Toxic o Logie
Toxic o Logie
Toxic o Logie
Argument
Oțetul este unul dintre darurile importante făcute omenirii de natură. Orice băutură
alcoolică, fie că este preparată din mere, struguri, curmale, orez sau zahăr, odată expusă la aer
se va transforma, în mod natural, în oțet.
Vinul, berea și orice altă băutură ce conține mai puțin de 18% alcool se transformă în
oțet când bacteriile convertesc alcoolul etilic în acid acetic. Descoperirea oțetului a fost
accidentală și s-a petrecut, în mod independent, în mai multe părți ale lumii, așa că, atâta timp
cât au existat băuturi alcoolice nedistilate, a existat și oțet.
În acest proiect, este prezentat oțetul: caracteristicile acestuia, compoziția, tipuri de
oțet, caracteristicile materiilor prime, precum și fabricarea acestuia prin procese
biotehnologice.
1
În numeroase regiuni, apa de la robinet provine din surse subterane şi poate dizolva
mineralele conţinute în formaţiunile stâncoase. Calcarul un compus esenţial al
carbonatului de calciu, se dizolvă cu mare uşurinţă. Această apă „dură” transportă
calcarul dizolvat până ce întâlneşte un obiect pe care să-l depună. Interiorul ţevilor, al
robinetelor de bucătărie şi de baie, uneori draperiile de la duş, filtrele maşinilor de
spălat sunt toate obiecte ce favorizează depunerea mineralelor conţinute în apă.
Acestea formează o peliculă dură şi greu de curăţat. În scurt timp, aceste minerale se
acumulează şi formează un strat alb pe suprafeţele din sala de baie sau în bucătărie.
Aceiaşi substanţă produce stalactitele şi stalagmitele ce pot fi văzute în grotele
calcaroase. Depunerile de la noi din casă pot fi la fel de tari ca aceste minuni ale
naturii, dar nu tot atât de frumoase. Din fericire oţetul dizolvă carbonatul de calciu,
cât şi alte minerale.
Oţetul acţionează împotriva germenilor. Oţetul conţine compuşi care combat
germenii. El are proprietăţi antibiotice şi antiseptice. În plus, el are şi taninuri naturale
care contribuie la conservarea alimentelor.
Curăţarea cu oţet prezintă un avantaj prin acţiunea sa asupra putregaiului. Acesta nu
semnifică neapărat murdărie. Este vorba despre nişte organisme vii ca şi plantele.
Dacă vrem să scăpăm de ele, aceste ciuperci trebuie suprimate până la rădăcină, altfel
ele cresc imediat la loc. Iată de ce oţetul este un produs de curăţat foarte bun. El are
puterea de a omorâ sporii din putregai. În plus, el este total biodegradabil. Natura
poate cu uşurinţă să îl descompună în nutrienţi utili pentru viaţa vegetală. De aceea el
este superior produselor de curăţit chimice, care otrăvesc pământul, distrugând astfel
plantele timp de ani la rând.
Alte utilizări:
1. Curăță depunerile de calcar și spumă din mașinile de spălat rufe
2. Curăță fierul de călcat de depunerile de calcar
3. Curăță de calcar automatul de cafea, sterilizatorul pentru biberonul bebelușului
4. Îndepărtează calcarul de pe capul de duș
5. Îndepărtează petele de cafea sau ceai de pe ceștile de porțelan
6. Îndepărtează mirosurile neplăcute
7. Frăgezește carnea- oțetul se poate folosi pentru a marina carnea, alături de puțin
cimbru sau busuioc proaspăt
8. Curăță cuptorul de microunde
9. Îndepărtează guma de mestecat
10. Ameliorează durerea produsă de înțepătura tânțarilor
11. Îndepărteză furnicile- daca se pulverizează o soluție de apă și oțet în părți egale în
jurul ușilor, al geamurilor sau în orice zonă se dorește să se evite accesul furnicilor.
Oţetul este o soluţie de acid acetic diluat în apă, cunoscut şi ca oţet de fermentaţie,
care se obţine din lichide cu conţinut de alcool, prin supunerea acestora fermentaţiei acetice.
Oţetul de fermentaţie se obţine după natura materiei prime folosite: din vinul natural
alterat; din malţ; plamada de malţ supusă fermentaţiei alcoolice; din fructe, când este preparat
din mustul de fructe; din alcool etilic obţinut din industria vinului.
Oțetul se poate obține prin mai multe procedee: procedee lente şi procedee rapide.
Oțetul are mai multe întrebuințări, atât în domeniul alimentar, cât și în viața de zi cu
zi.
PARTEA I
Tabelul 4. Modificări ale compoziţiei chimice a vinului intervenit prin transformare în oţet, datorită
activităţilor bacteriilor acetice
Oţetul de vin
Specificaţie Vin* Modificări % Modificări**
rezultat
Densitate 15/15°C 1,0028 1,0221 +78.9 +22,4
Alcool, vol% l5/15°C 8,07 0,5 -93 -75,7
Aciditate totală [g/100 ml] 3,52 8,46 +140,6 +66,6
Extract uscat la 100°C [g/100 ml] 2,048 2,496 +21,8 +11,4
Cenuşă [g/100 ml] 0,248 0,270 +8,8 +5,8
Acid tartric total [g/100 ml] 0,165 0,102 -1,8 +2,3
Tanin [g/100 ml] 0,023 0,022 -4,3 -5,2
SO2 total [g/100 ml] 0,0023 0,006 +160 +94,1
Acetil-metilcarbinol [g/100 ml] 0,005 0,012 +140 +21,8
Aldehide [mg etanal/100 g acid acetic] 179,9 62,4 -65,3 -38,5
Indice iod [ml sol. Iod n/100] 103,78 93,5 -9,3 -34,6
Raport aciditate totală/extract 1,72 3,39 +197,9 +50,3
* după introducerea în aparatul de acetificare
** pentru valori medii a 20 probe de vinuri transformate în oţet.
2. Fermentaţia acetică
Fermentaţia acetică este un proces aerob exoterm, cu degajare de 455-490 kJ/mol.
2.1. Factorii dominanţi în procesul de fermentare
Viteza de conversie a alcoolului etilic la acid acetic depinde de natura
microorganismelor şi a substratului, de gradul de aerare, de temperatură şi scade cu creşterea
concentraţiei acidului acetic prezent în mediu.
Bacteriile acetice din vin
Această grupă curpinde următoarele bacterii: Bacterium orleanense, care formează un
voal subţire, adeseori roz şi care are tendinţa de a se înălţa pe pereţii vasului. Are l,3 - 2 μ în
lungime şi 0,3 - 0,4 μ în lăţime. Poate produce 9,3% acid acetic; oţetul care ia naştere este
parfumat şi limpede. Acetobacterium plicatum (Fuhrmann) este o bacterie care suportă 10 -
11% alcool şi produce 7,5% acid acetic, Bacterium xylinoides (Heneberg), care produce 8%
acid acetic, Acetobacter ascendens (Henneberg), izolat din oţetul de vin tulbure dă naştere
unui voal care se rupe uşor. Bacterium vini acetati (Henneberg) este izolat dintr-o fabrică de
oţet de vin din Berlin, Bacterium xylinum (Brown), izolat din oţetul de vin, se prezintă sub
formă de bastonaşe curbate, prezintă polimorfism, suportă numai până la 7% alcool, produce
4,5% acid acetic precum şi alţi produşi secundari; oţetul format este de calitate inferioară.
Numărul microorganismelor prezintă importanţă la începutul alterării, când viteza de
dezvoltare a bacteriilor depinde de numărul celulelor care ramân la suprafaţă, reţinute de
forţele capilare în contact cu pereţii şi cu lichidul. După constituirea voalului, cantităţile de
acid acetic formate devin foarte apropiate, oricare ar fi fost populaţia de pornire.
Temperatura este un factor determinant; oţetirea progresează cu atât mai repede cu cât
temperatura este mai ridicată; aciditatea volatilă formată la începutul alterării este de 2 ori
mai mare la 28°C decât la 23°C şi de 2 ori mai rapidă la 23°C decât la 18°C.
Oxigenul este în general indispensabil pentru multiplicarea bacteriilor acetice. Pentru
a se multiplica şi a realiza fermentaţia acetică, bacteriile acetice au nevoie de mult aer. Doza
de oxigen din doi litri de aer este necesară pentru formarea unui gram de acid acetic, deci
pentru a spori aciditatea volatilă a unui litru de vin cu 0,8g H2SO4.
pH-ul limită pentru dezvoltarea bacteriilor acetice a putut fi determinat pe vinuri slab
alcoolice (8% vol.). Dacă la un pH mai coborât de 3,0 astfel de vinuri formează totuşi voal la
suprafaţă, acesta este construit din levurile micodermice de „floare".
Gradul alcoolic este un factor însemnat pentru dezvoltarea bacteriilor acetice. Deşi e
cunoscut în practică faptul că vinurile cu grad alcoolic ridicat se îmbolnăvesc mai rar de
oţetire, nu este totuşi posibil de stabilit o concentraţie alcoolică peste care vinul devine inapt
pentru înmulţirea bacteriilor acetice; aceasta se datorează faptului că toxicitatea alcoolică este
strânsă de cea a ionilor de H, pH-ul care va frâna dezvoltarea acetobacteriilor, variză cu
gradul alcoolic: pH-ul variză de la 3,0 pentru 8,5 vol. % alcool, la 3,4 pentru 12,5 vol. %.
Orientativ, oţetirea este un proces rar la vinurile de peste 12 grade alcoolice din regiunile
viticole nordice şi la cele de peste 15 vol. % în cele sudice.
Taninul vinului nu formează dezvoltarea bacteriilor acetice, dar o întârzie mult când
se află într-o concentraţie sporită; vinurile roze se oţetesc mai uşor decât cele roşi
corespunzătoare. Consistenţa voalului creşte cu sporirea conţinutului în tanin, probabil ca
urmare a insolubilităţii acestor polifenoli.
Alţi factori intervin, deasemenea, în activitatea şi multiplicarea bacteriilor acetice.
Acetobacteriile nu sunt influenţate de variaţiile în limitele naturale a conţinutului în diferiţi
cationi a vinurilor; sărurile minerale sunt întotdeauna suficiente pentru a permite dezvoltarea
lor. Proporţia mare de citocromi în celulele bacteriilor acetice ar îndreptăţi presupunerea unei
nevoi mai mari de fier a acestora. Reducerea sub un miligram la litru a cantităţii de fier
prezentă în vin, prin tratarea cu ferocianură de potasiu sau fitat de calciu, nu sistează
multiplicarea lor.
Acetifierea industrială foloseşte uneori preparate pe bază de fosfaţi ce activează
fermentaţia acetică; de asemenea, fierul, manganul, sărurile de uraniu, oxidul de fier coloidal
şi cărbunenele animal catalizează dezvoltarea bacteriilor.
Înmulţirea bacteriilor acetice solicită prezenţa următorilor aminoacizi: valina,
izoleucina, alanina, cisteina, histidina, prolina; similarea azotului amoniacal face posibilă
diferenţierea unor specii. Cele mai multe specii au nevoie de vitamine exogene ca: acidul
pantotenic, nicotinamida şi acidul para-aminobenzoic.
Fermentarea spontană în absenţa anhidridei sulfuroase a mustului din struguri alteraţi,
mai ales la temperaturi ridicate, duce de multe ori la dezvoltarea bacteriilor acetice în
asociaţie de "simbioză" cu unele levuri şi la formarea unor proporţii mai mari de acizi
volatili.
Prepararea
substratului
hidroalcoolic
Substrat hidroalcoolic
Fermentate acetică
Maturare
Stabilizare-filtrare
Concentraţia de alcool etilic din soluţia hidroalcoolică se reglează la valori cuprinse
între 3,5 % (v/v) şi 17 % (v/v), în funcţie de tăria acetică, care urmează să fie obţinută şi
Oţet de fermentaţie
Maturarea - limpezirea
Oţetul din şarjele normale se păstrează minimum o lună în vase pentru maturare-
limpezirea, după care se face eventual o corecţie de compoziţie, urmată de filtrare,
îmbuteliere, depozitare temporară şi livrare. În unele cazuri este necesară şi stabilizarea.
Filtrarea oţetului
Oţetul din şarjele normale conţine în suspensie impurităţi, au aspect tulbure sau este
slab colorat. Se procedează la filtrarea lui, iar uneori este cleit cu gelatină. Pentru
intensificarea culorii oţetului se adaugă anumiţi coloranţi alimentari. Nu este permisă
adăugarea în oţet a substanţelor conservante, artificiale, aromatizante, a substanţelor cu gust
iritant şi sintetice îndulcitoare. Oţetul din vin nu este pus în consum decât după maturare,
când s-a format aroma şi buchetul sau datorită resturilor rezultate în urma reacţiilor dintre
acizii din oţet şi alcool etilic rămas nefermentat.
2.2.2.2. Aspecte microbiologice şi biochimice în timpul fermentaţiei acetice
Microorganismele care produc cantităţi semnificative de acid acetic fac parte din
genul Acetobacter (Acetobacter aceti, Acetobacter acetigenus, Acetobacter ascendes,
Acetobacter hansenii, Acetobacter kűtzingianus, Acetobacter liquefaciens, Acetobacter
orleanense, Acetobacter pasteurianus, Acetobacter schűtzenbachii, Acetobacter suboxidans,
Acetobacter xylinus). În tabelul 5 sunt prezentate unele caracteristici importante din punct de
vedere tehnologic ale bacteriilor acetice.
Datele din tabelul 5 trebuie considerate ca având valoare strict informativă deoarece
în practică, în acetatoarele industriale, se pot selecta varietăţi care produc peste 15% (m/v)
acid acetic.
Mecanismul biologic de conversie a etanolului în acid acetic începe cu reacţia de
formare a acetaldehidei, catalizată de o alcooldehidrogenază, conform reacţiei:
Alcooldehidrogenazã
CH3CH2OH + 1/2 O2 CH3CHO + H2O (1) (7.1)
Tabelul 5. Caracteristici importante din punct de vedere tehnologic ale unor bacterii acetice
Tăria alcoolică pe Producţia maximă
Temperatura
Specia care o suportă, de acid acetic,
optimă, °C
% (v/v) % (m/v)
Acetobacter aceti 11,0 6,6 36
Acetobacter acetigenus 7,0 3,0 33
Acetobacter ascendes 12,0 9,0 31
Acetobacter kűtzingianus 9,5 6,7 30
Acetobacter orleanense - 9,3 30
Acetobacter pasteurianus 9,5 6,2 28
Acetobacter schűtzenbachii - 11,0 28
Acetobacter suboxidans - 2,0 19
Acetobacter xylinus 7,0 4,5 30
În continuare, aldehida acetică, sub acţiunea unei hidrataze, prin adiţia unei molecule
de apă se transformă în aldehida hidratată, conform reacţiei:
H H
CH3 C O + H2O (2)
CH3 C OH (7.2)
OH
Sub acţiunea unei aldehiddehidrogenaze, aldehida hidratată este convertită apoi în
acid acetic conform reacţiei:
H OH
Dehidrogenazã (3)
CH3 C OH +1/2 O2 CH3 C + H2O (7.3)
OH O
Există şi o cale colaterală de transformare a acetaldehidei, printr-o reacţie de
disproporţionare:
OH OH OH
CH3 C (4)(7.4)
CH3 C + CH3 C + H2O + CH3 CH2 OH
O O O
Etanolul format în acest caz se poate oxida din nou conform reacţiei (1), iar ciclul
poate fi reluat conform reacţiei (4). Proporţia de acid acetic care se formează în cursul
fermentaţiei pe această cale în raport cu cantitatea de acid acetic format pe calea principală nu
este cunoscută până în prezent.
Formarea acetaldehidei ca intermediar în fermentaţia acetică a fost dovedită
experimental prin adăugarea de sulfit sau bisulfit de calciu în fermentatorul acetic. Disulfitul
de calciu reacţionează cu aldehida acetică conform reacţiei:
H OH
(5)
CH3 C O + Ca(HSO3)2 CH3 C SO3- Ca2+ (7.5)
H 2
Cel mai răspândit acetator cu umplutură este aparatul Frings, prezentat în figura2.
Proiectat în secolul al XlX-lea şi perfecţionat pe parcurs, aparatul Frings a constituit
principalul tip de acetator utilizat până la dezvoltarea industrială a fermentaţiei acetice
submerse. Acetatorul Frings este format dintr-un vas tronconic cu înclinaţie mică (1) în
interiorul căruia este fixată, între două grătare (3,5), o coloană de umplutură (2). Volumul
acetatoarelor uzuale este de 10 - 25 m3.
Soluţia alcoolică parţial acetificată, colectată la partea inferioară a aparatului, este
recirculată continuu cu ajutorul unei pompe (15) şi împrăştiată cvasiuniform de un
distribuitor (11) pe suprafaţa superioară a umpluturii. Distribuitorul trebuie să asigure o
împrăştiere uniformă a soluţiei, pentru realizarea unei suprafeţe de transfer gaz/lichid cât mai
mare, în cursul curgerii gravitaţionale.
În contracurent cu lichidul prin coloană circulă curenţi de aer proaspăt. Aerul intră
prin orificii (2) distribuite în serală pe toată înălţimea aparatului şi iese printr-un racord
montat la partea superioară a acetatorului. Pentru recuperarea parţială a vaporilor de acid
acetic care părăsesc incinta de fermentaţie odată cu aerul se foloseşte uneori un condensator
(10).
Cantitatea de căldură care se formează în cursul fermentaţiei acetice industriale este
de aproximativ 10 600 kJ/kg de alcool etilic metabolizat. Cea mai mare parte din această
căldură este transferată fluxului de aer, care circulă prin acetator, şi mediului exterior. Totuşi,
în anumite condiţii, dacă viteza de conversie a etanolului în acid acetic creşte peste o anumită
limită sau temperatura mediului exterior este ridicată, este necesară preluarea excesului de
căldură prin intermediul unui schimbător de căldură (14).
La concentraţiile uzuale ale oţetului, eroarea introdusă prin acest calcul este
nesemnificativă.
Bacteriile acetice se caracterizează printr-o remarcabilă capacitate de oxidare a
etanolului la acid acetic la diverse valori de pH. Acestea aparţin genurilor Acetobacter şi
Gluconobacter: A. Aceti, A. Hansenii, A. orleanense, A. suboxidans, A. xilinus etc.
Conversia etanolului în acid acetic, în procesul de fermentaţie acetică aerobă propune,
mai întâi, transformarea acestuia în acetaldehidă, transformare catalizată de
alcooldehidrogenaza (1). Acetaldehida este hidratată sub acţiunea unei hidrolaze (2), iar
aldehid-dehidrogenaza (3) conduce la acid acetic.
H
(1) (2) (3)
CH3 CH2 OH CH3CHO CH3 C OH CH3COOH
H
Tipul de oţet
Cenuşă, g/l 1,47 – 3,10 2,00-4,50 0,60-7,60 0,20-0,50 0,50-7,60 4,00-18,80 0,20-0,50
Aciditate totală, 5,94 – 9,20 3,90-9,00 4,30-5,90 11,50-12,20 4,00-5,24 6,25-14,88 4,10-5,30
% acid acetic
Aciditate
volatilă, % acid 5,55 – 7,95 - - - 3,79-5,16 3,90-13,60 -
acetic
Acizi
nevolatili, % 0,02 – 0,55 0,10-0,55 0,20-0,40 - 0,05-0,66 1,58-2,27 -
acid acetic
Alcool etilic, % 0,00 – 0,81 - - 0,05-0,15 0,05-0,68 0,04-0,08 -
Aldehidă
19,9 – 114,4 - 18,9-114,4 - - 84,9-374,7 -
acetică, mg/l
Acetat de etil, 206,0 –
- 206-590 - - - -
mg/l 590,0