Scribd Logo
Upload

Welcome to Scribd!

  • 10 views

    Organische Chemie - de Grignardreactie

    Uploaded by

    kpdex40

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Download as PDF, TXT or read online from Scribd

    Organische Chemie - de Grignardreactie

    Uploaded by

    kpdex40
    10 views3 pages

    Original Title

    Organische chemie_De Grignardreactie

    Copyright

    © © All Rights Reserved

    Available Formats

    PDF, TXT or read online from Scribd

    Did you find this document useful?

    Is this content inappropriate?

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Download as PDF, TXT or read online from Scribd
    Download as pdf or txt
    10 views3 pages

    Organische Chemie - de Grignardreactie

    Uploaded by

    kpdex40

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Download as PDF, TXT or read online from Scribd
    Download as pdf or txt
    of 3

    1

    Grignardreagentia in de organische synthese

    1 GRIGNARDREAGENTIA IN DE ORGANISCHE SYNTHESE

    1.1 VORMING VAN ORGANOMAGNESIUMVERBINDINGEN : DE GRIGNARD REACTIE


    Alkylhalogeniden reageren met magnesiummetaal in droge ether als solvent met vorming van
    organomagnesiumhalogeniden, die men naar hun ontdekker Grignardreagentia noemt.
    Algemeen schrijven we:

    R-X + Mg ___> R-Mg-X (X = Cl,Br,I ; R = 1air,2air,3aire alkylgroep,arylgroep)


    droge
    diëthylether
    (C2H5-O-C2H5)

    b.v. CH3-CH2-CH2-Br + Mg ___> CH3-CH2-CH2-MgBr


    1-broompropaan propylmagnesiumbromide

    Br + Mg MgBr

    broombezeen fenylmagnesiumbromide

    Deze Grignardreagentia reageren met verschillende functies zodat ze uiterst nuttig zijn bij
    organische synthesen van de meest uiteenlopende aard. Essentieel in de reacties is dat door de
    lage elektronegativiteit van magnesium de polariteit van de covalente C – Mg binding in R-
    MgX C- - Mg+ is, d.w.z. dat het organische gedeelte een nucleofiel karakter krijgt.
    We zien hiervan in de cursus verschillende voorbeelden bij verschillende functionele groepen.
    Voorlopig vermelden we dat Grignardreagentia met water reageren, waarbij men kan
    beschouwen dat water als sterker zuur uit het Grignard reagens dat als een zout beschouwd
    kan worden, het veel zwakkere zuur RH vrijmaakt :

    RMgX + HO-H R-H + Mg(OH)X


    sterker zwakker
    zuur zuur

    Analoog zal elke verbinding die een H-atoom gebonden heeft aan een meer elektronegatief
    atoom dan koolstof (in alkanen), het Grignardreagens ontbinden*.

    * Men spreekt van zure of beweeglijke H-atomen.


    2
    Grignardreagentia in de organische synthese

    RMgBr + R'-COOH RH + R'-COO-MgBr


    RMgBr + R'-NH2 RH + R'-NH-MgBr
    RMgBr + R'-OH RH + R'-O-MgBr
    RMgBr + R'-C≡C-H RH + R'-C≡C-MgBr

    (H op sp1 C-atoom !)

    1.2. DE ADDITIE VAN GRIGNARDREAGENTIA : SYNTHESE VAN ALCOHOLEN


    Grignardreagentia RMgX vertonen een uitgesproken polariteit RMgX (cfr. § 1.1). Men kan
    dus verwachten dat ze een nucleofiele additie op een carbonylgroep kunnen uitvoeren, met als
    eerste stap een aanval van de R-groep met het elektronenpaar van de R-Mg binding. Het positief
    geladen MgX-gedeelte komt dan terecht op de zuurstof van de carbonylgroep.

    R' R' OMgX H3 O + R' OH


    O
    R" R" R R" R

    R MgX

    Behandeling van het halogeenmagnesiumalkoxide met een waterige zure oplossing levert in het
    geval van een keton (R' en R H) een tertiair alcohol, in het geval van een aldehyd een
    secundair alcohol, in het bijzondere geval van formaldehyd een primair alcohol.

    R' 1° RMgX R' R


    O secundair alcohol
    H 2° H3 O + H OH

    H 1° RMgX H R
    O primair alcohol
    H 2° H3 O + H OH
    formaldehyd

    We hebben hier meteen een zeer belangrijke syntheseweg voor een enorme diversiteit van
    alcoholen uitgestippeld (cfr. de combinaties van en de variëteit in de groepen R,R' en R", die
    zowel alifatisch als aromatisch kunnen zijn). Deze alcoholen zélf kunnen dan weer als
    uitgangsproducten voor verdere synthesen gebruikt worden : alcoholen bekleden een
    sleutelpositie binnen de organische synthese.
    3
    Grignardreagentia in de organische synthese

    Enkele voorbeelden met afwerking in waterig zuur midden (werk uit als oefening) :

    H
    MgBr + C O CH2 OH
    H
    cyclohexylmagnesium- cyclohexylmethanol (65%)
    bromide

    O MgBr

    (CH 3 )2 CHCH 2 C H + (CH 3 )2 CHCH 2 CH


    OH

    3-methylbutanal fenylmagnesium- 1-fenyl-3-methyl-1-butanol (73%)


    bromide

    O CH3 CH2 OH

    + CH 3 CH 2 MgBr

    cyclohexanon ethylmagnesium 1-ethylcyclohexanol (88%)


    bromide
    Opmerking

    De reactie van Grignardreagentia met CO2 is zeer vergelijkbaar en levert carbonzuren:

    OMgBr H2 O / H+ OH
    O C O O O
    R R

    R MgBr

    In het labo zal je zo, vertrekkend van broombenzeen en vast CO2 (droogijs), via de
    Grignardreactie benzoëzuur (-COOH) synthetiseren.

    Merk op dat door reactie met het Grignardreagens de C-keten wordt verlengd : dit is een
    voorbeeld van een ketenopbouwende reactie.

    You might also like