코리-김 산화

Corey–Kim oxidation
코리-김 산화
이름을 따서 명명됨 엘리아스 제임스 코리
김정운
반응형 유기 리독스 반응
식별자
유기화학포털 코리김의

코리-김 산화는 1차 및 2차 알코올에서 알데히드와 케톤을 합성하는 데 사용되는 산화 반응이다.[1][2][3][4][5] 미국의 화학자 겸 노벨상 수상자인 엘리아스 제임스 코레이와 한국계 미국인 화학자 정운 김씨의 이름을 따서 지어졌다.

The Corey–Kim oxidation

코리-김 산화는 스웨른 산화에 비해 -25°C 이상의 연산을 허용하는 특색 있는 장점이 있지만, N-클로로수치니이드에 의한 염소화에 취약한 기질 선택성의 문제 때문에 그렇게 흔하게 쓰이지 않는다.

반응 메커니즘

디메틸황화물(MeS2)은 NCS(N-Clorosuccinimide)로 처리되어 알코올 활성화에 사용되는 "활성 DMSO" 종을 형성한다. 활성 알코올에 트리에틸아민을 첨가하면 알데히드나 케톤으로 산화되고 황화 디메틸이 생성된다. "활성화된 DMSO"를 사용한 다른 알코올 산화와는 달리, 반응성 산화종은 전기영양성을 가진 DMSO의 반응에 의해 생성되지 않는다. 오히려 산화제(NCS)와 함께 디메틸황화물을 산화시켜 형성된다.

The reaction mechanism of Corey–Kim oxidation

코리-킴 조건 하에서, 동맹과 벤질 알코올은 트리에틸아민 첨가 이후 알코올 활성화가 매우 빠르게 뒤따르지 않는 한 해당 동맹과 벤질 염소산염으로 진화하는 경향이 있다. 사실, 코리-킴의 상태는 트리에틸아민이 첨가되지 않은 상태에서 동맹과 벤질 알코올이 다른 알코올이 있는 곳에서 염소 처리되도록 변환하는 데 매우 효율적이다.

변형

디메틸 황화물을 덜 유해한 것으로 대체하는 것은 여러 연구 프로젝트의 목표였다. 오수자 외 연구진은 [6]황화 디메틸을 황화 디메틸로 대체했다. 크라이치 [7]외 같은 방식으로 유향 기술을 이용했다.

참고 항목

참조

  1. ^ E. J. Corey; C. U. Kim (1972). "New and highly effective method for the oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds". Journal of the American Chemical Society. 94 (21): 7586–7587. doi:10.1021/ja00776a056.
  2. ^ E. J. Corey; C. U. Kim (1974). "A method for the oxidation of sec,tert-1,2-diols to α-hydroxy ketones without carbon-carbon cleavage". Tetrahedron Letters. 15 (3): 287–290. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
  3. ^ S. Katayama; K. Fukuda; T. Watanabe; M. Yamauchi (1988). "Synthesis of 1,3-Dicarbonyl Compounds by the Oxidation of 3-Hydroxycarbonyl Compounds with Corey–Kim Reagent". Synthesis. 1988 (3): 178–183. doi:10.1055/s-1988-27506.
  4. ^ T. T. Tidwell (1990). "Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update". Synthesis. 1990 (10): 857–870. doi:10.1055/s-1990-27036.
  5. ^ J. T. Pulkkinen; J. J. Vepsäläinen (1996). "3-Unsubstituted 1,5-Diaryl-2,4-pentanediones and -4-methoxy-2-pentanones: Synthesis via Corresponding 3-Hydroxy Ketones Generated from 2-Isoxazolines". Journal of Organic Chemistry. 61 (24): 8604–8609. doi:10.1021/jo960887a.
  6. ^ 오수자, S.I.; 니시데아, K.; 오오노브, K.; 오쿠야마브, K.; 푸데사카아, M.; 코다마아, S.; 노드, M. 4면체 2003, 59, 8393–8398.
  7. ^ 크리히, D.; 닐람카빌, S. 4면체 2002, 58, 3865–3870.

외부 링크