Entropía y Energía Libre de Gibbs
Entropía y Energía Libre de Gibbs
Entropía y Energía Libre de Gibbs
• Reacción exotérmica
Reacción espontánea
• Pero:
Leyes de la termodinámica
• 1. La energía no se crea ni se
destruye, solo se transforma.
• 2. La entropía del universo
aumenta en un proceso
espontáneo y se mantiene
constante para un proceso en
equilibrio.
• 3. La entropía de una sustancia
perfectamente cristalina a 0K
(cero Kelvin) es cero.
Entropía y desorden
• Cuando nos referimos a entropía, podemos hablar de un sistema que
se ordena y desordena en el tiempo, a este término de desorden o
orden, nosotros le llamamos entropía, y se designa con la letra S.
• La entropía es una función de estado, por ende el cambio o variación
de entropía, está determinado por la imagen número 1 y 2.
• Para un estado, son varios los factores que influyen en la cantidad de
entropía.
• Un sistema desordenado es más probable que uno ordenado
porque tiene más estados microscópicos disponibles.
2 dQ rev
S
1 T
Segunda ley de termodinámica
• Esta segunda ley nos indica que la entropía del
universo aumenta en un proceso espontaneo, y se
mantiene constante en un proceso que se
encuentra en equilibrio.
• 1854: Verwandlungsinhalt.
1. 2.
Entropías molares estándar
• Esto corresponde a la entropía
de un mol de sustancia a 25°C
y a 1 atmósfera de presión.
Variación de la entropía de
reacción con la temperatura
Variación de la entropía en una
reacción química
• Para poder calcular la entropía en una
reacción química, se debe considerar
la sumatoria de la entropía de los
productos menos la sumatoria de
entropía de los reactivos .
So prod So (prod) reac So (reac)
prod reac
Energía libre
• Criterio de espontaneidad: DSuniv > 0
• ¿No podríamos disponer de un criterio de espontaneidad
expresado sólo en función de las propiedades del sistema?
• Sup. P y T = ctes
Q ΔH sis
• Qsis = Qp = DHsis ; Qent = -Qsis=Sent
-DH sisent
T T
ΔH sis
Suniv Ssis 0 ; TSsis ΔH sis 0 ; ΔH sis TSsis 0
T
Energía libre de Gibbs
• Considerando la transferencia de calor (H), así como
su entropía que puede alterarse variando la
temperatura, definimos la energía libre como: (1)
• Función de estado energía libre de gibbs (G)
• Propiedad extensiva G = H – TS
• Unidades: J
• Si DG < 0 proceso irreversible
(espontáneo)
• Si DG > 0 proceso no espontáneo
• Si DG = 0 proceso reversible
(equilibrio)
• A P y T constantes, el sentido del cambio
espontáneo es el sentido
de la disminución de G.
1.
Relación entre G, H y S y predicción de la
espontaneidad de un proceso
• Al poder relacionar estas formulas con
estos resultados, dependiendo de
delta G, podemos predecir la
espontaneidad de un proceso,
siempre que tengan presión y
temperatura constante.
Energia libre estandar
• La energía libre en condición estándar
corresponde a valores medidos en
condiciones establecidas.
• Sólidos y líquidos puros .
• Gases a una atm de presión.
• disolución 1 molar .
• Temperatura 25°C.
• A partir de estos datos se logro construir
una tabla de energía libre estándar de
formación.
• Considerando que la energía
libre de Gibbs también es una
función de estado, se puede
calcular con la siguiente
formula:
Efecto de la temperatura
• Al aplicar la ecuación (1) se tiene que, si se
varia la temperatura, el signo de delta G puede
variar, produciendo una reacción espontánea o
no espontánea.
• Si el delta H es menor que 0 y el delta S mayor
que 0, es un proceso espontáneo, a cualquier
temperatura.
• Si delta H es mayor que 0 y delta S mayor que
0, es un proceso endotérmico, que es
espontanea a altas temperaturas.
• Si el delta H es menor que 0 y delta S menor
que 0, es un proceso exotérmico, que es
espontaneo a bajas temperaturas.
• Si delta H es mayor que 0 y delta S menor
que 0, es un proceso endotérmico, que es no
espontaneo a cualquier temperatura.
1.
Energía libre de Gibbs y
equilibrio químico
• Por lo que hemos visto, nosotros podemos
calcular la energía libre de Gibbs en
condiciones estándar, pero no siempre se
cumplen estas condiciones; entonces para
calcular la energía libre de Gibbs, en
situaciones de condición no estándar, se
puede obtener de la siguiente expresión: