뷔르츠-피티그 반응

Wurtz–Fittig reaction

뷔르츠-피티그 반응
의 이름을 따서 명명됨 샤를 아돌프 뷔르츠
빌헬름 루돌프 피티그
반응형 결합 반응
식별자
유기화학 포털 쿠르츠카게노

Wurtz-Fittig 반응은 할로겐화 아릴과 할로겐화 알킬 및 나트륨 금속의 화학 반응으로 치환된 방향족 [1]화합물을 제공합니다.찰스 아돌프 워츠는 1855년에 [2][3]두 개의 할로겐화 [4][5]알킬을 결합함으로써 새로운 탄소-탄소 결합의 형성을 포함한 현재 Wurtz 반응으로 알려진 것을 보고했다.1860년대 빌헬름 루돌프 피티그의 연구는 알킬 할로겐화물과 [6][7]아릴 할로겐화물의 결합에 대한 접근을 확장시켰다.Wurtz 반응의 이러한 수정은 별도의 과정으로 간주되며 두 [1]과학자를 위해 명명되었다.

The Wurtz–Fittig reaction

이 반응은 할로겐화물 반응물이 상대적인 화학 반응에서 분리될 경우 비대칭 생성물을 형성하는데 가장 적합합니다.이를 달성하기 위한 한 가지 방법은 서로 다른 기간의 할로겐으로 반응물을 형성하는 것입니다.일반적으로 할로겐화 알킬은 할로겐화 아릴보다 반응성이 더 높아져 할로겐화 알킬이 먼저 유기 나트륨 결합을 형성하고 따라서 할로겐화 [8]아릴에 대한 친핵체로서 더 효과적으로 작용한다.일반적으로 이 반응은 할로겐화 아릴의 알킬화에 사용되지만 초음파를 사용하면 비페닐 [9]화합물의 생산에도 유용할 수 있다.

메커니즘

Wurtz-Fittig [10][11]반응의 메커니즘을 설명하는 두 가지 접근법이 있다.첫 번째는 알킬기와 아릴기의 나트륨 매개 형성을 포함한다.그런 다음 알킬기와 아릴기가 결합하여 치환된 방향족 화합물을 형성합니다.

Wurtz-Fittig 반응의 래디컬 메커니즘

두 번째 접근법은 중간 유기 알칼리 화합물의 형성과 이어서 알킬 할로겐화물의 친핵성 공격을 포함한다.

Wurtz-Fittig 반응의 유기 알칼리 메커니즘

두 접근법 모두에 대한 경험적 증거가 있다.유리기 메커니즘은 [12]유기 알칼리 메커니즘으로 설명할 수 없는 부생성물의 관찰로 뒷받침된다.나트륨과 클로로벤젠의 반응에서 바흐만과 클라크는[12] 많은 부생성물 중 하나가 트리페닐렌이라는 것을 발견했다.그들은 트리페닐렌의 형성을 설명할 수 있는 유일한 방법은 유리기를 통한 것이라고 주장한다.

유기 알칼리 메커니즘은 반응 [11]중에 유기 알칼리 중간체가 실제로 형성된다는 것을 보여주는 간접 증거에 의해 뒷받침된다.이것은 나의 많은 [10]조사관들에게 관찰되어 왔다.예를 들어 쇼루구인은[13] 나트륨과 브롬화 이소부틸의 혼합물을 통해 거품이 일면서 3-메틸부탄산이 형성되는 것을 나타낸다.

3-메틸부탄산 형성을 위한 반응법

3-메틸부탄산의 형성은 유기나트륨 화합물에 의한 이산화탄소의 친핵성 공격에서 비롯된다.이러한 결과는 반응 조건이 유사하기 때문에 Wurtz-Fittig 반응이 유기 알칼리 화합물의 형성을 통해 발생함을 시사한다.

기타 금속의 사용

Wurtz-Fittig 반응은 나트륨 이외의 금속을 사용하여 수행할 수 있습니다.예를 들어 칼륨, 철, 구리, [14]리튬 등이 있습니다.리튬을 사용하면 [15]초음파에서만 상당한 수율로 반응이 일어난다.초음파는 아릴과 할로겐화 알킬로부터 할로겐 원자를 유리 방사[16] 메커니즘을 통해 분리하는 것으로 알려져 있다.

적용들

Wurtz-Fittig 반응은 재배열과 제거와 같은 부작용들이 [14]만연하기 때문에 적용 가능성이 제한적이다.그러나 이 반응은 대규모 산업 [17]공정에 절차를 적응시키는 데 어려움이 있지만 유기 규소 화합물의 실험실 합성에 유용하다.Wurtz-Fittig 반응을 사용하여 성공적으로 합성된 유기실리콘 화합물에는 실릴화 칼릭스아렌,[18] t-부틸실리콘 [19]화합물 및 비닐실란이 [20]포함된다.예를 들어 t-부틸트리에톡시실란은 테트라옥시실란, t-염화부틸 및 용융나트륨을 조합하여 Wurtz-Fiting 반응으로 제조할 수 있다.반응은 40%의 [19]수율로 진행됩니다.

Wurtz-Fittig 반응에 의한 t-부틸트리에톡시실란의 합성

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ a b Wang, Zerong (2010). "Wurtz–Fittig Reaction". Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Vol. 686. pp. 3100–3104. doi:10.1002/9780470638859.conrr686. ISBN 9780470638859.
  2. ^ Wurtz, Adolphe (1855). "Sur une Nouvelle Classe de Radicaux Organiques" [On a New Class of Organic Radicals]. Annales de Chimie et de Physique (in French). 44: 275–312.
  3. ^ Wurtz, A. (1855). "Ueber eine neue Klasse organischer Radicale" [About a new class of organic radicals]. Justus Liebigs Annalen der Chemie (in German). 96 (3): 364–375. doi:10.1002/jlac.18550960310.
  4. ^ Wang, Zerong (2010). "Wurtz Synthesis (Wurtz Reaction, Wurtz Reductive Coupling)". Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Vol. 685. pp. 3094–3099. doi:10.1002/9780470638859.conrr685. ISBN 9780470638859.
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  20. ^ Adam, Waldemar; Richter, Markus J. (1994). "One-Pot Synthesis of α-Trimethylsilyl Enones from Vinylsilanes". Synthesis. 1994 (2): 176–180. doi:10.1055/s-1994-25433. ISSN 0039-7881.


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