Gaze reale

Modelul cinetico-molecular al gazului studiat n capitolul 4 reprezint

un gaz compus din molecule, asemntoare unor sfere elastice, care se
mic dezordonat. Forele dintre molecule acioneaz numai n momentul
ciocnirii i sunt fore elastice de respingere. Dimensiunile moleculelor sunt
socotite att de mici, n comparaie cu distana medie dintre molecule, nct
pot fi neglijabile. Acest model corespunde unui gaz ideal, adic unui gaz
care se supune cu precizie legilor lui Boyle-Mariotte i Gay-Lussac. Dar,
dup cum am artat, gazele reale se supun numai aproximativ acestor legi.
La presiuni mari, toate gazele se abat vdit de la legea lui Boyle-Mariotte.
Dac considerm moleculele drept sfere, trebuie s admitem pentru
razele lor valori de ordinul a 10
-8
cm. De aici, volumul unei molecule este
24 3
10 4
3
4

r v cm
3
n 1 cm
3
de gaz, n condiii normale, se afl
19
3 10 n , de unde
rezult c volumul propriu al tuturor moleculelor care se afl n 1 cm
3
este
24
0
'
10

v n V cm
3
, adic la presiunea gazului de 1 atm i la temperatura
de 0
o
C, numai aproximativ a zecemia parte din volumul gazului reprezint
volumul propriu al moleculelor. n schimb, la presiunea de 5000 atm, dup
legea lui Boyle-Mariotte, volumul, care la nceput era egal cu 1 cm
3
, trebuie
s se micoreze pn la 2
.
10
-4
cm
3
; n aceast situaie , jumtate din
volumul ocupat de gaz va reveni volumului propriu al moleculelor. Evident,
n acest caz, modelul de gaz descris nu mai corespunde i abaterile
proprietilor gazelor reale de la legea lui Boyle-Mariotte sunt explicabile.
Abaterile gazelor reale de la legile gazelor perfecte devin importante
n domeniul presiunilor mari i al temperaturilor sczute, deoarece
distanele dintre molecule fiind reduse, forele de coeziune i dimensiunile
proprii ale moleculelor nu mai pot fi neglijate.
Diferenele de comportare ale gazelor reale au fost studiate de
Thomas Andrews (1869) care a urmrit desfurarea procesului de
comprimare a gazelor reale pe cale experimental.
Considerm gazul n starea iniial reprezentat prin punctul A n
diagrama p-v; comprimnd la temperatur constant gazul, se observ c
la o anumit valoare a presiunii, corespunztoare punctului B, gazul ncepe
s se lichefieze , fr ca presiunea lui s se mai modifice. n tot timpul
lichefierii (de-a lungul palierului BC) presiunea i temperatura se menin
constante, iar volumul specific scade foarte mult. Dup starea C , n care
gazul este complet lichefiat, comprimarea izotermic
175
Fig. 8.1 Izoterme Andrews n diagrama p-v
este reprezentat n diagrama p-v prin curba CD, cu pant foarte mare,
deoarece lichidele sunt mai puin comprimabile dect gazele.
Repetnd acest proces de comprimare izotermic, la diferite valori
ale temperaturii , se constat c pe msur ce temperatura crete,
poriunea orizontal BC se micoreaz; la o anumit valoare a temperaturii
T
cr
bine determinat i caracteristic fiecrui fluid, palierul izotermei dispare
, punctele B i C se confund n punctul K- punct critic. n acest punct,
lichefierea sau vaporizarea se desfoar fr variaie de volum. Curba
izotermic T=T
cr
prezint un punct de inflexiune, punctul K n care tangenta
la curb este orizontal. Punctul K este caracterizat prin coordonatele:
temperatur critic (T
cr
), presiunea critic (p
cr
) i volumul critic (v
cr
).
La temperaturi mai mari dect cea critic, fenomenul de lichefiere
nu mai are loc orict de mult ar crete presiunea. Izotermele T>T
cr
sunt
curbe continue , fr a mai prezenta poriuni orizontale; la temperaturi
ridicate, punctul de inflexiune dispare, iar curbele izotermice tind a se
confunda cu hiperbole echilatere, ca n cazul gazelor perfecte.
n diagrama p-v se pot deosebi trei zone:
a) zona fazei gazoase I;
b) zona fazei lichide III;
c) zona de coexisten a vaporilor i lichidului II (n aceast zon se
desfoar transformarea de faz).
Zona vaporilor este separat de zona amestecului lichid-vapori prin
curba kn, numit curb limit superioar; curba mk, numit curb limit
inferioar, desparte zona lichidului de zona de amestec a celor dou faze.
Rezultatele experimentale obinute n studiul comprimrii gazelor reale
au dus la introducerea unui coeficient:
RT
pv
Z , numit factor de
176
compresibilitate care evideniaz abaterile gazelor reale de la ecuaia
termic de stare a gazelor perfecte. Z=Z(p,T)
Fig.8.1a Factorul Z pentru gazele reale
Analiza acestor diagrame se pot face urmtoarele aprecieri:
- cnd
0 p
curbele converg ctre izoterma gazului perfect
( 1 z )
- la temperaturi sczute curbele prezint un minim n domeniul
presiunilor mici;
- la presiuni la care z<1 gazul real este mai compresibil dect cel
perfect;
- la z>1 gazul real este mai puin compresibil dect gazul perfect.
n domeniul z<1 for ele intermoleculare duc la
creterea compresibilit ii gazului, iar n domeniul z>1
volumul propriu al moleculelor contribuie la micorarea
compresibilit ilor.
177
Fig.8.2 Compresibilitatea gazelor reale
Cu creterea temperaturilor minimul lui z se deplaseaz spre presiuni mici.
Factorul Z este diferit de unitate, pentru toate gazele reale; pentru gazul
perfect Z=1. Dac la presiunea p=1 bar, valoarea lui Z se menine foarte
aproape de unitate, ea se abate de la aceast valoare cu ct crete
presiunea gazului.
Pentru studiul comparativ al abaterilor gazului real de la legea
Boyle-Mariotte se prezint variaia produsului pv n funcie de presiune,
meninnd T=ct.
Fig.8.3 Curba Boyle
n diagram, abaterea comportrii gazului real fa de comportarea
gazului perfect este redat de abaterea izotermelor reale fa de liniile
orizontale, care reprezint izotermele gazului perfect. Din diagram rezult
c la temperaturi sub 500
0
C, izotermele dioxidului de carbon, n diagrama
pv-p admit un punct de minim; n acest punct, tangenta la curb este
orizontal, ceea ce arat c n vecintatea acestui punct gazul real se
comport ca un gaz perfect. Curba care unete punctele de minim ale
izotermelor se numete curba lui Boyle, care reprezint locul geometric al
strilor gazului real unde este valabil legea Boyle-Mariotte. Zona haurat
reprezint starea lichid a gazului real, trecerea de la faza lichid la cea
gazoas, sau invers, fcndu-se printr-o succesiune de stri de echilibru
ntre vapori i lichid palierul BC.
Ecuaii termice de stare ale gazelor reale
178
Ecuaia de stare a gazelor perfecte pv=RT nu exprim
particularitile comportrii gazelor reale i nu red fenomenul modificrii
de faz.
Pentru gazele reale, au fost elaborate diferite forme ale ecuaiilor de
stare, ale cror expresii matematice sunt cu att mai complicate cu ct
descriu mai corect comportarea gazelor, acestea sunt de forma:

,
_

+ + + + .... 1
3 2
V
D
V
C
V
B
RT pV (8.1)
i aproximeaz evoluia gazului.
B, C, D reprezint funcii de temperatur, se determin pe cale analitic pe
baza forelor de interaciune molecular i se numesc coeficieni viriali, care
se calculeaz cu ajutorul mecanicii cuantice, exprimnd interaciuni duble
(B), triple (C), cvadruple (D) ale particulelor gazului.
Ecuaia Van der Waals
n anul 1873, Johannes Van der Waals a stabilit o ecuaie de stare
pentru gazele reale, pe baza teoriei cinetico-moleculare. Astfel, fa de
teoria cinetic a gazelor, unde se consider c moleculele sunt
punctiforme, lipsite de volum i atracie intermolecular, Van der Waals a
introdus doi termeni de corecie:
b volumul propriu al moleculelor, numit covolum, care poate fi neglijat la
presiuni mici i mijlocii, dar nu la presiuni ridicate;
p
c
presiunea de coeziune datorat forei de atracie care apare la o
repartiie neuniform a moleculelor gazului n volumul V. Presiunea real
din masa gazului este p+p
c
.
p
c
poate fi considerat ca o presiune intern n gaz datorat forelor de
interaciune dintre molecule, iar p este presiunea nregistrat de un aparat
de msurare, presiunea exercitat de molecule asupra peretelui.
Ecuaia termic de stare devine:
(p+p
c
)(v-b)=RT ,
unde v reprezint volumul ocupat de gaz,
v-b , volumul liber de micare al moleculelor, iar
2
v
a
p
c
n care
a este o constant determinat experimental ( cu micorarea volumului,
distana dintre molecule scade, iar numrul de molecule crete, ca i forele
intermoleculare).
Ecuaia de mai sus devine

( ) RT b v
v
a
p

,
_

+
2
, (8.2)
n care R este constanta gazului, iar a i b, constante ce depind de natura
gazului.
179
Considerm temperatura T - parametru i ordonm ecuaia dup puterile
volumului specific v, se obine:

0
2 3
+

,
_

+
p
ab
v
p
a
v b
p
RT
v
, (8.3)
o ecuaie de gradul trei n v i are trei rdcini reale, cnd T<T
cr
sau una
real i dou imaginare, n domeniul T>T
cr
.
Reprezentm ecuaia n diagrama p-v pentru diferite valori constante ale
temperaturii i se obin diferite curbe izotermice (izotermele Van der
Waals):
Fig.8.4 Trasarea izotermelor Van der Waals n diagrama p-v
Astfel, pentru o valoare a temperaturii T>T
cr
, pe msur ce temperatura
este mai ridicat, izotermele Van der Waals se apropie de hiperbola
echilater. Ecuaia n acest domeniu are o singur soluie real, care
reprezint volumul efectiv ocupat de gaz, pentru presiunea i temperatura
respectiv. n acest domeniu, gazul Van der Waals se apropie calitativ de
comportarea gazului perfect.
Cnd T=T
cr
izoterma Van der Waals prezint un punct de inflexiune n
punctul critic K (de coordonate p
cr
i v
cr
) i admite o tangent orizontal
(admite rdcin tripl).
Cnd T<T
cr
i pentru anumite valori ale presiunii p<p
cr
ecuaia admite 3
rdcini reale pentru v i se obine o curb de forma ABCDEFG, care ntre
cele dou ramuri ale curbei limit prezint un punct de maxim i unul de
minim. Pentru o anumit valoare a presiunii se obin 3 soluii reale
reprezentate prin punctele B, D i F.
Ramurile AB i FG ale izotermei, reprezint stri de echilibru stabil,
prima pentru faza lichid, iar a doua pentru faza gazoas.
180
ntre curbele limit izotermele Van der Waals corespund parial unor
stri de echilibru termic instalat. Astfel, palierul BC corespunde strilor de
lichid supranclzit, cu temperaturi mai mari dect temperatura de
vaporizare, pe cnd palierul EF corespunde strilor de vapori subrcii aflai
la o temperatur mai mic dect cea de vaporizare.
Poriunea CDE care unete punctul de maxim cu cel de minim nu
ndeplinete condiia de echilibru termic, strile de pe acest segment nu pot
fi realizate fizic, acest domeniu fiind imaginar i instabil.
Din punct de vedere matematic, pe CDE,
T
p
v

,
>0 , lucru ce nu se
observ la nicio substan. Pentru aceast zon de instabilitate a izotermei,
Maxwell a enunat o teorem conform creia segmentul BDF trebuie s
creeze dou arii BCD i DEF egale. Astfel, Maxwell spune: dac se admite
c izoterma considerat poate fi realizat prin linia ABCDEFG dar i prin
ABDFG, atunci substana considerat evolueaz dup un ciclu reversibil,
de-a lungul transformrilor BCDEFDB.
Pentru fiecare ciclu reversibil avem
0 ds

; 0
q
T

; t=ct rezult
0 q

; dar
q du pdv +
. innd cont de faptul c energia intern este
mrime de stare (
0 du

) , vom avea
0 pdv

, ceea ce nseamn c
cele dou suprafee haurate au arii egale.
Din punct de vedere fizic, fenomenul real de vaporizare se
desfoar izoterm-izobar i se reprezint prin segmentul BF, n B fiind
lichid saturat i n F vapori saturai uscai. Rezut c izotermele Van der
Waals corespund din punct de vedere calitativ gazului real numai n
poriunile AB (lichid) i FG (gaz) i nu corespund n domeniul bifazic
BCDEF (lichid-gaz). Explicaia const n faptul c ecuaia Van der Waals
exprim numai stri omogene ale fluidului, de aceea nu poate reprezenta
palierul BF care corespunde strilor de echilibru a dou faze ale fuidului
real (sistem eterogen).
n punctul critic K(p
cr
, v
cr
, T
cr
) izoterma critic Van der Waals admite
un punct de inflexiune, n care tangenta la curb este orizontal i deci
trebuie ndeplinite condiiile:
2
2
0
0
cr
cr
T
T
p
v
p
v

,
_

,
181
n cazul gazului Van der Waals, ecuaia izotermei critice (T=T
cr
) este:
2
cr cr
cr
cr
v
a
b v
RT
p

iar condiiile devin:

( )
2 3
2
0
cr
cr
T cr
cr
RT p a
v v
v b

_
+

,
( )
2
3 2 4
2 6
0
cr
cr
cr
T cr
RT p a
v v
v b
_

,
Rezovnd sistemul se obine:
v
cr
=3b
2
27b
a
p
cr
(8.4)
Rb
a
T
cr
27
8

Reciproc, cunoscnd coordonatele punctului critic se pot determina

constantele ecuaiei Van der Waals:
3
cr
v
b
a=3p
cr
v
cr
(8.5)
cr
cr cr
T
v p
R
3
8

Parametrii punctului critic K(p

cr
, v
cr
, T
cr
) sunt dai n tabele pentru diferite
gaze, ceea ce permite s se calculeze cu relaiile de mai sus coeficienii a,
b, R ai ecuaiei Van der Waals, pentru aceste gaze.
nlocuind cu ecuaia lui Van der Waals coeficienii a, b i R , pentru un gaz
oarecare, se obine ecuaia de stare sub forma:
2
2
3 8
3 3
cr cr cr cr cr
cr
p v v p v
p v T
v T
_
_
+

,
,
mprind cu produsul p
cr
v
cr
, se obine:
2
1 8
3
3 3
cr
cr cr cr
v p v T
p v v T
1
_
_
+
1


,
1 ,
]
Notm rapoartele:
, ,
r r r
cr cr cr
p v T
p v T
p v T

, unde p
r
, v
r
, i T
r
reprezint mrimi adimensionale i se numesc parametrii redui, se va
obine ecuaia Van der Waals sub forma:
182
( )
2
3
3 1 8
r r r
r
p v T
v
_
+

,
(8.6)
cunoscut sub numele de ecuaia strilor corespondente.
Strile a dou sau mai multe gaze , n care valorile parametrilor redui p
r
, v
r
i T
r
sunt aceleai, se numesc stri corespondente sau stri asemntoare.
n cazul particular al strii din punctul critic, parametrii redui sunt egali cu
unitatea i deci strile critice ale tuturor corpurilor sunt stri corespondente.
De asemenea, se poate spune c, dac dou fluide au doi parametri redui
egali, atunci i al treilea parametru redus va fi respectiv egal i deci cele
dou fluide sunt n stri corespondente. Egalitatea a doi parametri redui
este suficient pentru a determina corespondena sau asemnarea
termodinamic a celor dou fluide; aceast consecin este denumit legea
strilor corespondente sau similitudine termodinamic.
Tabelul 8.1
Mrimi critice de stare ale gazelor reale
ntre corpurile care satisfac legea strilor corespondente, exist o
similitudine termodinamic, astfel c toate mrimile care se pot deduce din
ecuaia termic de stare redus, sunt egale n strile corespondente.
Practic, aceast lege este important prin faptul c permite s se
stabileasc proprietile unor gaze, n regimuri care nu pot fi cercetate
experimental, adic la temperaturi extreme, prea nalte sau prea joase, fiind
cunoscute proprietile unui alt gaz asemntor i parametrii critici ai
fluidului respectiv.
Legea strilor corespondente nu este dect aproximativ pentru c
ecuaiile de stare (cum ar fi ecuaia Van der Waals)cu trei coeficieni nu
sunt exacte cantitativ. De aceea, ea se aplic numai la anumite gaze, cum
ar fi N
2
, O
2
, CO
2
, sau fluide ca apa, amoniacul, benzenul, alcoolurile, care
se supun satisfctor legii strii corespondente.
183
Abaterea acestor gaze reale fa de legea strilor moleculare
const n faptul c sub aciunea forelor intermoleculare, moleculele se
asociaz mai multe, formnd complexe care nu mai au n totalitate
proprietile moleculelor singulare; capacitatea lor de asociere crete cu
temperatura, n punctul critic fiind mai pronunat, ceea ce nseamn c
efectul fenomenului de asociere influeneaz mai mult parametrii de stare
n punctul critic.
Alte ecuaii de stare ale gazelor reale:
1. Ecuaia lui Clausius
Considernd presiunea de coeziune molecular dependent de
temperatur, Clausius a stabilit ecuaia:
( )
( )
2
a
p v b RT
T v c
+
+
(8.7)
unde constanta c se determin experimental.
2.Ecuaiile Diterici
( )
a
RTv
p v b RTe

(8.8)
( )
3
b
a
p v b RT
v
+
3.Ecuaia lui Mollier

2
3,1 13,5
6
1, 45 58
47, 02
10
100 100
T p
v
p
T T

_ _

, ,
(8.9)
4. Ecuaia Beattie i Bridgeman, care se folosete la presiuni de pn la
250 bar.
2
0 0
3
1 1 1
c b a
pv RT v B A
vT v v
1
_ _ _
+
1
, , ,
]
(8.10)
unde A
0
, B
0,
a i b sunt constante dependente de natura fluidelor,
gasindu-se n tabele(exemplu-tabelul de mai jos).
Tabelul 8.1a
Valorile constantelor din ecuaia Beattie i Bridgeman
184
5. Ecuaia caracteristic Koch.
2
2,82 14 31,6
100 100 100
RT v b c
v p
p
T T T
1
1
1
+
1
_ _ _
1

, , ,
]
(8.11)
6. Ecuaia de stare stabilit de M.P.Vukalovici i I.Novikov are forma:
2
1 1
1 pv RT A B
v v
_


,
n care constantele A i B sunt precizate cu ajutorul coeficienilor a i b din
ecuaia Van der Waals.
Ecuaii calorice de stare ale gazelor reale
Considernd cunoscut ecuaia termic de stare f(p,v,T)=0 a unui
gaz real, se pot stabili relaii pentru calculul energiei interne, entalpiei,
entropiei i cldurilor specifice ale gazului.
Energia intern
La stabilirea ecuaiilor calorice la gazul perfect s-a considerat c
energia intern i entalpia sunt funcii numai de temperatur, neglijndu-se
termenii
T
u
v

,
i
T
h
p
_

,
, ceea ce la gazele reale nu este valabil.
Considerm energia intern i entropia ca funcii de temperatur i
volum:
( )
, s s T v
i ( )
, u u T v
i relaia primului principiu al termodinamicii pentru sisteme nchise:
q du pdv Tds du pdv + +
Prin difereniere, rezult:
185
v T
s s
ds dT dv
T v

_ _
+


, ,
v T
u u
du dT dv
T v

_ _
+


, ,
v T v T
s s u u
T dT dv dT p dv
T v T v
1 1
_ _ _ _
+ + + +
1 1

, , , ,
] ]
Din condiia de egalitate ntre coeficienii diferenialelor, avem:
1
v v
s u
T T T

_ _

, ,
1
T T
s u
p
v T v
1
_ _
+
1

, ,
]
Mrimea de stare, entropia, admite diferenial total exact, deci:
2 2
s s
T v v T

Se efectueaz diferenialele de ordinul doi n relaiile de mai sus:
2 2
1 s u
T v T T v

2 2
2
1 1
T v
s u u p
p
v T T v T v T T
1 1
_ _
+ + +
1 1

, ,
] ]
i se obine:

T v
u p
T p
v T

_ _



, ,
(8.12)

v v
u p
du dT T p dv
T T
1
_ _
+
1

, ,
]
(8.13)

v
v
p
du c dT T p dv
T
1
_
+
1

,
]
(8.14)
energia intern la gazele reale este funcie de volum i de temperatur.
Entalpia
Se consider entalpia i entropia ca funcii de temperatur i
presiune:
( )
, s s T p
( )
, h h T p
Din relaia primului principiu pentru sisteme deschise,
186
q dh vdp rezult Tds dh vdp
p
T
s s
ds dT dp
T p
_
_
+


,
,
p
T
h h
dh dT dp
T p
_
_
+


,
,
rezult:
p p
T T
s s h h
T dT dp dT v dp
T p T p
1 1
_ _
_ _
+ +
1 1


, ,
1 1 , ,
] ]
1
p p
s h
T T T

_ _

, ,
1
T T
s h
v
p T p
1
_ _

1


1 , ,
]
Efectum diferenialele de ordinul doi:
2 2
1 s h
T p T T p
_

,
2 2
2
1 1
p
T
s h h v
v
p T T p T p T T
1 1
_
_
+
1 1


,
1 1 ,
] ]
Din egalitatea
2 2
s s
T p p T

rezult:
p
T
h v
v T
p T
_
_



,
,
(8.15)
Se obine astfel entalpia gazului real, la presiunea p i temperatura T:
p p
h v
dh dT v T dp
T T
1

_ _
+
1


, ,
1
]
(8.16)
Variaia entalpiei ntr-un proces termodinamic se determin astfel:
p
p
v
dh c dT v T dp
T
1

_
+
1

,
1
]
(8.17)
Entropia
Variaia elementar a entropiei unui gaz real, ntr-un proces
termodinamic reversibil, este exprimat prin:
187
v
v
dT p
ds c dv
T T

_
+

,
p
p
dT v
ds c dp
T T

,
Integrnd aceste ecuaii, se poate obine variaia entropiei ntr-un proces
termodinamic reversibil:

( ) ( )
2 2
0 2 2 1 1
1 1
, ,
T p
p p T p T
T p
p
dT v
s s c dp
T T

,

(8.18)
Cldura specific
Cldurile specifice c
p
i c
v
pot fi exprimate din ecuaiile difereniale
ale primului principiu pentru sisteme nchise i deschise, astfel:
q du pdv +

v
v
p
q c dT T dv
T

_
+

,
q dh vdp

p
p
v
q c dT T dp
T

,
( )
p v
p v
v p
c c dT T dp dv
T T
1

_ _
+
1


, ,
1
]
(8.19)
Relaia ntre cldurile specifice c
p
i c
v
ale gazului real este dat de formula:

p v
p v
v p
c c T
T T

_ _



, ,
( )
J kg K 1
]
(8.20)
sau n funcie de coeficienii termodinamici:
p v
c c pvT
( )
J kg K 1
]
(8.21)
Exergia
Pentru calculul exergiei unui gaz real se scrie ecuaia e
10
=h
1
-
h
0
+T
0
(s
0
-s
1
) sub form diferenial: de=dh-T
0
ds n care introducem
relaiile:

dh c
p
dT + v T
v
T
p
dp
;
ds c
p
dT
T

v
T
p
dp
obinndu-se
de c
p
dT T
v
T
p
v dp T
0
c
p
dT
T

v
T
p
dp


188
care reprezint variaia elementar a exergiei gazului real.
Efectul Joule-Thomson. Laminarea gazelor reale.
Laminarea - curgerea fluidelor prin seciuni nguste - este un
fenomen ireversibil care se manifest prin scderea presiunii statice a
fluidului i meninerea cantitativ constant a entalpiei ( dh=0 ). Din punct de
vedere calitativ laminarea implic totdeauna o scdere a calitii entalpiei
(p
2
<p
1
).
Cercetrile experimentale efectuate de Joule i studiile teoretice ale
lui Thomson au artat c fenomenul de laminare este nsoit de scderea
presiunii i de variaia temperaturii.
Variaia elementar a entalpiei gazului real este:

dh c
p
dT + v T
v
T
p
dp
Cum h=ct , dh=0 , deci:

c
p
dT T
v
T
p
v dp 0

De unde:
T
p
h

T
v
T
p
v
c
p

care reprezint efectul Joule-Thomson sub form diferenial.
Pentru o situaie dat cnd prin laminare presiunea variaz de la p
1
la p
2
deci o scdere fizic de presiune se poate scrie:

T
(
T
2
T
1
)

p
1
p
2
T
v
T
p
v
c
p
dp

care reprezint efectul Joule-Thomson sub form integral.
Variaia temperaturii n timpul laminrii n care totdeauna presiunea
scade (dp<0) este precizat de semnul expresiei:

T
v
T
p
v
Dac
T
v
T
p
v> 0
, temperatura n timpul laminrii scade -
efectul Joule-Thomson pozitiv.
Dac
T
v
T
p
v< 0
, temperatura n timpul laminrii crete -
efectul Joule-Thomson negativ.

189
Fig.8.4a. Curba de inversiune pentru gazele reale
Punctul n care expresia este zero caracterizeaz starea n care
temperatura i schimb semnul i se numete punct de inversiune.
Mulimea tuturor punctelor de inversiune formeaz curba de inversiune
(fig.8.4a.). Matematic, curba de inversiune se definete prin relaiile:

T
p
h
0 ; T
v
T
p
v 0
Dac n timpul laminrii temperatura gazului se gsete sub
valoarea punctului de inversiune, atunci gazul se rcete ( zona din stnga
curbei de inversiune). La temperaturi ale gazului mai mari dect cea a
punctului de inversiune, prin laminare se produce creterea temperaturii
( zona din dreapta curbei de inversiune).
Pe baza efectului Joule-Thomson, Linde a reuit s lichefieze aerul
folosind efectul de laminare la temperaturi joase. Instalaia folosit este
prezentat n fig.8.4b.
Fig.8.4b Instalaie pentru lichefierea aerului
a - compresor; b - schimbtor de cldur; c - ventil de laminare;
d - separator de picturi.( aer lichid )
190
Aerul este puternic comprimat n compresorul a i dup o rcire
prealabil n schimbtorul de cldur b este laminat n ventilul c pn la o
presiune redus n domeniul n care efectul Joule-Thomson este pozitiv.
Procesul se repet de mai multe ori, ceea ce conduce la scderea
continu a temperaturii i n final la lichefierea gazelor.
Echilibrul fazelor
Un corp omogen din punct de vedere fizic, care reprezint o parte a
unui sistem eterogen, se numete faz. Fazele se delimiteaz ntre ele prin
suprafee de separaie pe care apar discontinuiti ale unor proprieti
fizice, respectiv ale unor parametrii de stare.
Sistemele termodinamice se gsesc n echilibru atunci cnd funciile
caracteristice au valoare maxim sau minim; astfel, la atingerea strii de
echilibru entropia sistemului devine maxim, adic S=S
max
, dS =0,
2
d S
<0.
Energia liber F=U-TS (potenial Helmholtz) este minim, adic F=F
min
,
0 dF ,
2
d F
>0, iar entalpia liber G=H-TS (potenial Gibbs) este, de
asemenea, minim, adic G=G
min
, 0 dG ,
2
d G
>0.
Sistemele termodinamice se gsesc n echilibru atunci cnd funciile
caracteristice au valoare maxim sau minim; ele se pot gsi n mai multe
stri de echilibru pentru care aceste funcii caracteristice au valori extreme.
Fig.8.5 Diagrama fazelor pentru CO
2


i H
2
O
Exist situaii cnd 3 stri ale unui corp coexist n echilibru, stare
univoc determinat, reprezentat printr-un punct numit punct triplu.
Condiiile de echilibru ale unui sistem multifazic sunt precizate de
regula fazelor a lui Gibbs: ntr-un sistem format din corpuri diferite,
numrul al fazelor care se pot gsi simultan n echilibru termodinamic,
este
2 +
. Dac
1
, atunci
max
3
adic coexistena celor 3
faze ale corpului (solid, lichid i gazoas) este posibil ntr-o singur
stare de echilibru termodinamic, deoarece sistemul nu are niciun grad de
191
libertate, stare denumit punct triplu, iar parametrii de stare n punctul triplu
depind de natura corpului. De exemplu, n cazul apei, la presiunea
p=0,006108 bar i temperatura t=0,0098
0
C se gsesc simultan ghea, ap
i abur, n echilibru termodinamic. Astfel, curbele de echilibru solid-lichid,
solid-vapori i lichid-vapori care se ntlnesc n punctul triplu A mpart
planul diagramei n 3 zone: zona fazei solide, lichide i gazoase.
Curba A-K reprezint curba de vaporizare (curba de echilibru lichid-
vapori) care ncepe n punctul triplu A i se termin n punctul critic K.
Procesul de vaporizare
Vaporizarea este procesul de trecere a unei substane din faza
lichid n faza de vapori, procesul desfurndu-se n ntreaga mas de
lichid.
Pentru aceasta, se urmrete un proces de nclzire i vaporizare,
la presiune constant, a unei mase de lichid (1 kilogram ap). Lichidul este
introdus ntr-un vas cilindric, nchis cu un piston mobil, asigurndu-se astfel
meninerea constant a presiunii n cursul procesului. n momentul iniial
lichidul are temperatura t
1
mai mic dect temperatura de vaporizare.
Lichidul este nclzit pn la atingerea temperaturii de saturaie t
s
, n cursul
procesului de nclzire nregistrndu-se o uoar cretere a volumului su.
Momentul n care lichidul a fost adus n starea de saturaie, adic
temperatura t
s
corespunztoare presiunii p, acesta marcheaz nceputul
procesului de vaporizare. n cursul procesului de vaporizare, lichidul se
vaporizeaz treptat, presiunea p i temperatura t
s
meninndu-se
constante. n general, procesul de vaporizare este nsoit de o cretere
puternic a volumului; de exemplu, la presiunea p=1 bar i temperatura t
s
=
99,64
0
C, prin vaporizare, volumul specific se mrete de 1624 ori.
192
Fig. 8.6 Procesul izobar de nclzire i vaporizare a lichidului
Vaporii care se separ la suprafaa liber a lichidului, avnd
temperatura de saturaie, se numesc vapori saturai uscai. Dac
antreneaz picturi fine de lichid mpreun cu care formeaz o emulsie, se
numesc vapori saturai umezi.
Vasul este nclzit n continuare din exterior, vaporizarea continu
fr a se modifica temperatura i presiunea din cilindru, pn la
vaporizarea complet a lichidului, cnd n cilindru se gsesc vapori saturai
uscai, care au nc temperatura t
s
. Dup terminarea procesului de
vaporizare, cldura absorbit de vapori servete la creterea temperaturii,
odat cu creterea moderat a volumului, aceti vapori devenind vapori
supranclzii.
Vaporii pot fi:
193
- supranclzii, atunci cnd printr-o rcire finit nu ncepe
condensarea lor;
- saturai uscai, la o rcire orict de mic ncepe condensarea
- saturai umezi, se gsesc n stare de echilibru cu faza lichid;
coninutul de umiditate n vaporii saturai umezi este variabil, de
cnd ncepe i pn se termin vaporizarea.
Efectund procesul de vaporizare pentru presiuni diferite se observ n
diagrama p-v valorile care reprezint volumul specific al lichidului la
saturaie notat v
'
i volumul specific al vaporilor saturai uscai, notat v
''
,
astfel: palierul (v
'
- v
''
) scade pe msur ce presiunea crete. Pentru
ap, coordonatele punctului critic sunt: p
cr
=221,29 bar; v
cr
=0,00326
m
3
/kg; t
cr
=374,15
0
C.
Dac se unesc punctele ce reprezint nceputul i sfritul vaporizrii
se obine curba limit sau curba de saturaie alctuit din dou ramuri
care se ntlnesc n punctul K.
ntre curbele limit procesele de vaporizare sau condensare sunt
izobar-izoterme. Ramura A-K reprezint curba limit la saturaie a lichidului
sau curba limit inferioar. Ramura K-B reprezint curba limit a vaporilor
la saturaie sau curba limit superioar. Izoterma care trece prin punctul K
se numete izoterma critic. n diagrama curbei limit n procesul de
vaporizare, figura 8.7, se disting patru zone, i anume:
zona I- situat sub izoterma critic i n stnga ramurii lichidului
saturat, fluidul aflndu-se n stare lichid;
zona II- situat ntre ramurile curbei limit i reprezint zona
vaporilor saturai umezi;
zona III- cuprins ntre izoterma critic i curba limit superioar:
vaporii supranclzii lichefiabili (lichefierea se poate face prin rcire izobar
sau comprimare izoterm).
zona IV- situat deasupra izotermei critice i reprezint vaporii
supranclzii care nu pot fi lichefiai.
194
Fig. 8.7 Reprezentarea unor procese izobare de nclzire a lichidului, de vaporizare
i de supranclzire a vaporilor n diagrama p-v.
n diagrama T-s curbele limit, cu punctul K fiind punct de maxim,
au alura urmtoare:
Fig. 8.8 Reprezentarea unor procese izobare de nclzire a apei, de vaporizere i
de supranclzire a vaporilor, n diagrama T-s.
195
Forma curbelor izobare se justific astfel:
- n domeniul lichid, pentru izobara p
1
, n procesul izobar de nclzire, q
i
,
cldura necesar nclzirii lichidului de la temperatura T
0
la temperatura de
saturaie T
s
, este: ( ) [ ]
, 0 i l m s
q c T T J kg
, iar entropia
,
ln
l m
s c T C +
;
deci, n zona lichidului izobara se reprezint n diagrama T-s printr-o curb
exponenial (A
1
'
), iar c
l,m
reprezint capacitatea caloric masic medie
specific a lichidului ntre T
0
i T
s
. Pe msura apropierii de temperatura
critic, izobarele din zona lichidului se abat tot mai mult de la forma
exponenial, deoarece cldura specific prezint variaii foarte mari n
raport cu temperatura.
- procesul izobar de vaporizare se desfoar cu meninerea constant a
temperaturii, deci n zona vaporilor saturai umezi, ntre curbele limit,
izobara se reprezint prin segmentul orizontal (1'-1'').
- n domeniul vaporilor supranclzii, cldura elementar primit n
procesul izobar de nclzire este:
( ) [ ]
, , 2 si vap p m s
q c T T J kg
unde c
vap, p, m
este capacitatea caloric masic
medie specific la presiune constant a vaporilor ntre temperaturile T
s
i
T
2
.
, ,
ln
vap p m
s c T const +
rezult c n zona vaporilor supranclzii. n
diagrama T-s, izobara se reprezint tot printr-o curb exponenial 1''B.
n diagrama T-s se poate reprezenta cldura necesar de nclzire
a lichidului, de vaporizare i de supranclzire a vaporilor:
Fig. 8.9 Reprezentarea cldurilor de nclzire a lichidului, de vaporizare i de
supranclzire a vaporilor.
196
( ) [ ]
, 0 i l m s
q c t t J kg
(8.22)
' ''
11
v
q l aria cb [ ]
J kg
cldura latent de vaporizare necesar
pentru a transforma 1 kilogram de lichid n vapori saturai uscai la presiune
constant.
( ) [ ]
, , 2 si vap p m s
q c t t J kg
(8.23)
Se pune n eviden faptul c n punctul critic cldura de vaporizare
este nul.
Mrimile de stare ale vaporilor
n literatura de specialitate se utilizeaz urmtoarele notaii pentru
lichidul la saturaie: [ ] [ ] [ ]
' 3 ' ' '
; ; ; ( . ) v m kg u J kg h J kg s J kg K 1
]
, iar
pentru vaporii saturai uscai:
[ ] [ ] [ ]
'' 3 '' '' ''
; ; ; ( . ) v m kg u J kg h J kg s J kg K 1
]
Pentru a simplifica efectuarea calculelor, valorile mrimilor de stare
ale lichidului i vaporilor, pentru diferite substane (ap i abur, de exemplu)
sunt date sub form de tabele, n lucrri de specialitate. Astfel, mrimile de
stare ale apei i aburului la saturaie se ordoneaz dup valorile presiunii
sau ale temperaturii, iar valorile mrimilor de stare ale apei sub
temperatura de saturaie i ale aburului supranclzit sunt prezentate n
cadrul unui tabel separat.
Pentru determinarea mrimilor calorice de stare s-a adoptat drept
stare de referin a apei, starea de saturaie la temperatura t
0
=0
0
C i
presiunea p
0
=0,006107 bar; se consider c n starea de referin, valorile
mrimilor calorice de stare ale apei saturate sunt nule u
o
'
=h
o
'
=s
o
'
=0.
Relaii ntre mrimile de stare ale lichidului i vaporilor
Considernd un proces de nclzire izobar a lichidului, de la
temperatura iniial t
0
=0
0
C pn la temperatura de saturaie t
s
, se
determinmrimile de stare ale lichidului saturat.
Din ecuaia primului principiu al termodinamicii, dh=q+vdp, integrnd, se
obine:
( )
( ) [ ]
'
0 , 0
'
0 , 0
i l m s
l m s
h h q c t t
h h c t t J kg

+
entalpia lichidului la saturaie (8.24)
Energia intern a lichidului saturat rezult din ecuaia: du=q-pdv:
( )
( )
( ) [ ]
' '
0 0
' '
0 , 0 0
i
l m s
u u q p v v
u u c t t p v v J kg

+
(8.25)
197
Pentru calculul entropiei, din ecuaia principiului al doilea
q
ds
T

, pe care
o integrm ntre temperaturile T
0
i T
s
, obinem:
( )
0
'
0 0 ,
0
'
,
ln
ln .
273,15
s
T
s
l l m
T
s
l m
T dT
s s c s c
T T
T
s c J kg K
+ +
1
]

;
(8.26)
Pentru domeniul de vaporizare, proces izoterm-izobar, ecuaiile
ntre starea lichidului la saturaie i starea vaporilor saturai uscai, se
integreaz i obinem:
[ ]
( ) [ ]
( )
'' '
'' ' '' '
'' ' '' '
v
v
v
h h l J kg
u u l p v v J kg
l u u p v v
+
+
+
(8.27)
Cldura de vaporizare l
v
se compune din :
- cldura intern de vaporizare
'' '
u u i
- cldura extern de vaporizare
( )
'' '
p v v
.
Entropia vaporilor saturai:
( )
'' '
.
v
s
l
s s J kg K
T
1 +
]
(8.28)
n domeniul vaporilor supranclzii procesul se produce la presiune
constant, de la temperatura T
s
la temperatura de supranclzire T:
[ ]
( ) [ ]
( )
''
,
'' ''
, ,
''
, ,
ln .
s
T s
si vap p
T s
si vap p m s
vap p m
s
q c dT Tds J kg
h h q h c T T J kg
T
s s c J kg K
T

+ +
1 +
]

(8.29)
Mrimile de stare ale vaporilor saturai umezi.
Curbe de titlu constant
n cursul procesului de vaporizare, faza lichid coexist cu faza
gazoas n condiii de echilibru (la saturaie); ansamblul celor dou faze
reprezint starea de vapori saturai umezi. Calitatea lor se modific
continuu, n procesul de vaporizare, prin transformarea treptat a lichidului
n vapori.
Pentru a caracteriza starea vaporilor saturai umezi la un moment
dat, se introduce mrimea (x ) titlul vaporilor saturai umezi, care reprezint
198
raportul dintre cantitatea de vapori saturai uscai i cantitatea total de
vapori saturai umezi:
v v
l v
m m
x
m m m

+
(8.30)
m
l
[kg] masa de lichid saturat din amestec;
m
v
[kg] masa de vapori saturai uscai;
m [kg] - masa amestecului (vapori saturai umezi).
Mrimea 1
l
m
x
m
, reprezint umiditatea vaporilor saturai umezi.
Titlul x are valori cuprinse ntre 0 i 1; lichidul saturat are titlul x=0 (pe curba
limit inferioar), iar vaporii saturai uscai au titlul x=1 (pe curba limit
superioar).
Valorile mrimilor de stare ale vaporilor saturai umezi se determin
cu ajutorul mrimilor de stare ale lichidului la saturaie (v', u', h', s' ) i ale
vaporilor saturai uscai (v'', u'', h'', s'' ) n funcie de titlul x.
Volumul total a m kilograme de vapori saturai umezi este format din
volumul lichidului V
l
i din volumul vaporilor uscai V
v
:
3
l v
V V V m 1 +
]
Masa vaporilor saturai umezi este: [ ]
l v
m m m kg +
Introducnd volumele specifice ale vaporilor saturai umezi
V
v
m
,
lichidului
'
l
l
l
V
v v
m

i vaporilor saturai uscai
''
v
v
v
V
v v
m

, se poate
scrie:
' ''
l v
mv m v m v +
( )
( )
' '' ' ''
' '' ' 3
1
l v
m m
v v v x v xv
m m
v v x v v m kg
+ +
1 +
]
(8.31)
n mod asemntor se stabilesc formulele pentru mrimile calorice de stare
ale vaporilor saturai umezi:
( ) [ ]
' '' '
u u x u u J kg +
( ) [ ]
' '' ' '
v
h h x h h h xl J kg + +
(8.32)
( )
( )
' '' ' '
.
v
s
l
s s x s s s x J kg K
T
1 + +
]
n diagramele p-v i T-s din figura 8.10, punctul 1 reprezint starea
aburului saturat umed la presiunea p
1
i titlul x, iar pe segmentul 1'1''
punctul 1 determin subsegmentul 1'1 proporional cu titlul x.
199
Fig.8.10 Trasarea curbelor de titlu constant n diagramele p-v i T-s
n mod asemntor s-au figurat punctele2,3,4,5 care reprezint stri
ale vaporilor saturai umezi cu acelai titlu x, dar la presiuni diferite. Curba
care unete punctele 1,2,3 (avnd acelai titlu x) se numete curb de titlu
constant. Curba limit inferioar reprezint curba de titlu constant x=0, iar
curba limit superioar este curba de titlu x=1. Toate curbele de titlu
constant se ntlnesc n punctul critic K.
Ecuaia Clausius-Clapeyron
n cursul procesului de vaporizare, amestecul de lichid i vapori n
stare de saturaie constituie un sistem bifazic (faza lichid i cea gazoas
ale aceluiai corp) n echilibru termodinamic.
Cu ajutorul diagramelor p-v i T-s n care se prezint cte un ciclu
elementar, putem demonstra ecuaia Clausius-Clapeyron, n domeniul
vaporilor saturai umezi. Considerm sistemul bifazic n echilibru, mai nti
la presiunea p i la temperatura T (cnd se produce condensarea total,
aa cum se observ din figura 8.11) i apoi n echilibru la presiunea p+dp i
temperatura T+dT (cnd are loc vaporizarea, att n diagrama p-v, ct i T-
s). Pe curba limit superioar, palierul 2-3 se observ o destindere
elementar, iar pe 4-1, pe curba limit inferioar, o comprimare
elementar.
Astfel, din diagrama p-v, obinem lucrul mecanic elementar (aria
haurat):
( )
'' '
l v v dp
.
Din diagrama T-s, obinem schimbul elementar de cldur (aria
haurat): ( )
'' '
q s s dT
.
200
Pentru transformarea izotermic,
l q
, rezult
( ) ( )
'' ' '' '
v v dp s s dT
rezult
'' '
'' '
dp s s
dT v v

dar
'' '
v
s
l
s s
T

i deci,
'' '
'' ' '' '
1
v
s
l dp s s
dT v v T v v

ecuaia Clausius-
Clapeyron, relaie ce exprim legtura ntre presiunea i temperatura la
care are loc transformarea de faz.
Fig.8.11 Ciclul elementar n diagramele p-v i T-s
Se aproximeaz
'' ' ''
v v v
la presiuni deprtate de punctul critic; se
exprim, n mod convenional
''
s
RT
v
p

unde ( )
. R J kg K 1
]
are
semnificaia unei constante numai pe intervale mici de variaie a presiunii i
respectiv, a temperaturii de saturaie.

'' ' 2 2
1
v v v
s s s
l l l dp dp
p dT
dT T v v RT p RT

(8.33)
Ecuaia se integreaz n dou ipoteze:
a) se consider cldura la vaporizare constant l
v
J/kg =const. ntr-un
interval redus de temperaturi i rezult:
ln
v
s
l
p const
RT
+
(8.34)
b) se consider variaia liniar a cldurii de vaporizare cu temperatura de
saturaie, dup o relaie de forma l
v
=a-bT
s
(unde a i b sunt constante).
ln ln
s
s
a b
p T const
RT R
+
(8.35)
201
Cele dou forme ale relaiilor ecuaiei Clausius-Clapeyron pot fi utilizate
pentru a determina temperatura de saturaie n funcie de presiune, prin
interpolare ntre valorile determinate experimental.
Diagrame termodinamice ale vaporilor
n calculele termodinamice referitoare la vapori, alturi de tabelele
cu valorile mrimilor de stare, se utilizeaz pe scar larg diagrame, n
care sunt trasate curbele reprezentative ale principalelor procese. Cu
ajutorul diagramelor termodinamice, trasate pentru vapori, se pot determina
mrimile de stare i se pot urmri procesele termice ce se desfoar n
mainile i instalaiile cu vapori.
Diagrama p-v a vaporilor de ap
n figura 7.12 este reprezentat diagrama p-v pentru ap-abur.
Fig. 8.12 Diagrama p-v a vaporilor de ap
Diagrama p-v d posibilitatea evalurii lucrului mecanic efectuat de vapori
n timpul transformrilor la care sunt supui; sunt trasate cele dou curbe
limit i curbele izotermice, izoterma critic (374,15
0
C), iar n domeniul
vaporilor saturai umezi, ntre curbele limit, sunt trasate curbele de titlu
constant.
Diagrama T-s a vaporilor de ap
Diagrama T-s pentru ap-abur este utilizat n calculele
termodinamice pentru a evidenia cldura aferent proceselor de nclzire,
vaporizare sau condensare.
n aceast diagram sunt trasate, n afar de curbele limit, curbele
izobare i izocore, iar n domeniul vaporilor saturai umezi, curbele de titlu
constant.
202
Fig. 8.13 Diagrama T-s a vaporilor de ap
n zona vaporilor supranclzii, izobarele i izocorele sunt curbe
exponeniale, panta izocorelor fiind mai mare dect cea a izobarelor. n
zona vaporilor saturai umezi, izocorele sunt reprezentate prin curbe cu
concavitatea n jos.
Diagrama h-s a vaporilor de ap
Punctul critic K nu mai este punct de maxim pe curbele limit, ci un
punct de inflexiune. Aceast diagram, avnd entropia specific n abscis
i entalpia specific n ordonat, a fost introdus de Mollier n 1904.
n diagrama h-s sunt trasate curbele izobare, izoterme i izocore,
precum i curbele de titlu constant, n domeniul vaporilor saturai umezi.
Izobarele se reprezint prin curbe nclinate (avnd panta cu att mai
mare, cu ct valoarea presiunii este mai ridicat) n zona vaporilor saturai
umezi (sub curba limit superioar) i prin curbe exponeniale n zona
vaporilor supranclzii (deasupra curbei limit).
Din ecuaia
dh q vdp Tds vdp + +
, panta unei curbe izobare
(p=const) n diagrama h-s se determin astfel:
( )
p
p
dh
tg T
ds

_


,
n zona vaporilor saturai umezi, procesul izobar este n acelai timp
i izotermic (izobara p=const coincide cu izoterma T=T
s
=const) aa nct
( )
p
tg const
.
n zona vaporilor supranclzii, izobarele devin curbe exponeniale,
iar izotermele se continu sub forma unor curbe cu concavitatea n jos.
203
Izocorele sunt curbe exponeniale (cu panta mai mare dect a izobarelor)
pe ntregul cmp al diagramei.
Fig.8.14 Diagrama h-s a vaporilor de ap
Aceast diagram este utilizat pentru determinarea lucrului
mecanic produs prin destinderea adiabatic a aburului n turbin i a vitezei
de curgere a aburului n ajutaje.
Diagrama e-s a vaporilor de ap
n fig.8.15. este prezentat diagrama exergie-entropie a vaporilor de
ap trasat pentru temperatura mediului ambiant 0
o
C. Punctul critic este
un punct de inflexiune. Sunt reprezentate curbele izobare, izoterme,
izentalpice (h=ct) i curbele de titlu constant.
ntre curbele limit izobarele se apropie de drepte nclinate i devin
logaritmice n zona aburului supranclzit.
Izentalpele sunt linii drepte nclinate, iar izotermele prezint puncte
de maxim exergetic, ceea ce permite stabilizarea presiunii optime de
funcionare pentru o anumit temperatur a aburului supranclzit.
n domeniul umed, pentru un titlu oarecare x, exergia aburului umed va fi:
e = e' + x ( e'' - e' ) [J/kg] (8.36)
204
Fig.8.15 Diagrama e-s a vaporilor de ap
Diagrama lg p-h a vaporilor de ap
Este prezentat n fig.8.16. se utilizeaz n efectuarea calculelor n
domeniul mainilor frigorifice.
Fig.8.16. Diagrama lg p-h a vaporilor de ap
205
n diagram sunt trasate izotermele, izentropele (curbe de s=ct) i
curbele de titlu constant.
Procese termodinamice ale vaporilor
Studiul proceselor termodinamice ce se desfoar n maini i
instalaii cu abur se efectueaz cu ajutorul diagramelor p-v, T-s i h-s sau
cu ajutorul tabelelor cu mrimi de stare ale apei i aburului. Schimbul de
energie, sub form de cldur i lucru mecanic, n cursul acestor procese,
se poate calcula din expresiile matematice ale principiilor termodinamicii.
Transformarea izocor
n diagramele p-v, T-s i h-s se prezint procesul izocor de nclzire
i vaporizare 1-2-3.
Fig.8.17 Transformarea izocor a vaporilor de ap
Prin nclzire la volum constant, aburul saturat umed i mrete titlul
2
x
>
1
x
, devenind saturat uscat, punctul 1'' , i n continuare, abur supranclzit,
punctul 3.
Pentru procesul de nclzire 1-2:
( )
( )
' '' '
1 1 1 1 1
' '' '
2 2 2 2 2
1 2
v v x v v
v v x v v
v v
+
+

( ) ( )
' '' ' ' '' '
1 1 1 1 2 2 2 2
v x v v v x v v + +
' ' '' '
1 2 1 1
2 1
'' ' '' '
2 2 2 2
v v v v
x x
v v v v

+

(8.37)
Variaia de entropie n procesul 1-2 se determin innd seama c entropia
vaporilor saturai umezi este
'
v
s
l
s s x
T
+
( )
2 1
2 1
' '
2 1 2 1 2 1
.
v v
s s
l l
s s s s x x J kg K
T T
1 +
]
(8.37)
206
Cldura necesar nclzirii pentru modificarea titlului de la x
1
la x
2
se obine
din expresia primului principiu ( )
q du pdv v const +

q du
; prin
integrare ntre strile 1 i 2 obinem:
( ) ( ) [ ]
' '' ' ' ''
1 2 2 1 2 2 2 2 1 1 1 1
q u u u x u u u x u u J kg

1
+ +
]
Lucrul mecanic n transformarea izocor este nul. n aceste relaii, mrimile
1
' '' ' '' '
1 1 1 1 1
, , , , ,
v
v v u u s l
se determin din tabele, corespunztor presiunii p
1
(sau
temperatura t
s1
), iar mrimile
2
' '' ' '' '
2 2 2 2 2
, , , , ,
v
v v u u s l
corespunztor presiunii p
2
(sau temperatura t
s2
). Dac n starea iniial, aburul saturat umed are
volumul v
1
<v
cr
, prin nclzire la volum constant se atinge curba limit
inferioar, adic umiditatea aburului crete pn ce aburul devine lichid
saturat.
Transformarea izobar
Procesele de nclzire a apei i de vaporizare sau de condensare,
n cazane sau n instalaiile termice, se studiaz ca transformri izobare.
Fig. 8.18 Transformarea izobar a vaporilor de ap
n diagramele p-v, t-s i h-s este reprezentat procesul izobar 0-1-2-3
de nclzire a apei, vaporizare i supranclzire a vaporilor.
Cldura primit n cursul acestui proces se determin integrnd
ecuaia
q dh vdp
(cu p=const) rezult
1 2 2 1
q h h

n care:

( )
( )
' '' '
2 2 2 2 2
' '' '
1 1 1 1 1
h h x h h
h h x h h
+
+
Procesul fiind izobar se observ c
' '
1 2
h h i
'' ''
1 2
h h rezultnd:
( )
( ) ( )
1
'' '
12 1 1 2 1 2 1 v
q h h x x x x l
( )
2 1 2 1 v
h h x x l +
207
Variaia de volum se obine innd cont de:
( )
( )
' '' '
2 2 2 2 2
' '' '
1 1 1 1 1
' ' '' ''
1 2 1 2
;
v v x v v
v v x v v
v v v v
+
+


( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
'' '
2 1 2 1 1 1
2 1 2 1
2 1 2 1
'' '
12 2 1 1 1 2 1
v
v
s
v v x x v v
h h x x l
l
s s x x
T
l p v v p v v x x
+
+
+

(8.38)
n domeniul aburului supranclzit calcularea schimbului de energie nu
prezint dificulti, mrimile de stare corespunztoare punctului 3
determinndu-se cu ajutorul tabelelor, iar calculele se efectueaz
asemntor celor prezentate mai sus.
Transformarea izotermic a vaporilor de ap
Procesul 0-1-2-3 trasat n diagramele p-v, T-s i h-s reprezint o
transformare izotermic, din domeniul lichid pn n domeniul vaporilor
supranclzii.
Fig.8.19 Transformarea izotermic a vaporilor de ap
Cldura schimbat de agentul termic (ap-abur) cu mediul exterior
n acest proces, se determin integrnd relaia
q Tds
(cu T=const) i
rezult:
( ) [ ]
03 3 0
q T s s J kg
(8.39)
208
Lucrul mecanic efectuat de fluid n cursul destinderii izotermice 0-1-
2-3 se calculeaz din expresia matematic a primului principiu
pdv q du
, astfel:
( ) [ ]
3
03 03 3 0
0
l pdv q u u J kg

(8.40)
n zona vaporilor saturai umezi, transformarea izotermic 1-2 este
n acelai timp i izobar (p=const, T=T
s
=const) astfel nct se folosesc
relaiile de la transformarea izobar.
Transformarea adiabatic
Destinderea aburului n mainile cu piston sau n turbine se
consider n calculele termotehnice, transformare adiabatic, neglijnd
schimbul de cldur ntre agentul termic i mediul exterior.
S-au reprezentat procese de destindere adiabatic (reversibile) n
diagramele p-v, T-s i h-s.
Fig.8.20 Transformarea adiabatic a vaporilor de ap
n diagramele entropice T-s i h-s, transformarea adiabatic
reversibil se reprezint printr-un segment vertical (s=const).
Ecuaia curbei adiabatice reversibile n diagrama p-v, este de forma
pv
n
=const, exponentul n avnd valorile: n=1,3 pentru abur supranclzit i
n=1,035+0,1x pentru abur saturat umed unde [ ]
0, 75;1 x
.
Curba de destindere adiabatic 1-2 a vaporilor supranclzii are
pant mai mare dect curba limit superioar, n diagrama p-v. Prin
destinderea adiabatic vaporii supranclzii se transform n vapori saturai
umezi (punctul 2).
Lucrul mecanic efectuat n procesul de destindere adiabatic se
determin din
du q pdv
(cu q=0):
[ ]
2
12 1 2
1
l pdv u u J kg

209
unde ( )
' '' '
2 2 2 2 2
u u x u u +
. (8.41)
Titlul vaporilor saturai umezi, la ncheierea destinderii adiabatice, la
presiunea p
2
, se calculeaz din condiia s
1
=s
2
:
( )
2
2
' '' ' '
2 1 2 2 2 2 2 2
v
s
l
s s s x s s s x
T
+ +
rezult ( )
2
2
'
2 1 2
s
v
T
x s s
l

(8.42)
La instalaiile termoenergetice cu abur intereseaz lucrul mecanic
tehnic ce se obine din destinderea adiabatic a unui kilogram de abur
dh q vdp +
(q=0):
[ ]
1,2
2
1 2
1
t
l vdp h h J kg

, unde
( )
2
' '' ' '
2 2 2 2 2 2 2 v
h h x h h h x l + +
(8.42)
n cazul vaporilor saturai umezi cu titlul x<0,5, prin destindere
adiabatic se obine micorarea umiditiii creterea titlului vaporilor.
Curba de titlu constant x=0,5 mparte cmpul diagramelor n dou domenii:
la stnga acestei curbe (x<0,5) prin destindere adiabatic aburul saturat
umed i mrete titlul (se usuc), iar la dreapta curbei (x>0,5) aburul se
umezete n cursul destinderii adiabatice.

Transformarea politropic a vaporilor de ap
Procesele reale care au loc n mainile i instalaiile termice se
produc cu schimb de cldur cu mediul exterior. Aceste procese sunt
ireversibile, se produc cu cretere de entropie. Desfurarea lor fiind
rapid, ntr-o prim aproximaie se pot asimila cu o transformare politropic
reversibil
210
fig.8.21.Transformarea politropic a vaporilor de ap
Pentru reprezentarea unui proces politropic n diagrama h-s este
necesar cunoaterea exponentului politropic n variabil ntr-o transformare
real. Valoarea medie ntr-o transformare 1-2 se calculeaz cu relaia:
1 2
2 1
ln ln
ln ln
p p
n
v v

(8.43)
Lucrul mecanic realizat prin destinderea politropic a aburului este:
1 1 2 2
12
1
p v p v
l
n

(8.44)
Cldura schimbat cu exteriorul
( )
12 2 1 12 2 1 1 1 2 2
1
n
q u u l h h p v p v
n
+ +

(8.45)
Laminarea vaporilor de ap
Pentru determinarea umiditii aburului se folosete calorimetrul de
laminare. Metoda se bazeaz pe faptul c la destinderea aburului umed
ntr-o strangulare, entalpia rmne constant, atta timp ct nu exist
schimb de cldur cu exteriorul, iar energia cinetic dezvoltat la
destindere se transform din nou n cldur.
Fig.8.22 Laminarea vaporilor de ap
n diagrama h-s s-au prezentat procese de laminare n domeniul
vaporilor saturai umezi (1-2-1''), n domeniul vaporilor supranclzii (1b-2b)
i al vaporilor saturai uscai (1a-2a).
Laminarea fiind un proces ireversibil (considerat adiabatic fa de
mediul exterior), procesul este nsoit de creterea entropiei. Prin laminare,
211
titlul vaporilor saturai umezi se mrete x
2
>x
1
, la limit vaporii devenind
saturai uscai 1''.
Din condiia h
2
=h
1
1 2
' '
1 1 2 2 v v
rezult h x l h x l + +
iar
1
2 2
' '
1 2
2 1
v
v v
l
h h
x x
l l

+
(8.46)
n urma procesului de laminare, vaporii saturai uscai se
supranclzesc 1a-2a, odat cu reducerea presiunii.
Laminarea vaporilor supranclzii este nsoit de scderea
temperaturii
2b
t
<
1b
t
.
Laminarea este prezentat prin dreapta orizontal 1-2-1''. Prin
laminare, aburul mai nti se usuc, iar la o laminare suficient de mare se
supranclzete. Astfel, pentru determinarea titlului aburului, din condiia
h
1
=h rezult
1
'
1 1 v
h x l h +
din care
1
'
1
1
v
h h
x
l

, unde entalpia h a aburului

supranclzit se determin cunoscnd p i t (prin msurare direct) iar h
1
' i
l
v1
se iau din tabele corespunztor presiunii p
1
.
212