta un electron
se msoar n joules/atom, kilojoules/mol sau electronvoli
Afinitatea pentru electron se poate determina indirect, cu ajutorul datelor
termochimice (din ciclul Haber Born).
Ae este dat de energia orbitalului vacant (sau semiocupat) de cea mai
joas energie a atomului n stare fundamental.
Singurele valori ale Ae, determinate cu exactitate sunt cele ale
halogenilor, la care completarea electronului se face printr-un proces
exoterm.

Afinitatea pentru electron

Afinitatea pentru electron (Ae) reprezint energia degajat sau absorbit la

acceptarea unui electron n stratul de valen i transformarea unui atom n ion
negativ.

E(g) e E

(g)

(2.88)

Afinitatea pentru electron se poate determina indirect, cu ajutorul datelor

termochimice (din ciclul Haber Born).
Ae este dat de energia orbitalului vacant (sau semiocupat) de cea mai joas
energie a atomului n stare fundamental.
Singurele valori ale Ae, determinate cu exactitate sunt cele ale halogenilor, la care
completarea electronului se face printr-un proces exoterm.

n general, n sistemul periodic Ae este influenat de:

electronegativitate
sarcin nuclear efectiv
volum atomic
configuraie electronic

n perioad, Ae crete de la
stnga la dreapta, astfel nct halogenii
care
au
volume
atomice
mici,
electronegativiti
mari
i
sarcini
nucleare efective mari se caracterizeaz
prin Ae mari (fig. 2.36, tabel 2.20).
n perioad, afinitatea pentru
electron crete, este din ce n ce mai
negativ, pe msurce crete numrul
atomic Z (excepie fac elementele grupei
2 i 18)
Se observ totui c Ae(F) <
Ae(Cl), deoarece raza atomic mic a
fluorului determin fore de atracie mari
dar i fore repulsive puternice ntre
electronii din stratul de valen i
electronul nou acceptat.

n
grup,
valorile
descresctoare ale Ae reflect creterea
de sus n jos a razei atomice, rat, i
micorarea n acelai sens a sarcinii
nucleare efective i a electronegativitii.
n
grupe,afinitatea
pentru
electron scade cu creterea numrului
atomic Z, deoarece electronul se adaug
pe un nivel a crui distant de la nucleu
crete odat cu numrul de straturi

Valorile Ae (n eV) pentru unele elemente tipice

H
-0,754

He
+0,5

Li
-0,618

Be
+0,5

B
-0,277

C
-1,263

N
-0,07

O
-1,461

F
-3,399

Ne
+1,2

Na
-0,548

Mg
+0,4

Al
-0,441

Si
-1,386

P
-0,747

S
-2,078

Cl
-3,617

Ar
+1,0

K
-0,502

Ca
+0,2

Ga
-0,30

Ge
-1,2

As
-0,81

Se
-2,021

Br
-3,365

Kr
+1,0

Rb
-0,486

Sr
+0,3

In
-0,30

Sn
-1,2

Sb
-1,07

Te
-1,971

I
-3,059

Xe
+0,8

- Elementele cu configuraii electronice stabile au afiniti mici pentru electron

(elementele din grupa 2 i gazele nobile, fig. 2.36).
Nemetalele se caracterizeaz prin Ei mari i Ae mari,
metalele au Ei mici i Ae mici. Valorile mici ale energiilor de ionizare ale metalelor
alcaline explic tendina acestora de a forma specii n care domin legtura ionic.
valorile mari ale III explic de ce metalele alcaline nu pot forma ioni multivaleni stabili.
Valorile Ei mari i Ae mari ale halogenilor reflect tendina acestor elemente de a forma
anioni monovaleni i structuri preponderent ionice.
stabilitatea gazelor nobile se poate explica prin valorile mici ale Ae i mari ale Ei.

Caracterul electropozitiv
Def: proprietatea atomilor de a ceda electroni i de a forma ioni pozitivi
- crete odat cu creterea caracterului metalic i cu scderea energiei de
ionizare, adic:
- n grupele principale crete de sus n jos odat cu creterea numrului atomic
Z, deci cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni
- n perioade scade de la grupa 1 la grupa 14, odat cu creterea numrului
atomic Z
- metalele sunt ordonate n sensul descresctor al caracterului electropozitiv n
seria
activitii metalelor (seria Beketov-Volta, seria tensiunilor chimice), n care
tendina
atomilor metalici de a ceda electroni este comparat cu tendina atomului de
hidrogen
de ceda electroni:

scade caracterul electropozitiv al elementelor

scade reactivitatea chimic a elementelor
scade caracterul reductor

- cu ct caracterul electropozitiv al unui element este mai accentuat, cu att

reactivitate chimic a elementului respectiv este mai mare:
o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia
reactivitii n grup ex. - reacia metalelor alcaline cu apa:
2Na + 2H-OH 2NaOH + H2
2K + 2H-OH 2KOH + H2

!!! Metalele grupei 1, metalele alcaline, reacioneaz foarte uor, chiar violent,
cu oxigenul i cu apa, astfel nct este necesar pstrarea lor sub petrol.
Reacia sodiul cu apa este violent, cldura degajat n urma reaciei
putnd topi metalul nereacionat; potasiul reacioneaz cu apa i mai energic
dect sodiul, cldura degajat aprinznd instantaneu hidrogenul degajat din
reacie,ceea ce poate provoca chiar explozii

variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia

reactivitii n perioad ex. - reacia metalelor din perioada a 3-a cu apa:
2Na + 2H-OH 2NaOH + H2 reacie violent la temperatura camerei
Mg + 2H-OH Mg(OH)2 + H2 reacia decurge la uoar nclzire
2Al + 6H-OH 2Al(OH)3 + 3H2 reacia decurge la nclzire puternic

o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic

variaia triei bazelor (hidroxizilor metalici) n grup i n perioad:

Caracter electronegativ
Def: proprietate a atomilor elementelor de a capta electroni i de a forma ioni
negativi;
- n grupe, scade de sus n jos, odat cu creterea numrului atomic Z, deci cu
creterea numrului de straturi ocupate cu electroni
- n perioade, crete de la grupa 14 la grupa 17, odat cu creterea numrului
atomic Z,adic cu micorarea numrului de electroni captai i creterea
sarcinii nucleare
- FLUORUL, F este elementul cel mai electronegativ din sistemul periodic
- variaia caracterului electronegativ al elementelor n grupe i n perioade
influeneaz caracterul acido-bazic al compuilor binari cu hidrogenul, HnE, ai
elementelor:
- n perioad, caracterul acid al HnE crete cu creterea caracterului
electronegativ al elementului E:

grup, caracterul acid al HnE scade cu creterea caracterului electronegativ

al elementului:
n

crete caracterul acid cu scderea caracterului electronegativ al elementului

variaia

caracterului electronegativ al elementelor n grupe i n perioade

influeneaz tria oxoacizilor elementelor:
n perioad, pentru oxoacizii cu elementul central la stare de oxidare
maxim,tria oxoacizilor crete cu creterea caracterului electronegativ al
elementului:

Dac se consider seria oxo-hidroxo-speciilor formate de elementele

perioadei 3, este evident modul n care variaz caracterul acido-bazic: NaOH
este baz tare, Al(OH)3 are caracter amfoter, H4SiO4 este un acid slab (K1 1010) iar HClO4 este acid foarte tare (Ka 1010).

grup, pentru oxoacizii cu elementul central la aceeai stare de oxidare (de

obicei stare de oxidare maxim), tria oxoacizilor scade cu scderea
caracterului electronegativ al elementului:
n

Pentru acelai element, aciditatea oxoacizilor crete cu numrul de

oxidare al elementului:

HClO
< HClO2 < HClO3 < HClO4

Ka 1,0410-4 1,0110-2
10
1010

H3PO2 < H3PO3

<
H3PO4
n seria hidracizilor, ordinea aciditii este invers:
H2O
< H2S < H2Se < H2Te
Ka 1,110-16 810-8 1,910-4
2,210-3
Pentru acelai element, bazicitatea descrete odat cu creterea numrului de
oxidare al elementului. Astfel:
Kb(TlOH) > Kb(Tl(OH)3)

n blocul d, pentru acelai element,

caracterul acid crete cu starea de
oxidare. n stri inferioare de oxidare,
compuii au caracter bazic iar
caracterul acid este caracteristic
strilor superioare de oxidare, aa
cum se poate observa n seriile
oxizilor formai de elementele V i
Mn .

Stare de
oxidare
+2

Compui

Caracter

MnO

bazic

VO

Mn2O3
(MnOMnO2)

amfoter

V2O3

bazic

MnO2

amfoter

VO2

amfoter

+5

V2O5

acid

+7

Mn2O7

acid

+3

+4

Scara Mlliken. Coeficienii de electronegativitate, se calculeaz ca semisuma

dintre energia de ionizare i afinitatea pentru electron:
I A
M
2
Scara Allred Rochow. Prin aceast metod coeficientul de electronegativitate se
calculeaz ca fiind fora coulombian cu care un nucleu atrage electronii aflai la
distana d, egal cu raza covalent:
AR 0,744

0,3590 Z ef
(r ) 2

elementele cu sarcin nuclear efectiv mare i raz covalent mic sunt puternic
electronegative. Valorile electronegativitii n scar Allred Rochow sunt n
foarte bun concordan cu cele exprimate n scar Pauling.

Scara Allen. L. C. Allen a definit aa-numita electronegativitate spectroscopic, ,

care se calculeaz ca media energiilor electronilor s (Ns) i p (Np) dintr-un atom:

N S S NP P
N S NP

Scara Pauling. Pauling consider c electronegativitatea unui atom dintr-o

molecul reprezint tendina atomului de a atrage ctre sine perechea de
electroni de legtur. Aceast definiie pentru atomii din molecule difer de cea
pentru atomii izolai pentru care electronegativitatea se msoar prin mrimea
afinitii pentru electron. Se consider c surplusul de energie , care apare ca
diferena dintre energia legturii A-B i media aritmetic a energiilor legturilor AA i B-B poate fi atribuit unui caracter ionic al legturii covalente. Diferenele de
electronegativitate sunt definite prin relaia:

( A B ) 0,102

unde:

E A B 1/ 2(E A A EBB )

- energia legturii A-B.

Scara Pauling este cea mai utilizat

pentru exprimarea electronegativitii
elementelor,

H
2,20

electronegativitatea crete de la stnga

la dreapta n perioad
scade de sus n jos n grup, dup cum
variaz Zef i rat.

Li
0,98

Be
1,57

B
2,04

C
2,55

N
3,04

O
3,44

F
3,98

Ne
4,60

Na
0,93

Mg
1,31

Al
1,61

Si
1,90

P
2,19

S
2,58

Cl
3,16

Ar
3,36

K
0,82

Ca
1,00

Ga
1,81

Ge
2,01

As
2,18

Se
2,55

Br
2,96

Kr
3,0

Rb
0,82

Sr
0,95

In
1,78

Sn
1,96

Sb
2,05

Te
2,10

I
2,66

Xe
2,6

Cs
0,79

Ba
0,89

Tl
2,04

Pb
2,33

Bi
2,02

Elementele cu sarcini nucleare efective

mari i raze atomice mici se
caracterizeaz prin coeficieni de
electronegativitate
mari
i
sunt
nemetale (F, O, Cl, N).

Metalele au sarcini nucleare efective

mici i raze atomice mari, deci
coeficienii de electronegativitate au
valori mici (Li, Cs, Ba, Na).

Elementele cu >2 se consider

nemetale, iar cele cu < 2 sunt metale.
Semimetalele (B, Si, Te, Ge) au
coeficieni de electronegativitate 1,90
2,10.

He

n cazul metalelor din blocul d se remarc urmtoarele

aspecte caracteristice:
n stri inferioare de oxidare se comport ca metale :
- formeaz oxizi bazici (MnO, CrO, V2O), sruri ionice (MXn)
i hidroxizi (Mn(OH)2, Cr(OH)2, Co(OH)2 etc.)
-au caracter reductor (MnO, Cr(OH)2)
n stri superioare de oxidare se comport ca nemetale:
- formeaz oxizi acizi (V2O5, Mn2O7, CrO3), acizi (HMnO4,
H3VO4, H2CrO4) i oxosruri (K2Cr2O7, KMnO4)
au caracter oxidant (K2Cr2O7, Mn2O7)
n stri intermediare de oxidare
- formeaz de cele mai multe ori compui cu caracter
amfoter (Cr2O3, MnO2, VO2).

Valena i numrul de oxidare

Valena sau numrul de oxidare al unui element depinde de poziia ocupat n sistemul
periodic de elementul respectiv i se stabilete prin formarea unor combinaii chimice
cu anumite elemente.

Valena elementelor fa de hidrogen crete de la extremitile sistemului periodic spre

centru, unde (grupa 14/IV) atinge valoarea maxim (4). Se calculeaz cu relaia (8
numrul grupei).

Valena elementelor fa de oxigen i fluor crete n perioad de la stnga la dreapta i

este egal cu numrul grupei din care face parte elementul respectiv. n general, cu fluor
se formeaz combinaii n stri maxime de oxidare (egale cu numrul grupei), cum sunt
compuii SF6, OsF8, IF7.

Pentru elementele din grupele 14/IV 17/VII, suma valenelor fa de H i O este egal cu
numrul grupei din care face parte elementul respectiv (regula Abbeg, 1904).
Grupa

13

14

15

16

17

Compui cu H

NaH

MgH2

AlH3

SiH4

PH3

H2S

HCl

Compui cu O

Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

(P2O5)2

SO3

Cl2O7

Compui cu F

NaF

MgF2

AlF3

SiF4

PF5

SF6

*ClF

Compui cu H, O i F formai de elementele din perioada 3

Numrul de oxidare (N.O.)

Capacitatea elementelor de a se combina este mai corect exprimat prin starea

(numrul) de oxidare al elementului, noiune care nlocuiete conceptul clasic de
valen. n stabilirea numrului de oxidare (N.O.) se ine seama i de natura i numrul
de legturi realizate efectiv de un anumit element.
N.O. reprezint numrul de sarcini electrice (pozitive sau negative) care se pot atribui
unui atom dintr-o combinaie, n funcie de sarcinile formale ale celorlali atomi. N.O. se
calculeaz cu referire la compuii formai de elementele respective cu F i O, pe baza
urmtoarelor reguli
F manifest constant N.O. = -1
O are ntotdeauna N.O. = -2, cu excepia F2O unde N.O. = +2, si F2O2, H2O2 i , unde N.O.
= -1
metalele adopt n combinaiile lor, n general NO pozitive, iar dintre acestea, metalele
alcaline i cele alcalino-pmntoase adopt constant N.O. = +1 i respectiv +2
substanele elementare au N.O. nul
suma sarcinilor pozitive i negative ale elementelor dintr-o combinaie chimic, este
egal cu zero
un element combinat cu un alt element, cu coeficient de electronegativitate mai mare,
are N.O. pozitiv deoarece poate ceda total sau parial electronii de legtur
N.O. maxim pozitiv al unui element coincide cu numrul grupei din care face
parte elementul respectiv
n combinaii cu elemente care au coeficieni de electronegativitate mai mici, elementul
prezint un singur N.O. negativ, egal cu diferena (8 numrul grupei).

Elementele tipice (s, p) situate n grupele 13/III 17/VII prezint dou sau
mai multe stri de oxidare pozitive. Stabilitatea strii superioare de oxidare
scade n grup de sus n jos i n acelai sens crete stabilitatea strii
inferioare de oxidare. De exemplu, elementele B, C i N formeaz compui
stabili n strile de oxidare maxime, caracteristice grupelor (+3, +4 i
respectiv +5), n timp ce Tl, Pb, Bi din aceleai grupe formeaz compui
stabili n stri inferioare de oxidare (+1, +2 i respectiv +3) (tabel 2.23).
Stri de oxidare
Grupa

Compui stabili
- exemple -

inferioare

superioare

13/III

+1

+3

TlOH
B2O3

14/IV

+2

+4

PbCl2
CO2

15/V

+3

+5

BiCl3
HNO3

Elementele din blocul d prezint un numr mai mare de stri de oxidare

dect elementele tipice, s i p (mai ales elementele din grupele 5-7)
deoarece, prin creterea volumului atomic, sarcina nuclear efectiv devine
mai mic iar electronii d ionizeaz mai uor. Stabilitatea diferitelor stri de
oxidare variaz invers, dect n cazul elementelor tipice. De exemplu, cromul
formeaz compui stabili n stare de oxidare +3 (Cr2O3, CrCl3), pe cnd W, Mo
prefer starea superioar de oxidare (WX6, MoX6).

Grupa

Stri de oxidare

Compui stabili
- exemple -

inferioare

superioare

5
V, Nb, Ta

+3

+5

VF3
TaF5

6
Cr, Mo, W

+3

+6

Cr2O3, CrX3
WO3, MoO3, MoX6

7
Mn, Tc, Re

+2

+7

MnX2
ReF7

Densitate

masa unitii de volum, este exprimat n gram/cm3

- n grupe se constat creterea densitilor elementelor odat cu creterea
numrului atomic Z
- n perioade se constat creterea densitilor elementelor de la extremiti
spre centru
- dintre nemetale, cel mai uor element (densitatea cea mai mic) este
hidrogenul, urmat fiind de heliu; cele mai grele nemetale (densitile cele
mai mari) sunt carbonul i iodul
- dintre metale, cel mai uor este litiul (n general metalele alcaline au
densitate mic, subunitar); cele mai grele metale sunt iridiul i osmiul

Temperatura de topire (punctul de

topire)

temperatura la care o substan solid trece n stare lichid la

presiunea de 760 mmHg (temperatura normal de topire)
n grupele principale se constat o scdere a punctelor de topire cu
creterea numrului atomic Z,
n grupele secundare se constat o cretere a punctelor de topire
cu creterea numrului atomic Z
cele mai mici puncte de topire le au heliu (-272,1C) i hidrogenul (259,23C)
cele mai mari puncte de topire le au carbonul (forma alotropic
diamant 3500C) i wolframul (3410C)
singurele elemente lichide sunt bromul (-7,25C) i mercurul (38,84C) elemente uor fuzibile (topesc