Vision Global de la Industria Petroquimica

Algunas Consideraciones Generales

Contenido Contenido
Caracteristicas Caracteristicas d de e l la a Industria Industria
Petroquimica Petroquimica
Materias primas del gas natural y de
petroleo
Integraciones/Interacciones de la
industria petroquimica
Perspectivas globales de la
industria petroquimica
Caracteristica Caracteristicas s de de la la Industri Industria a Petroquimica Petroquimica
Mercados
Suministro
Demanda
Caracteristica Caracteristicas s d de e lo los s Mercados Mercados
Diferenciacion de Productos Especialidades: productos vendidos sobre la
base de performance. De uso comun:
productos vendidos sobre la base de unas
caracteristicas bien definidas
Tamano del Mercado
Un valor total a un nivel mundial de US $ 300 -
30 billones. E.E.U.U. ! Europa "ccidental
producen un tercio del total. #apon$ Europa
"riental$ %usia$ &'ina ! el resto del mundo
producen la diferencia en partes i(uales.
)umero de vendedores ! compradores
Pocos vendedores de productos
especiali*ados - oli(opolio. Mas vendedores
de productos de uso comun. Tipicamente
mas compradores +ue vendedores.
,arreras a entrada de nuevos participantes Tecnolo(ia en los primeros a-os del
producto. Escala comercial en los ultimos
.nte(racion vertical /l(una entre materia prima ! petro+uimicos
o entre al(unos petro+uimicos. Menos
inte(racion entre petro+uimicos ! productos
'ec'os a base de petro+uimicos
&on(lomeracion
&ada petro+uimico es producido por un
(rupo diferente de companias con al(un
sobrelapamiento - ,asada en la industria
petrolera ! +uimica.
Caracteristica Caracteristicas s de del l Suministro Suministro
Materia Prima
Productos derivados del petroleo$ (as
natural ! carbon
Tecnolo(ia
0a ma!oria en proceso continuo
altamente automi*adas. %e+uieren de
muc'o capital ! de (randes economias de
escala
1uer*a de traba2o %e+uiere de una ma!or proporcion de
in(enieros ! cientificos +ue el promedio
de las otras industrias de menufactura
3alor a(re(ado El costo de transporte de un
petro+uimico es pe+ueno comparado con
su precio
.nvesti(acion ! desarrollo Esta industria es una de las +ue re+uiere
un una ma!or proporcion de una ma!or
cantidad de innovaciones a traves de
investi(acion ! desarrollo +ue otras
industrias
Presenta un ma!or crecimiento de
productividad comparada con otras
industrias
Caracteristica Caracteristicas s d de e l la a Demanda Demanda
)aturale*a del producto final
0i+uido o solido +ue puede ser procesado
en una o mas etapas para convertirse en
un producto final 'ec'o de plastico$ fibras
sinteticas o elastomericas
)aturale*a del producto final
,a2a para especialidades ! alta para los
de uso comun. &on una calificacion de
especialidad en los primeros anos ! de
uso comun en los ultimos
Sustitutos
&recimiento
Productos finales de petro+uimicos
compiten en mercados separados$ a
veces entre ellos ! a veces con otros
'ec'os de otras materias primas$ madera$
acero$ aluminio$ vidrio$ etc
/lto durante los primeros anos ! ba2o en
los ultimos
Duracion de la vida del producto
Puede ser de 40 anos o mas
/spectos ciclicos
&orrelacionado con el ciclo de ne(ocios$
especialmente para los de uso comun
Opcione Opciones s de de Materias Materias Primas Primas
Gas Gas versus versus Petroleo Petroleo
Existen tres opciones de materia prima:
Carbon, Petroleo
Crudo y Gas Natural.
Su eleccion depende de actores tales como:
Disponibilidad.
Costo.
Necesidades de produccion de productos
petroquimicos finales.
Impacto ambiental.
Materia Materias s Prima Primas s - - Petroquimicos Petroquimicos
Gas Seco
Metano, etano gas natural
!iquidos del Gas Natural y Gases
!icuados de
Petroleo
LGN/GLP gas natural petroleo !gas
asociado"
Nata y Gasoleo " Condensados y
Productos de
#e$nerias del Petroleo
Materia Materias s Prima Primas s y y Derivados Derivados
Petroquimica a partir
del Gas atural
#$$% C&'(C &nnual Program
Contenido Contenido
Constituyentes del Gas Natural
Produccion de !iquidos de Gas Natural
Metano
!iquidos del Gas Natural
(tano, GLP, )utanos, Condensados
Estadisticas de %so del Gas Natural en
Petroquimica
Gas Natural
Liquidos del Gas Natural
E&emplos de Materia Prima para al'unas
industrias petroquimicas
)o 'idrocarburos
567S$ &"7$ 67"$ )7$ 67$ etc.8
Metano
0)9 0)9
9a 9as s )a )at
t
u ur
r
a al
l
&omprimido &omprimido
Etano
Propano !
,utano
9a 9as
s
0icuado 0icuado
0:+uidos 0:+uidos
9a 9as
s
Pentanos ;
Petr<leo Petr<leo )atural )atural
#$$% C&'(C &nnual Program
Constituyente Constituyentes s de del l Ga Gas s atural atural
9as 9as
)atural )atural
#$$% C&'(C &nnual Program
Composicione Composiciones s !ipicas !ipicas d de e Ga Gas s atural atural
Componente
*imbolo
Gas
&sociado
Gas
+umedo
Gas
*eco
Metano
(tano
Propano
i,)utano
n,)utano
i,Pentano
n,Pentano
+e-ano
+eptano .
C/ #0.1# 12.1# 20./0
C# /3.%4 1.%3 /.52
C% #2./5 4.0/ $.#2
i,C4 1.%0 #.$% $./%
n,C4 /0./5 #.%2 $./#
i,C1 #./5 /.5$ $.$0
n,C1 /.0# /.3/ $.$1
C3 $.40 #.3$ $.$4
C0 . $.$4 /2.25 $.#4
/$$.$$ /$$.$$ /$$.$$
/moniaco
Metanol
6idro(eno
%educcion de
mineral de 'ierro
"tros productos
+uimicos
#$$% C&'(C &nnual Program
"so "sos s de del l Ga Gas s atural atural
Como Como materia materia prim prima a par para a otras otras industrias industrias
&omo .nsumo
9as )atural
&=
&7
90P
0i+uidos
del
9as )atural
C#
(tano
GLP
C1.
"lefinas
5Petro+uimica
,asica8
Combustibles
6-igenados
Cortes li7ianos
Destilados
medios
# #Valo Valor r Agregad Agregado o$ $ de del l Ga Gas s atural atural
Gas Natural
Gas de *intesis
Proceso 8isc9er :ropsc9
C9emicals
&moniaco
Metanol
8ertili;antes
Pool Gasolina
Metanol/M:G
M:)(/(:)(/DM(
Gasolina
6lefinas
Nafta
<erosene
Diesel
Ceras/parafinas
Produccio Produccion n d de e %iquido %iquidos s d de e Ga Gas s atural atural
Poz Pozo o d de e Gas Gas
Natural Natural No No
Asociado Asociado
Metano Metano
N No o hidrocarburos hidrocarburos
LNG LNG
lgn lgn
p p
Etano Etano
Gas Gas Natural Natural
Acondiciona- Acondiciona-
mient miento o d de e Gas Gas
Procesamiento Procesamiento
d de e Gas Gas
Fraccionamiento Fraccionamiento
d de e Liquidos Liquidos
GLP GLP
Pentanos Pentanos
Plus Plus
Poz Pozo o d de e Gas Gas
Natural Natural
Asociado Asociado
Gas Gas Natural Natural
Petroleo Petroleo
Plant Planta a d de e Procesamiento Procesamiento de de Gas Gas Natural Natural
Refineri Refineria a d de e Petroleo Petroleo
Fraccionamiento Fraccionamiento
Productos Productos Refinados Refinados
Nafta Nafta
lgn lgn
r r
Etano Etano
GLP GLP
Procesamient Procesamiento o d de e Ga Gas s atura atural l &I' &I'
Systemas
Crio'enicos
Es el sistema mas usado para el procesamiento del 'as
natural, los sistemas crio'enicos usan dierentes
tecnolo'ias para alcan(ar temperaturas en el ran'o de ")*
o
C a " +,-
o
C.
#eri'eracion en cascada es el metodo mas comun para
obtener esas ba&as temperaturas.
.tra tecnolo'ia comunmente usada para alcan(ar estas
ba&as temperaturas crio'enicas es la del turbo expander.
!a ra(on para la popularidad de estos procesos se debe a la
necesidad de obtener una mayor cantidad de etano de una
uente que esta en una tendencia decreciente
Procesamient Procesamiento o d de e Ga Gas s atura atural l &II' &II'
#eri'eracion
%nidades con/encionales de reri'eracion enrian el 'as
de alimentacion.
0emperaturas de proceso en el ran'o de "+1
o
C a "*2
o
C.
!os liquidos son separados del 'as para ser raccionados
posteriormente.
!os ni/eles de recuperacion /arian con la composicion
del 'as de alimentacion, el re'imen de alimentacion y
las temperaturas de proceso.
Muc3as /eces estas unidades se contruyen en modulos
mobiles de manera que pueden ser trasladadas de un
campo a otro de acuerdo con las necesidades
Procesamient Procesamiento o d de e Ga Gas s atura atural l &III' &III'
4bsorcion
El 'as natural 53umedo6 se procesa en
contracorriente con un corte li'ero 78erosene9
en una columna de absorcion.
%na porcion de los liquidos del 'as natural "
principalmente el mas pesado : es absorbido en
el 8erosene mientras que el 'as residual sale por
el tope de la columna.
!os liquidos del 'as natural son remo/idos del
absorbedor a una serie de etapas de
raccionamiento
Procesamient Procesamiento o d de e Ga Gas s atura atural l &IV' &IV'
4bsorcion
#eri'erada
4 tra/es de la reri'eracion del 'as de
alimentacion y del aceite de absorcion, se
incrementa si'ni$cati/amente la recuperacion de
los liquidos del 'as natural, en especial del
etano.
;ue el metodo mas recuentemente usado antes de
la aparicion de los procesos crio'enicos
El 'rado y el metodo de reri'eracion /arian de
instalacion en instalacion, pero la temperatura
tipica de operacion es de cerca de " 2-
o
C.
Procesamient Procesamiento o d de e Ga Gas s atura atural l &V' &V'
4dsorpcion
!os liquidos del 'as natural son adsorbidos en
recipientes con camas de carbon acti/ado,
alumina 'el, o silica 'el
Gas caliente es usado para remo/er los liquidos
de las camas de adsorcion.
!os liquidos se separan por destilacion.
Este proceso se usa preerentemente cuando
se pre$ere la separacion de la 'asolina
natural sobre la recuperacion de
3idrocarburos liquidos li'eros.
Procesamient Procesamiento o d de e Ga Gas s atura atural l &VI' &VI'
Compresion
Por medio de la reduccion de temperatura o por el
incremento de la presion de operacion se puede
ormar una ase liquida de 3idrocarburos
pesados.
!a ase 'as es separada, recomprimida, y
reciclada a la ormacion de 'as natural.
!os liquidos del 'as natural pueden ser
raccionados 5in:situ6o se pueden en/iar como
liquidos del 'as natural a una planta central de
raccionamiento.
Metano Metano
+
+ C +
+
!a raccion mas abundante, pero menos
reacti/a. Conocido como <'as seco<
Su menor reacti/idad limita su actibilidad
comercial como materia prima para:
&moniaco
Metanol
El uturo del metano como materia prima uni/ersal
depende de:
(l desarrollo de nue7a tecnologia petroquimica
= Metano a 6lefinas
La dinamica de precios entre petroleo gas
(o (ol l de del l Metan Metano o &I' &I'
Porque el metanol y el amoniaco pueden producirse a
partir del metano
==
Dada la ba&a reacti/idad del metano 7que tambien solo
tiene un atomo de carbono9, la economia de con/ertir el
metano a 'as de sintesis, 7me(cla de >
?
y C.9 tiene el
bene$cio de 'enerar una 'ran cantidad de 3idro'eno
requerido para la manuactura de amoniaco.
En el caso del metanol, sucede que el 'as de sintesis
puede reaccionar economicamente para producir
metanol
En la orma de metanol, el metano es muc3o mas
reacti/o y puede usarse para producir otros
petroquimicos, particularmente aquellos que tienen por
lo menos un atomo de oxi'eno
(o (ol l de del l Metan Metano o &I &II I a' a'
!a con/ersion del metanol a moleculas con mas de
enlaces carbono: carbono se reali(a a tra/es de
muc3as rutas de sintesis 3oy en dia, al'unas ya en
estado comercial
4l'unos de estos procesos pueden contemplar la
transormacion del metanol en 3idrocarburos tales
como etileno, propileno y aun 'asolina. Con ello se
consi'ue aumentar la dimension del metanol como un
producto intermedio entre el metano 7como materia
prima9 y otros productos petroquimicos .
Si esto se pudiese 3acer en orma rutinaria,
re/olucionaria la industria petroquimica desde que la
uente de carbono para la industria seria la mas simple y
mas abundante de todos las moleculas de 3idrocarburos:
el metano. Desaortunadamente, esta etapa toda/ia esta
en estado de desarrollo
(o (ol l de del l Metan Metano o &I &II I b' b'
Sin embar'o, 3ay e&emplos de la demostracion $sica del
concepto. En eecto en Nue/a @elandia, 3ay una planta
que produce metanol a partir del 'as natural y 'asolina
a partir del metanol.
En Malasia, 3ay una planta operada por S3ell que
produce 'as de sintesis a partir del metano, para$nas
de lar'o peso molecular a partir del 'as de sintesis y
diesel a partir de las para$nas. En eecto puede
producir diesel a partir del metano.
)tano )tano
+ +
+ C C +
+ +
Es un 3idrocarburo unico. Sus /ecinos son el
metano por deba&o y propano por arriba. Es
dierente en muc3as ormas :
El salto de uno a dos carbonos 7en relacion al
metano9 resulta en un incremento muy 'rande en
reacti/idad.
Por otro lado, la dierencia de reacti/idad entre
etano y propano es muc3o menor.
Desde el punto de 7ista de reacti7idad el etano es mas parecido al
propano.
El salto de dos a tres carbonos 7en relacion al propano9
resulta en un cambio de comportamiento termodinamico
donde las condiciones requeridas para la licueaccion de
un componente 'aseoso, cambia de un proceso de
reri'eracion 7para el propano9 a uno crio'enico 7 para el
etano9. En ese sentido el etano es mas parecido al
metano.
Caracteristica Caracteristicas s de del l )tano )tano
Reactivity Transportability
Low High Low High
Methane
Ethane
Propane
Methane
Ethane
Propane
)tan )tano o &II' &II'
Aalor como combustible unido al metano debido a su
di$cultad para licueactarlo
Aalor como materia prima unido al G!P debido a su alta
reacti/idad
Aenta&a:
>alor diferencial mas alto como materia prima que como combustible
Des/enta&a:
'ango de productos limitado ! solo etileno"
Los 7olumenes de etano dependen de los 7olumenes de metano. (sta
constitue su principal limiatacion.
(l etano en general todos los liquidos del gas natural son el
componente mas pequeno en la produccion de gas natural.
G% G%P P & &Propan Propano o * * +utano +utano' ' &I' &I'
Potencialmente un /alor alto como combustible 7 debido
a su licueactibilidad9. Por e&emplo, su uso como
combutible en balones para la cocina.
En Canada, el desarrollo de la industria de 'as natural
permite la disponibilidad de propano para poder ser
utili(ado en aplicaciones como combustible para el sector
transporte. El 'rado estandard para esa aplicacion es >D"
B,, y requiere una especi$cacion con minimo de B, C
de propano.
En EE.%%. D en Canada en lu'ares remotos que no
cuentan con acceso al 'as natural, se utili(a el propano
el cual puede ser almacenado y usado como un
combustible para usos domesticos, como industriales.
En los EE. %%. 'eneradoras de electricidad que
utili(an 'as natural tienen almacenamiento de
propano para casos de emer'encia.
G% G%P P &II' &II'
!a raccion molar de G!P es menor que en el caso del etano. Se
requiere tener 'ases muy 3umedos 7alto contenidos de liquidos9
y altas producciones de 'as natural para poder contemplar un
escenario petroquimico con este tipo de materia prima.
En la moyor parte de los casos se requerira considerar toda la
car'a de liquidos del 'as natural 7incluyendo el etano y el G!P9
para poder su$ciente /olumen para construir una planta
petroquimica con una car'a mixta.
Ese tipo de estrate'ia puede tener /enta&as adicionales. Por
e&emplo, un alternati/a considerando solo etano, requeriria una
planta de separacion crio'enica para separar el etano del
metano 75deep cut extraction69 la cual es intensi/a en capital y
requerimientos ener'eticos y 'enera una penalidad de costos
para el etano.
El G!P, por otro lado, se puede separar del metano y etano a
condiciones menos restricti/as, ocasionando un costo de
separacion muc3o menor.
En el uturo, el desarrollo de nue/as tec3nolo'ias de separacion
pueden alterar este equilibrio.
Cas Caso o de de lo los s #,iel #,ield d +utanes$ +utanes$
En 4rabia Saudita, 4lberta y Aene(uela se 3an 3ec3o
in/ersiones que utili(an los $eld butanes 5butanos de
campo o 'as butano asociado6 como materia prima
para la produccion de M0EE.
Normalmente el M0EE se produce a partir del metanol y
el isobutileno que es un subproducto de las
operaciones de re$nacion de petroleo.
!a sustitucion de butanos de campo es otro e&emplo
de la inte'racion entre las industria petroquimica y la
de re$nacion de petroleo.
Condensado Condensados s & &Pentano Pentanos s -' -'
!a raccion pentanos F normalmente se le
denomina 5'asolina natural6. 4unque se ori'ina
el los campos de 'as natural, es un combustible
/aliosoporque puede participar como un
elemento de corte para el pool de 'asolinas.
Sin embar'o se 3an desarrollado tecnolo'ias
que pueden usar esta raccion para producir
selecti/amente aromaticos.
Este tipo de aplicacion debe re/isarse desde el
punto de /ista economico, porque las re$nerias
toda/i atiene la capacidad de producir
cantidades sustanciales de aromaticos
)stadistica )stadisticas s de del l "s "so o de del l Ga Gas s atura atural l e en n l la a Industri Industria a .uimica .uimica
Como Combustible
Como materia prima para otras industrias
&moniaco
Metanol
6tros
b
i
l
l
o
n
e
s

d
e

p
i
e
s

c
u
b
i
c
o
s
Consumo Consumo d de e Ga Gas s atura atural l en en
Industri Industria a .uimic .uimica a * * ))/"" ))/""
Com Como o combustible combustible
2000
1500
1000
1204
1428
1584
1555
1671
1440
1533
1443
1167
1147
794
500 559
0
1958 1962 1967 1971 1974 1975 1976 1978 1979 1981 1982 1985
Consumo Consumo d de e Ga Gas s atura atural l para para
Producto Productos s Petroquimico Petroquimicos s - - ))/""/ ))/""/
Com Como o Materia Prima
Total: 759 billones de pies cubicos
Otros
7.8%
Metanol
17.9%
!oniaco
74.3%
#$$% C&'(C &nnual Program
"
i
l
l
o
n
e
s

d
e

p
i
e
s

c
u
b
i
c
o
s
Consum Consumo o d de e Ga Gas s atura atural l * * ))/"" ))/""
Amoniaco Amoniaco
700
600
500
511
596
659
603
580
564
400
300
298
200
100
0
1965 1970 1975 1980 1985 1990 1995
#$$% C&'(C &nnual Program
"
i
l
l
o
n
e
s

d
e

p
i
e
s

c
u
b
i
c
o
s
Consum Consumo o d de e Ga Gas s atura atural l * * ))/"" ))/""
Metanol Metanol
150
134.6
137.4
136
100
102.2
101.1
94.3
60.2
50
0
1965 1970 1975 1980 1985 1990 1995
#$$% C&'(C &nnual Program
Consum Consumo o d de e Ga Gas s atura atural l * * )uropa )uropa
4moniaco
(l maor 7olumen de gas natural consumido en
(uropa 6ccidental
Promedio anual? 44$ billones de pies cubicos !/1
paises"
Metanol
Promedio anual? %0 billones de pies cubicos !%
paises"
"
i
l
l
o
n
e
s

d
e

p
i
e
s

c
u
b
i
c
o
s
Consum Consumo o d de e Ga Gas s atura atural l * * )uropa )uropa
Amoniaco Amoniaco
500
400
427
406
448
300
200
100
0
1985 1990 1995
#$$% C&'(C &nnual Program
"
i
l
l
o
n
e
s

d
e

p
i
e
s

c
u
b
i
c
o
s
Consum Consumo o d de e Ga Gas s atura atural l * * )uropa )uropa
Metanol Metanol
50
40
42
38.5
30 31.5
20
10
0
1985 1990 1995
Petroquimica a partir
del Metano
Introduccion Introduccion
El metano es un 3idrocarburo para$nico de un
solo carbono que no es reacti/o ba&o condiciones
normales
Muy pocos productos quimicos pueden producirse
directamente a partir del metano ba&o
condiciones muy se/eras
Clorinacion del metano a partir de iniciacion termica o
fotoquimica
6-idacion con una limitada cantidad de o-igeno o 7apor para
formar una me;cla conocida como @gas de sintesisA
= (l gas de sintesis es un precursor de dos productos quimicos mu importantes?
metanol amoniaco
= &mbos productos son los precursores de una 7ariedad de productos
petroquimicos
Productos Productos quimicos quimicos a a parti partir r de0 de0
Metano
Gas de sintesis !C6/+
#
"
&cido ciani9idrico
Di sulfuro de carbono
Clorometanos
Productos Productos quimicos quimicos a a parti partir r de0 de0
Gas de
sintesis
+
#
&moniaco
C6/+
#
Metanol
Destilados medios !G:L"
Glicoles de etileno
&lde9idos/&lco9oles 6-o
Productos Productos quimicos quimicos a a parti partir r de0 de0

4moniaco
Brea
&cido nitrico
+idra;ina
Metilaminas
Productos Productos quimicos quimicos a a parti partir r de0 de0
Metanol:
MT,E
9asolina 5MT98
"lefinas
1ormalde'ida
/cido acetico
Esteres metilicos
&loruro de metilo
Metil aminas
Acid Acido o Ciani1idric Ciani1idrico o &2C' &2C'
%sado en la sintesis de
acrilonitrilo y adiponitrilo
Monomeros importantes para la produccion de
plasticos fibras
#eaccion exotermica entre amoniaco
y metano a una temperatura de ++--
o
C con un
catali(ador de rodio " platino
? C>
2
F ? N>
*
F .
?
? >CN F G >
?
.
D Di i Sul3ur Sul3uro o de de Carbon Carbono o &CS &CS
4 4
' '
#eaccion entre el metano y el
a(ure a altas temperaturas 7G,-
o
C y ? atm. de presion9 usando
alumina como catali(ador
C>
2
7'9 F ? S
?
7'9 CS
?
7'9 F ? >
?
S
7'9
CS
?
es usado en la produccion de
rayon y celoan, tambien usado
para la produccion de tetracloruro
de carbono
Clor Cloro o Metanos Metanos
Substitucion sucesi/a de los 3idro'enos
del metano producen una me(cla de
cloro metanos
Monocloruro de metano !cloruro de metilo" , C+
%
Cl
produccion de silicona plomo tetrametilico
octane booster
Dicloro metano !cloruro de metileno", C+
#
Cl
#

remo7edor de pintura, agente desgrasante

:ricloro metano !cloroformo", C+Cl
%
refrigerante
!8lourocarbon ##"
:retacloruro de metano, CCl
4
8reon // /# para
su uso en aerosoles refrigerantes
(uta (utas s comune comunes s par para a e el l cambi cambio o de de estad estado o de de lo los s combustibles combustibles
#as #as
Gasificacion Gasificacion
$i%uido $i%uido
Carbonizacion Carbonizacion
Licuefaccion Licuefaccion
&olido &olido
Manu3ac Manu3actur tura a de del l Ga Gas s d de e Sintesis Sintesis
No es una tecnolo'ia nue/a. Se le conoce
desde +B?-.
%tili(ada para la manuactura del metanol
0ambien es usada para la produccion de
amoniaco, 3idro'eno, electricidad y
/apor
El 'as de sintesis es manuacturado por
dos procesos 'enerales:
6-idacion parcial
'eformacion
Proceso Procesos s d de e Ga Gas s d de e Sintesis Sintesis
.xidacion parcial 7P.H9
con o-igeno
#eormacion de metano con /apor
7SM#9
#eormacion auto:termica 740#9
con o-igeno
con aire
O5idacio O5idacion n Parcia Parcial l &I' &I'
Es el proceso mas anti'uo.
.xidacion: 5Proceso de combinacion con
oxi'eno6.
Por e&emplo: cuando se enciende el 'as de
una cocina, lo estamos 5oxidando6.
(l gas, principalmente metano, se quema en la
presencia del o-igeno del aire.
Los productos resultantes son? dio-ido de carbono
!C6
#
" una pequena cantidad de agua !+
#
6". (l agua
sale como 7apor no 7isible.
O5idacio O5idacion n Parcia Parcial l &II' &II'
!a oxidacion parcial se re$ere al proceso en el que
se limita la cantidad de oxi'eno que se permite
reaccionar con el 'as natural.
!a cantidad de oxi'eno debe ser controlada
porque el ob&eti/o es la con/ersion de la materia
prima en 3idro'eno y monoxido de carbono
C>
2
F +I? .
?
C. F ? >
?
En el proceso de 0exaco, la car'a es
precalentada,y alimentada dentro de un reactor
con oxi'eno pro/eniente de una planta de
destilacion de aire.
(e3ormacio (e3ormacion n co con n Vapo Vapor r &II' &II'
Para la produccion de metanol, la me(cla de 'as
obtenida por las reacciones anteriores puede ser
usada directamente sin tratamiento posterior
excepto el a&uste de la relacion >?IC. : ?I+
Para la produccion de 3idro'eno para la sintesis
de amoniaco, se requieren otras etapas de
tratamiento
'eformacioin secundaria para incluir la cantidad necesaria
de nitrogeno
'emocion de dio-ido de carbono 7eneno para el
catali;ador de sintesis de amoniaco se reali;a en tres etapas?
= Con7ersion s9ift
= 'emocion de dio-ido de carbono
= Metanacion
Produccio Produccion n de de Amoniaco Amoniaco
(e3ormacio (e3ormacion n co con n Vapor Vapor
Proceso Procesos s d de e Ga Gas s d de e Sintesis Sintesis
Comparaciones Comparaciones
!a dierencia principal entre la reormacion de
/apor y la oxidacion parcial es que es que en el
caso de la reormacion se usa un catali(ador.
4l'unos usan el proceso autotermico 740#9
que combina oxidacion parcial con
reormacion
Composiciones 0ipicas de Gas de
Sintesis
7C basados en una alimentacion a base
de metan o 9
0ipo >
?
C. C.
?
0otal
#eormacion )
,
+
,
+
-
+--
.xidacion Parcial ,
-
2
,
, +--
40# con aire *
2
+
)
? ,*
J
J Dierecia entre +-- y la suma >
?
FC.FC.
?
es Nitro'eno
!ipo !ipos s d de e Ga Gas s d de e Sintesis Sintesis
Me(clas de 'as de
sintesis
% +
#
?/ N
#

# +
#
?/ C6
/ +
#
?/ C6
Puro C6, o C6, +
#
6
+
#

%sos
Principales
&moniaco
Metanol
'eaccion o-o
&cido acetico, o-alico,etc
Procesos de 9idrogenacion
Metanol
!opicos !opicos
AistaGlobal de la Industria
>istoria del Metanol
Propiedades
Procesos de Manuactura
%sos del Metanol
Como Combustible
Como Materia Prima para otras Industrias
= Cuimicos a partir del Metanol
Vist Vista a Globa Global l d de e l la a Industria Industria
!a capacidad de produccion de metanol a ni/el
mundial ue de ?).1? millones de toneladas metricas
en +BB,.
En +B1* la produccion mundial era de +,.B
millones de toneladas metricas.
Desde +B1* 3a 3abido un cambio si'ni$cati/o en la
locali(acion de la capacidad de produccion de metanol
de los paises desarrollados a los paises en desarrollo
La capacidad de produccion de metanol en los paises en desarrollo
se 9a triplicado entre /25% /221
Mientras que la de Norte &merica, Dapon (uropa 6ccidental 9a
disminuido en un /1 E.
&lguna de esta capacidad 9a sido puesta en @standbA podria ser
puesta en operacion baFo condiciones de oferta demana mas
fa7orables
T
h
o
u
s
a
n
d
s
+alanc +alance e d de e O3ert O3erta a y y Demand Demanda a po por r (egion (egion
6778 6778
10
9135
8239
5
5667
4625
3659
4482
0
'896
'5
(or. !er.
2673
'2994
3184
2803
'1441
sia )aci*.
1892
2355
1993
2489
911
1304
Med. Oriente
+ur. Occd. &ur !er. +ur. ,ent. - Orient.
O*erta .e!anda "alance
Demanda Demanda po por r !ip !ipo o d de e Producto Producto
6778 6778
Otros
17.5%
&ol/entes
3.4%
#asolina
2.0%
Metil Metacril.
2.5%
0or!alde1ida
32.3%
MT"+
32.3%
.i Metil Tere*t
2.9%
cido cetico
7.2%
2istoria 2istoria de del l Metano Metanol l &I' &I'
4islado por primera /e( en +GG+ por Sir #obert Eoyle
por medio de la separacion del /ina're sobre una
lec3e de cal.
Kustus Aon !iebe' and K.E. Dumas determinaron la
composicion del metanol. El termino metil ue
incluido en +B*, en la nomenclatura quimica como
resultado de su traba&o.
El primer proceso comercial de produccion de metanol
ue el la destilacion de la madera, de a3i su nombre de
alco3ol de madera. Este proceso ue utili(ado desde
+1*- 3asta a mediados de los
+B?-Ls.
4 partir de ese tiempo, se desarrollo un
proceso para la manuactura sintetica de
metanol por E4S;.
E4S; construyo la primera planta comercial de 'ran
escala en
+B?*.
2istoria 2istoria de del l Metano Metanol l &II' &II'
E4S; construyo la primera planta comercial de 'ran
escala en +B?* 7cont9.
(l proceso utili;aba un catali;ador de cromito de ;inc, sobre el cual
una me;cla de C6 +
#
reaccionan a una temperatura de %$$
4$$
o
C una presion de #1$ %1$ atmosferas. (ste tipo de
catali;ador fue usado 9asta a mediados de los /20$Gs mientras que
el proceso a %1$ atm. 9asta mediados de los /25$Gs.
(l gas de sintesis era producido a partir del carbon a tra7es de la
reaccion de Hater s9ift
En EE%%, una subsidiaria de Dupont, !a(ote Inc.
producia metanol como un subproducto de su planta
de amoniaco.
La produccion de metanol era una de las etapas del proceso para
la eliminacion de C6, el cual era considerado una impure;a en el
proceso de sintesis de amoniaco.
2istoria 2istoria de del l Metano Metanol l &III' &III'
Commercial Sol/ents ue la primera en utili(ar
en los EE%% el proceso de alta presion
desarrollado por E4S;
La planta usaba gas producido por una operacion de
fermentacion de mai;
!a mayor parte del metanol producido 3asta $nes
de la se'unda Guerra Mundial utili(aba 'as de
sintesis a partir del carbon o de procesos de
ermentacion.
%no de los cambios mas radicales ue la
introduccion del 'as natural como materia
prima.
Gas de sintesis a partir del gas natural era de meFor calidad
debido a su menor contenido de impure;as
*u disponibilidad en los ((BB era ilimitada.
2istoria 2istoria de del l Metano Metanol l &IV' &IV'
El primer catali(ador basado en cobre ue desarrollado en
Polonia en
+B*,. Sin embar'o ue en +BGB en que ue comerciali(ado
por ICI en un
proceso que operaba a media " ba&a presion 7,- " +--
atm.9
Bna de las ra;ones para el e-ito de este nue7o proceso fue el uso
del gas natural con mu baFos ni7eles de impure;as menos de $.1
ppm.
ICI empe;o la manufactura de alco9ol usando su nue7a tecnologia
en /233 en una planta de 4$$ ton/dia, que operaba a 1$ atm
usaba compresores centrifugos tecnologia desarrollada por
<ellogg para la manufactura de amoniaco.
(l uso de la meFor tecnologia de compresion , permitia utili;ar los
catali;adores de cobre.
Permitio el desarrollo del concepto del tren de gran capacidad
permitiendo introducir economias de escala
Propiedade Propiedades s ,isicas ,isicas
Peso Molecular
*?.-2
Densidad a ?-
o
C
-.)B?
Punto ;usion"B).1
o
C
Punto Ebull. G2.)
o
C
0emp. I'nicion
2)-
o
C
!imite Explosion
7aire9
)aFo 3.% E 7ol.
&lto %3.1 E 7ol.
Punto InMam. +?.?
o
C
Densidad Aapor 7aire9
+.++
Pto Con'el7,- C N9 :,,.2
o
C
Calor Comb.7?,
o
C9 ??.)
8KI'
Calor E/ap.7G2.)
o
C9
*,.*8KIm
!iquido neutral, sin color,
sin olor
Miscible en a'ua
Propiedade Propiedades s .uimica .uimicas s de del l Metanol Metanol
Se descompone:
& la lu; del sol !B> " produce formalde9ida
Cataliticamente para producir DM( agua
Se combina con:
C6 para formar acido acetico
C6 para la produccion formiato de metilo
C6 amoniaco para la produccion formamida de
metilo
Isobutileno para producir M:)(
+
#
N6
%
para producir nitrilo de metilo
Manu3actur Manu3actura a de del l Metanol Metanol
Ouimica del Metanol
Produccion del Gas de Sintesis
Sintesis del Metanol
Destilacion del Metanol
Planta Planta de de Metanol Metanol
Diagrama Diagrama d de e +loque +loque
2ecuperacion
,alor
0lue #as
Ga Gas s d de e Purga Purga
2e!ocion
3u*re
2e*or!acion
4apor
2ecuperacion
,alor
,o!presion
#as &intesis
&intesis
Metanol
.estilacion
Metanol
gu gua a d de e Proceso Proceso
Metanol Metanol
#as #as (atural (atural
.uimic .uimica a de del l Metanol Metanol
Desuluri(acion
C.S F >
?
>
?
S F
C. >
?
S F @n.
@nS F >
?
.
#eormacion con Aapor
C
n
>
?nF?
F n>
?
. nC. F
7?nF+9 >
?
C. F >
?
. C.
?
F >
?
C>
2
F>
?
. C. F * >
?
#eormacion 4uto:termica
C>
2
F P .
?
C. F ? >
?
C>
2
F ? .
?
C.
?
F ? >
?
.
Sintesis del Metanol
C. F ? >
?
C>
*
.>
C.
?
F * >
?
C>
*
.> F
>
?
.
Produccio Produccion n de del l Ga Gas s d de e Sintesis Sintesis
#eormacion con/encional con /apor
#eormacion combinada
#eormacion catalitica auto:termica
.xidacion parcial no catalitica
(e3ormacio (e3ormacion n co con n Vapor Vapor
0iene las si'uientes
etapas:
Pretratamiento del gas natural
'eformacion con 7apor
'ecuperacion de calor
Compresion de gas de sintesis
&'(C &nnual Program
Pretratamiento Pretratamiento
El 'as natural debe ser limpio de impure(as y
a'ua:
!os componentes de a(ure comunmente 3allados
deben ser eliminados o reducidos para pre/enir el
en/enamiento y desacti/amiento de catali(adores
de 'as de sintesis y sintesis de metanol
El 'as es calentado a una temperatura de ?G-
o
C.
Subsecuentemente, el >?S es absor/ido
en una cama de catali(ador de @n.
El contenido de 4(ure es reducido a ni/eles de
-.+ ppm/
Camas de @n. estan disenadas para durar de G
meses a un ano
Pr Pre e (e3ormador (e3ormador
Permite la reormacion de los componentes 5pesados6
del 'as natural
7!PG F9
&unque beneficiosos para la produccion de metanol contienen una
relacion maor de 9idrogeno a carbono que puede generar maores
cantidades de gas de sintesis.
La performance del reformador es afectada debido al craqueo de esos
9idrocarburos a baFas temperaturas .
El uso de un reormador adiabatico antes del
reormador primario permite usar car'as mas
pesadas
Despues de la desulfuri;acion, la carga se calienta a 1$$ , 11$
o
C pasa
por un reactor conteniendo una cama con un catali;ador de pre
reformacion conteniendo niquel/alumina
(n la reaccion adiabatica los 9idrocaburos pesados se con7ienten a
metano en parte son reformados a 9idrogeno C6.
(l proceso enfria a la carga la que despues tiene que ser recalentada antes
de ir al reformador
(e3ormacio (e3ormacion n co con n Vapor Vapor
Etapa en la que se orma la me(cla de 3idro'eno y
oxidos de carbono
!as ecuaciones principales de reormacion del 'as
natural con /apor son:
C
n
>
?nF?
F n>
?
. nC. F 7?nF+9 >
?
Ecuacion General
C. F >
?
. C.
?
F >
?
Ecuacion Qater
S3it C>
2
F>
?
. C. F * >
?
#eormacion del Metano
!a reaccion $nal es endotermica y su con/ersion esta
inMuenciada por alta temperatura, ba&a presion y una
alta relacion /apor " carbon
El reormador es un 3orno en el que los tubos rellenos
con catali(ador estan calentados externamente por
calor directo para pro/eer la ener'ia necesaria para
las reacciones que se reali(an dentro de los tubos del
reormador.
(e3ormacio (e3ormacion n co con n Vapor Vapor
Existen dierentes tipos de reormadores
dependiendo de su diseno:
DoHn fired quemadores locali;ados en el tec9o del
9orno ICI, Da7 :ec9nolog, B9de, <:I, <ellogg
*ide fired tiene muc9os quemadores pequenos
locali;ados a cada lado de la seccion radiante *elas
and :opsoe
)ottom fired Midre- usado en su proceso de
reduccion de 9ierro
:errace Hall un diseno especial de la 7ersion side
fired 8oster I9eeler.
(ecuperacio (ecuperacion n d de e Calor Calor
El 'as de proceso de&a el reormadora
temperaturas cercanas a 1G- " 11-
o
C.
Entra primero a un 'enerador de /apor a alta
presion " este /apor, despues de
sobrecalentarse, se usa para
mo/er las turbinas de los compresores yIo
como /apor de proceso para el reormador.
El calor remanente en el 'as de proceso se
utili(a en los re3er/idores de las columnas de
destilacion en la seccion
de puri$cacion y para calentar otras corrientes
de proceso o de ser/icios auxiliares.
(e3ormacio (e3ormacion n Combinada Combinada
0ambien conocida con el nombre de 5reormacion
aumentada con oxi'eno6
%tili(a un reormador primario y un secundario 7auto:
termico9 en serie para la produccion de 'as de sintesis.
El secundario, en el caso de metanol, utili(a oxi'eno
casi puro 7 BB.,
F
C9 debido que en el caso del aire, la presencia del N?
en el syn'as tiene
eectos ne'ati/os en la etapa de compression y
reatarda la sintesis del
metanol
!a introduccion del oxi'eno en el secundario permite
Consumir el e-ceso de 9idrogeno para reducir la relacion
estequiometrica ' J K+
#
/!#C6 . %C6
#
"La un 7alor cercano a su
teorico de /.$
'educir el tamano del reformador primario !nue7as plantas"
reduccion de los requerimientos energeticos de reformacion
Dato Datos s tipicos tipicos
(e3ormacio (e3ormacion n convenciona convencional l vs vs/ / combinada combinada
Con/encional Combina
da
Gas de proceso a #eorm.
Prim.
+-- C ,- C
Car'a total de #eorm., *, +B?
Presion Salida #eorm. Prim. 7atm9 ?- *B
Presion Salida #eorm. Sec.
7atm9
: *
)
0emp. Salida #eorm. Prim.
7
o
C9
1)
,
)1-
0emp. Salida #eorm. Sec.
7
o
C9
: +-+-
Ener'. #eq. Comp. Syn'as,
78Q3It9
?G
-
+*
-
>C con/ertido en #eorm. Prim. 1* C ?? C
Sintesis Sintesis de de Metanol Metanol
!a relacion de >
?
IC del 'as de sintesis es a&ustado
a la relacion estequiometrica de ?:+ ya sea
pur'ando el 3idro'eno en exceso o a're'ando
C.
?
!a me(cla entra al con/ertidor de metanol donde los
'ases son comprimidos entre ,- " +-- atmoseras,
me(clado con el 'as de reciclo y precalentado
!a sintesis de metanol se lle/a a cabo en la presencia
de un catali(ador a base de cobre, a una temperatura
de ?,- " ?G-
o
C .
!os catali(adores de sintesis de metanol mas usados
Componentes acti7os? Cu, Mn )orium, Mn C9romiun , &l, Mn,
etc
Manufacturadores? )&*8, ICI, Lurgi
!os 'ases resultantes son enriados, su presion
reducida y lo 'ases disueltos son separados en un
separador Mas3.
El metanol crudo es en/iado a la seccion de separacion
Sintesis Sintesis de de Metanol Metanol
Sintesis Sintesis de del l Metanol Metanol
Reactores Reactores Esferico Esfericos s de de Kellogg Kellogg
Productio Production n Costs Costs
Met1ano Met1anol l Pric Price e vs vs/ / atura atural l Ga Gas s Price Price
atura atural l Ga Gas s vs vs/ / Crud Crude e Oi Oil l Price Price
Destilacio Destilacion n de de Metano Metanol l &I' &I'
El metanol crudo contiene a'ua y otras impure(as
que deben ser remo/idas antes de que el
producto este listo para uso comercial
4unque el metanol 'rado combustible se puede
producir con una, dos, tres y a /eces cuatro
columnas de separacion, para
producir metanol 'rado ederal 44
El esquema de destilacion depende de los sub "
productos ormados durante el proceso de sintesis, el
que incluye esteres, eteres, alde3idas, otros alco3oles
superiores, e 3idrocarburos parani$cos.
!a primera columna 7toppin'9 opera a -.G atm. para
remo/er productos li'eros como eteres, 8etonas, y
alde3idos y al'unos 'ases disueltos 7
>
?
, C>
2
, C., C.
?
,
N
?
9
!os ondos de la primera columna son pu$cados en ?,
o mas columnas dependiendo de los requerimientos de
pure(a.
Destilacio Destilacion n de de Metano Metanol l &III' &III'
Destilacio Destilacion n de de Metano Metanol l &II' &II'
El esquema de dos columnas usa una columna de
separacion atmoserica 7re$nin'9 para separar el
metanol del a'ua y de los alco3oles superiores
7;usel oil " se utili(a como combustible en el
reormador o 'enerador de /apor9.
!a separacion $nal es di$cil porque requiere de
muc3os platos de destilacion. En especial la
separacion del metanol:etanol.
El metanol se obtiene a unos platos por deba&o
del tope de la columna.
En el sistema de tres columnas los ondos de la
primera pasa a una columna presuri(ada 7re. +9
y lue'o a una atmoserica 7re.
?9.
Destilacio Destilacion n de de Metano Metanol l &IV' &IV'
Destilacio Destilacion n de de Metano Metanol l &V' &V'
Grado Grados s d de e Metanol Metanol
!a especi$cacion %S
;ederal .:M:?*?e
identi$ca tres 'rados
de metanol:
Grado C es el
alco3ol de madera
usado ..
Grado 4 es el metanol
usado como sol/ente
Grado 44 es el mas
puro
Especi$cion del
Metanol %S ;ederal
Grade 44:
Etanol, m'IR' S+-
4cetona, m'IR' S?-
4cetona y alde3ido,m'IR' S*-
4cido acetico,m'IR' S*-
Ind. Color 74P>49J S,
4cido sulurico 74P>49 S*-
#an'o pto. ebull.,
o
C S+
#esiduo seco ,m'I! S+-
o
usado en
aplicaciones
Densidad
7?-
C9, 'rIml -.)B?1
quimic
as
Conten. metanol, Nt C TBB.1,
Conten. 4'ua, Nt C S-.+-
J 4merican Public >ealt3 4ssociation
"so "sos s de del l Metanol Metanol
Como
Combustible
Como materia prima para otros
petroquimicos
8ormalde9ida
M:)(
&cido &cetico
"so "sos s de del l Metano Metanol l - - 6778 6778
Mile Miles s d de e !oneladas !oneladas
Otros
17.5%
&ol/entes
3.4%
#asolina
2.0%
Metil Metacril.
2.5%
0or!alde1ida
32.3%
MT"+
32.3%
.i Metil Tere*t
2.9%
cido cetico
7.2%
#$$% C&'(C &nnual Program
,ormalde1ida ,ormalde1ida
Es uno de los producto quimicos deri/ados del metanol mas
importantes
Comunmente disponible en solucion acuosa.
!a produccion comercial de la ormalde3ida es tra/es de un
proceso oxidacion I
des3idro'enacion.
!as principales reacciones son:
C>
*
.> C>
?
. F >
?
C>
*
.> F P .
?
C>
?
. F >
?
.
>
?
F P .
?

>
?
.
Estas reacciones se lle/an a cabo a altas temperaturas por
medio de un proceso que utili(a catali(adores de plata
>ay dos modos de operacion:
Modo completo? con7ersion entre 20 25 E !a 35$ 0#$
o
CN
Modo incompleto? con7ersion entre 00 50 E ! a 3$$ 31$
o
C"
,ormalde1ida ,ormalde1ida
Propiedade Propiedades s ,isicas ,isicas
Peso Molecular
*-.-*
Densidad a ?-
o
C
-.1+,
Punto ;usion"++1
o
C
Punto Ebull. "+B.?
o
C
0emp. I'nicion
2*-
o
C
!imite Explosion
7aire9
Punto InMam. ,-
o
C
Densidad Aapor 7aire9 +.-2
Sin color, 'as con olor uerte
Soluble en a'ua y alco3ol
etilico. Solo parcialmente en
benceno, acetona y eteres.
)aFo 0.$ E 7ol.
&lto 0#.$ E 7ol.
"sos "sos
2- C en la preparacion de:
resinas para aplicaciones como recubrimientos para frenos,
materiales de moldeo a base de resinas fenolicas de
fornalde9ido, fertili;antes con una liberacion retadada de nitrogeno,
en otras industrias como te-tiles, cueros, etc
ad9esi7os para aplicciones tales como triple mapresa
2- C es usada en la produccion de productos
intermedios tales como:
resinas de poliesteres, recubrimientos de superficies, resinas de
poliuretanos, plastificadores, resinas poliacetales, etc
.tros usos incluyen la manuactura de
Colorantes, agentes taninos, dispersantes, 7itaminas, etc
Componentes para nue7as formulaciones de detergentes como
acido nitrilo acetico !N:&"
Preser7ati7o desinfectante