Tema 4 ST
Tema 4 ST
Tema 4 ST
QUMICA
GENERAL
TEMA
4.-
Equilibrio
CC BY-SA 4.0
Obje?vos
U?lizar
el
cambio
de
entropa
total
para
determinar
si
un
sistema
est
en
equilibrio.
U?lizar
el
cambio
de
energa
libre
para
determinar
la
espontaneidad
de
un
proceso
a
una
temperatura
dada.
Calcular
la
energa
libre
estndar
de
reaccin
a
par?r
de
las
energas
libres
estndar
de
formacin.
Escribir
la
constante
de
equilibrio
para
una
reaccin
balanceada.
Determinar
la
energa
libre
de
reaccin
a
par?r
del
cociente
de
reaccin.
Calcular
la
constante
de
equilibrio
a
par?r
de
la
energa
libre
estndar.
Calcular
una
concentracin
o
una
presin
de
alguno
de
los
productos
o
reac?vos
en
equilibrio,
u?lizando
un
cuadro
de
equilibrio.
Predecir
la
direccin
de
una
reaccin,
dada
K
y
la
concentracin
de
reac?vos
y
productos.
U?lizar
el
Principio
de
Le
Chatelier
para
predecir
cmo
la
composicin
de
equilibrio
de
una
mezcla
de
reaccin
se
ve
afectada
por
la
adicin
o
extraccin
de
reac?vos,
compresin
o
expansin
de
la
mezcla
o
cambios
en
la
temperatura.
Predecir
el
valor
de
K
a
una
temperatura
diferente.
CC BY-SA 4.0
CC BY-SA 4.0
Sr = n Sm (productos) n Sm (reactivos)
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q
T
S 0
Stot 0
S sistema =
q
T
Stot = 0
S sistema >
q
T
Stot > 0
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Cambio de entropa
Espontneo?
Exotrmico (H < 0)
Aumento (S > 0)
Si, (G < 0)
Exotrmico (H < 0)
Disminucin (S < 0)
Endotrmico (H > 0)
Aumento (S > 0)
Endotrmico (H > 0)
Disminucin (S < 0)
No, (G > 0)
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G ro = n G fo (productos ) n G fo (reactivos )
CC BY-SA 4.0
(a )c (a )d
G r = G r! + R T ln C a D b
(a ) (a )
B
A
CC BY-SA 4.0
CC BY-SA 4.0
CC BY-SA 4.0
CC BY-SA 4.0
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(
(
)(
)(
)
)
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(
(
)(
)(
)
)
(aC )c (aD )d
a
b
(a A ) (aB )
K =
equilibrio
Ac?vidades
EN
EL
EQUILIBRIO
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Reac^vos
Productos
K = 10-3 << 1
K = 1
K = 103 >> 1
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(a )c (a )d
G r = G r! + R T ln C a D b
(a ) (a )
B
A
= G r! + R T ln(Q )
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(a )c (a )d
Gr = 0 = Gr! + R T ln C a D b
(a A ) (aB )
equilibrio
(Q )equilibrio = K =
a
b
(a A ) (aB ) equilibrio
Gr! = R T ln(K )
Ya
vimos
que
los
valores
de
Gr
pueden
obtenerse
a
travs
de
las
energas
libres
estndar
de
formacin,
Gf,
de
reac?vos
y
productos
con
los
datos
termodinmicos
tabulados.
Esto
permite
obtener
la
constante
de
equilibrio
de
cualquier
reaccin
a
par?r
de
sus
datos
termodinmicos.
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Gr! = R T ln(K )
Gr! = R T ln(K )
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Q < K
Q = K
Q > K
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P a r ? e n d o
i n i c i a l m e n t e
d e
u n a
concentracin
50010-5
M
para
cada
una
de
las
tres
especies:
Q=
[ FeSCN 2+ ]
= 200
[ Fe3+ ][SCN ]
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Adicin de reac?vo
K = Q
Exceso de reac?vo
Q < K
Se forma producto
K = Q
Adicin de producto
K = Q
Exceso de producto
Q > K
Se forma reac?vo
K = Q
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4.5.2.-
Temperatura
Cualita?vamente,
y
segn
el
Principio
de
Le
Chatelier,
cuando
aumenta
la
temperatura
de
un
sistema
en
equilibrio
qumico,
el
equilibrio
se
desplazar
en
la
direccin
de
la
reaccin
en
la
que
se
absorbe
calor.
EJEMPLO:
En
el
proceso
de
preparacin
del
metanol
sint?co,
la
ecuacin
termoqumica
es
la
siguiente:
CO
+
2
H2
D
CH3OH
Hr
=
22
kJ
mol-1
La
reaccin
es
exotrmica
hacia
la
derecha
(libera
calor),
mientras
que
la
reaccin
opuesta
es
endotrmica
(absorbe
calor).
En
este
ejemplo,
cmo
puede
aumentarse
el
rendimiento
de
sntesis
del
metanol,
aumentando
o
disminuyendo
la
temperatura?
4.5.2.-
Temperatura
No
obstante,
puede
hacerse
una
descripcin
ms
cuan?ta?va,
basndonos
en
fundamento
termodinmico
del
equilibrio.
En
primer
lugar,
es
necesario
mencionar
que
la
constante
de
equilibrio
K
es
constante
a
una
temperatura
dada,
pero
presenta
variaciones
con
la
temperatura.
Efec?vamente,
sabemos
que
la
constante
de
equilibrio
viene
dada
por:
Gr
=
RTln(K)
Y
los
valores
de
Gr
varan
con
la
temperatura
a
travs
de
la
denicin
de
la
energa
libre:
Gr
=
Hr
TSr
Uniendo
ambas
ecuaciones
se
llega
a:
ln(K ) =
H ro S ro
+
R T
R
CC BY-SA 4.0
4.5.2.-
Temperatura
Si
consideramos
que
Hr
y
Sr
son
prc?camente
constantes
con
la
temperatura
(una
buena
aproximacin
en
rangos
de
temperaturas
usuales
de
trabajo),
puede
obtenerse
la
siguiente
tabla:*
Efecto
de
la
Temperatura
sobre
la
constante
de
equilibrio
K
Reaccin
exotrmica
Hr
<
0
Hr / (RT) > 0
ln(K ) =
H ro S ro
+
R T
R
Aumento
Hr
/
(RT)
de
T
(h)
disminuye
(i)
K
disminuye
(i)
Favorece
los
reac^vos
Descenso
Hr
/
(RT)
de
T
(i)
aumenta
(h)
K
aumenta
(h)
Favorece
los
productos
Hr
/
(RT)
Aumento
menos
nega?vo,
de
T
(h)
aumenta
(h)
K
aumenta
(h)
Favorece
los
productos
Reaccin
endotrmica
Hr
/
(RT)
<
0
Hr
/
(RT)
Hr
>
0
Descenso
ms
nega?vo,
de
T
(i)
disminuye
(i)
K
disminuye
(i)
Favorece
los
reac^vos
*
Ntese
que
el
trmino
Sr
/
R
puede
considerarse
prc?camente
constante
con
T,
con
lo
que
no
afecta
a
las
consideraciones
de
la
tabla.
4.5.2.-
Temperatura
Cuando
se
conoce
el
valor
de
la
constante
de
equilibrio
a
una
temperatura,
y
la
entalpa
de
reaccin
estndar,
es
muy
sencillo
predecir
el
valor
de
la
constante
de
equilibrio
a
cualquier
temperatura
a
travs
de
la
ecuacin
de
vant
Ho.
A
una
temperatura
T1:
ln(K 1 ) =
H ro S ro
+
R T 1
R
H ro
S ro
+
R T 2
R
K H ro
ln 2 =
R
K 1
1
1
T1 T 2
*
NOTA
IMPORTANTE:
Esta
ecuacin
supone
que
tanto
Hr
como
Sr
son
independientes
de
la
temperatura,
lo
que
es
una
aproximacin
bastante
razonable
para
la
mayora
de
las
reacciones.
CC BY-SA 4.0
4.5.2.-
Temperatura
EJERCICIOS
DE
AUTOEVALUACIN
14.La
constante
de
equilibrio
K
para
la
reaccin
2
SO3
(g)
2
SO2
(g)
+
O2
(g)
es
2.510-25
a
una
temperatura
de
298
K.
1. U?lizando
la
ecuacin
de
vant
Ho,
prediga
si
la
constante
de
equilibrio
disminuir
o
aumentar
a
temperaturas
mayores
de
298
K
(ntese
que
necesita
calcular
previamente
el
valor
de
Hr).
a
qu
temperaturas
se
favorece
la
formacin
de
productos,
a
altas
o
a
bajas
temperaturas?
2. Prediga
su
valor
a
500
K.
SOLUCIN:
K500K
=
2.510-11
15.La
constante
de
equilibrio
K
para
la
reaccin
CO
(g)
+
2
H2
(g)
D
CH3OH
(g)
es
2.2104
a
una
temperatura
de
298
K.
U?lizando
la
ecuacin
de
vant
Ho,
prediga
si
la
constante
de
equilibrio
disminuir
o
aumentar
a
temperaturas
mayores
de
298
K
(ntese
que
necesita
calcular
previamente
el
valor
de
Hr).
a
qu
temperaturas
se
favorece
la
formacin
de
productos,
a
altas
o
a
bajas
temperaturas?
CC BY-SA 4.0
(
(
)(
)(
)
)
CC BY-SA 4.0
BibliograVa
Principios
de
Qumica.
3
-
5
Eds.
P.
Atkins
y
L.
Jones.
Ed.
Mdica
Panamericana.
En
3
Ed:
Temas
7
y
9;
en
5
Ed:
temas
8
y
10.
hhp://bcs.whfreeman.com/chemicalprinciples5e
Qumica
General.
10
Ed.
R.
H.
Petrucci,
F.G
Herring,
J.D.
Madura,
C.
Bissonnehe.
Ed.
Pearson
Pren?ce
Hall.
2011.
Temas
19
y
15
(en
ese
orden).
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CC BY-SA 4.0