SEMINARIO DE ANLISIS DE ORO POR VA SECA - LMS

Presenta:

ANLISIS DE ORO POR VA SECA Expositor: Ing. Dante Tarqui Arapa

Ing. Metalurgista de la Universidad Nacional de San Agustn de Arequipa.

Ingeniero Colegiado CIP 100251.
Desempeo cargos en diferentes empresas en el rubro de Laboratorio,
Industria y Minera como:
Supervisor de Ensayos al Fuego.
Jefe de Proyectos.
Jefe de Calidad.
Asistente de la Jefatura de Laboratorio.
Encargado de la implementacin y certificacin del Laboratorio del SIG ISO
9001-2008, ISO14001-2004, OHSAS 18001-2007.
Auditor en entrenamiento SIG ISO 9001-2008, ISO14001- 2004, OHSAS
18001-2007.
1. Objetivo
Proporcionar las pautas necesarias para realizar el ensayo ptimo y de
calidad en la tcnica de ensayo al fuego.
Obtener resultados confiables para la satisfaccin de nuestros clientes .
Viabilidad de proyectos.

2. Introduccin
El ensayo el fuego ha sido usada hace 2000 aos atrs para determinar la
cantidad de oro presenta en un mineral.
Mtodo adecuado, pero depende fundamentalmente de:
Experiencia, Conocimiento y Destreza del analista.

3. Principio El oro y la plata son colectados mediante el uso de un fundente,

obtenindose un botn de plomo llamado rgulo, ste es oxidado mediante el
proceso de copelacin obtenindose el dor, el mismo que es atacado por
digestin cida (particin) para su posterior lectura por absorcin atmica, ICP y/o
pesado ultramicrobalanza.

4. Reactivos de Ensayo y Productos de Fusin

4.1. Litargirio: (PbO) Es el reactivo ms importante en la fundicin, una parte del

litargirio se reduce a plomo metlico mediante el almidn o cualquier otro reductor.
Desempea el papel de colector del oro y la plata contenida en el mineral.
El resto acta en parte oxidando las impurezas metlicas o bien pasa a formar las
escoria al estado de silicato de plomo, o tambin es muy posible que puede formar
plumbatos con los xidos metlicos.

2PbO + C 2Pb + CO2 (oxidacin)

3PbO + ZnS ZnO+SO2 + 3Pb (Oxidacin y desulfuracin)

4.2. Brax:

El Borato de Sodio usado est en forma anhidra (Na2B4O7), el Brax se funde a

743 C, lo cual disminuye el punto de fusin para toda la carga. Cuando se funde
es muy viscoso, pero a altas temperatura se convierte en un cido fluido fuerte el
cual disuelve y capta prcticamente todos los xidos metlicos (tanto cidos como
bsicos).

Las grandes cantidades de Brax pueden ser perjudiciales causando una escoria
dura y poco homognea. Adems un exceso de Brax puede dificultar la
separacin de fases debido a la reduccin del coeficiente de expansin de la
escoria y su accin de impedir cristalizacin.

4.3. Slice:

El Dixido de Silicio (SiO2) funde a 1750C acta como un escorificador del fierro
principalmente. Se combina con xidos metlicos para formar cadenas de silicato
estables. Las escorias con alto contenido de Slice son extremadamente viscosas
y retienen excesivamente metlicos en suspensin.

Cuando la Slice se mezcla con Brax, se forman cadenas Borosilicatadas. El ratio

en peso de Brax a Slice en presencia de cantidades considerables de Zinc,
generalmente no debe ser menor de 2:1.Estas escorias Borosilicatadas no solo
tendrn una alta solubilidad para xidos metlicos base, sino que ofrecen buena
fluidez al fundido.

4.4. Carbonato de Sodio:

El Carbonato de Sodio (Na2CO3), es un fundente bsico poderoso que funde a

852C. En presencia de Slice, el Carbonato de Sodio forma Silicato de Sodio con
el desprendimiento de Dixido de Carbono. Estos silicatos reaccionan con una
variedad de xidos bsicos para formar silicatos complejos.

Adems, debido a la facilidad natural para formar sulfatos alcalinos, tambin acta
como desulfurizante y un agente oxidante. El uso de el Na2CO3 proporciona
transparencia a la escoria pero en cantidades excesivas origina escorias
pegajosas e higroscpicas que son difciles de remover de regulo.
Na2CO3 + SiO2 Na2SiO3 + CO2

4.5. Cloruro de Sodio: NaCl,

Se usa como cubierta para proteger la carga de la cmara (aire) y para proteger
al crisol y evitar que partculas pequeas de plomo se adhieran en las paredes del
crisol, funde a 819C, no forma parte de la escoria pero flota encima de ella.

4.6. Nitrato de Sodio:

El Nitrato de Sodio (Na2NO3) se aade para oxidar los metales bsicos en la

carga. Este es un agente oxidante muy poderoso cuyo punto de fusin es de
338C. A bajas temperaturas el nitro se funde sin alteraciones; pero a
temperaturas entre 500C y 600C se descompone produciendo oxigeno, el cual
oxida a los sulfuros y algunos metales como el Hierro, Cobre y Zinc.

4.7. Nitrato de Potasio:

El Nitrato de Sodio (KNO3) comnmente conocido como nitro, es un poderoso

agente oxidante. Se funde a 339 C y se funde a una temperatura baja, sin
alteracin, pero a una temperatura ms alta se rompe, liberando oxgeno, que
oxida el azufre y muchos de los metales, especialmente el plomo y el cobre.

3. Reactivos de Ensayo y Productos de Fusin

5. Etapas del Proceso

5. Etapas del Proceso

5.1. Pesado de la muestra.

5.2. Fundicin.
5.3. Copelacin.
5.4. Particin.
5.5. Lectura en AAS/ICP.
5.6. Pesado en Ultramicrobalanza.

5.1. Pesado de la Muestra

Obtencin de una muestra representativa para el anlisis de oro, teniendo en

cuenta el tipo de muestra por lo general oxidadas y sulfuradas. Tener en cuenta lo
siguiente:
 Verificacin de Balanza.
Verificar granulometra de la muestra.
Reconocimiento del tipo de muestra.
Correcto pesado de la muestra.
Dosificacin de reactivos oxidantes y reductores. (Harina, KNO3, NaNO3)
Obtener un peso adecuado de Rgulo.
Obtener un rgulo limpio y libre de impurezas.

5.1.1.Uso adecuado de fundentes

Casi en un 100% no todos los fundentes son iguales, esto depender

bsicamente del tipo de muestra a ensayar.

* Como cubierta de fundicin - No aplica

5.2. Fundicin
Consiste en producir una fusin de la muestra usando reactivos fundentes
adecuados para obtener dos fases lquidas: Una escoria constituida
principalmente por silicatos complejos y una fase metlica constituida por plomo,
el cual colecta los metales nobles de inters (Au y Ag).

Los dos lquidos se separan en dos fases debido a su respectiva inmiscibilidad y

gran diferencia de densidad, stos solidifican al enfriar. El plomo slido es
separado de la escoria como un rgulo.

Fundicin

Se resume en:

Fundicin

Se recomienda las siguientes temperaturas de fusin: 880 C, 950 C y 1060 C.

Diagrama Binario Au-Ag
 5.2.1. Reacciones
Qumicas en el
proceso:

Muestras
sulfuradas:

2PbO + PbS
3Pb+SO2

2CuS + 6PbO
2SO2 + 2CuO + 6Pb
+ Cu

2SO2 + 2CuO+ 6Pb

+ Cu + KNO3

K2SO4 + SO2 + 2CuO +6Pb + Cu + 2NO2

En presencia de litargirio y carbonato de sodio, los diferentes sulfuros reducen el

litargirio a plomo metlico en las proporciones que se indican:

5.2.1. Reacciones Qumicas en el proceso:

- Muestras oxidadas:

PbO + C Pb + CO2

Fe2O3 + Pb PbO + 2FeO Fe2O3 + Pb + C

FeO+ Pb + Fe + CO2

- 1 gramo de Harina reduce PbO a 12 gramos de Pb.

5.2.2. Equipamiento y Materiales a utilizar:

 Horno de fundicin (Aseguramiento metrolgico, gas, petrleo, elctrico).
Lingoteras, yunque, pinzas, tridentes.
Crisoles, con buena resistencia trmica, qumica y mecnica (resistencia a la
penetracin de metales).
Crisoles, excepto de oro y plata (<1 ppb)

Recomendaciones

Control de temperatura de hornos.

Proceso de vaciado: realizarlo en lingoteras cnicas.
Inclinar el crisol 45 y luego finalizar en 90.
Chancado de escoria debe ser realizado con materiales de seguridad (verificar
yunque).
Enumerar los rgulos obtenidos.

Cundo realizar una nueva fundicin de la muestra?

Peso de rgulo > peso de copela.

Rgulo quebradizo. Rgulo muy pequeo < 20 grs.

Plomo en el fondo del crisol.

Poca fluidez de la escoria.

Crisoles con presencia de rebalse.

Cundo realizar una nueva fundicin de la muestra?

Al cubicar el botn de plomo a fin de eliminar la escoria adherida, se puede

observar:

Botn quebradizo, indica que contiene zinc, arsnico, antimonio, azufre, PbO
(por fusin a baja temperatura). O bien contiene mas de 30% de oro o plata.

Botn duro, indica que contiene cobre, en cantidad apreciable y Fe, etc

5.2.3. Elementos que interfieren en el ensayo al fuego

Sulfuro: Las muestras que contienen sulfuros, interfieren formando una

mezcla de sulfuros metlicos, depende de la cantidad de sulfuros el matte pr
encima del botn de plomo, siempre retiene una cantidad de oro y plata.

Niquel, Zinc: Parcialmente recogido en el botn de plomo. La maleabilidad del

botn se ve afecta por las concentraciones considerables. La interferencia se da
durante la copelacin cuando un anillo de xido metlico se forma alrededor del
glbulo. Este anillo, llamado escoria retiene el oro.

Cobre: El cobre con el plomo forman una aleacin que es dura al momento de
martillar el regulo. Durante la copelacin la presencia de cobre causa el
enfriamiento del plomo a temperaturas normales de copelacin. Si la temperatura
se incrementa en un intento para evitar la congelacin, se pueden dar apreciables
perdidas de oro y plata.

Arsnico y Antimonio: Los arseniuros y amoniuros metlicos, conocidos como

speisses, se forman durante la fusin. Dependiendo de la concentracin del metal
que interfiere, el speiss puede aparecer como un pequeo glbulo o como una
capa en la parte superior del botn de plomo que retiene oro y plata.

Teluro: Interfiere en la copelacin reduciendo la tensin superficial del glbulo

fundido. El oro por lo tanto se pierde debido a la absorcin de la copela.

Cromo: Los minerales con alta concentracin de cromo son extremadamente

difciles de fundir a temperaturas normales y flujo. Puede haber perdida de oro y
plata.

Carbn, grafito o materia orgnica: Puede resultar en fusiones pobres y

shotting.Difcil de acertar la cantidad de nitrato de potasio a aadir.

5.3 Copelacin

La copelacin es un proceso de oxidacin a altas temperaturas por lo cual los

metales nobles se separan de todas las impurezas o metales no nobles que
pueden acompaarlos. Las impurezas (metales) se mezclan con el plomo sobre la
copela y despus de someterse a altas temperaturas y una atmosfera oxidante.

Durante este proceso a medida que el plomo se oxida, este promover la

oxidacin de los otros metales no nobles y formara compuestos fusibles que sern
absorbidos por la copela. Los metales nobles por su parte con una menor afinidad
por el oxigeno y una mayor tensin superficial se quedan sobre la superficie de la
copela.

Las afinidades por el oxgeno de distintos elementos (el plomo se oxida, la plata y
el oro no), la tensin superficial (que permite sostener los metales nobles sobre la
superficie de la copela, en lugar de ser absorbidos por ella), o la capilaridad (que
explica por qu el xido de plomo, o litargirio, penetra en la copela y se separa de
los metales nobles).

Para una buena copelacin se debe tener en cuenta lo siguiente:

 Una copela debe tener un 98.5% de absorcin y 1.5% de volatilizacin.

1 gramo de plomo se oxida en un minuto.

5.3 Copelacin La Figura muestra la Microestructura de una copela usada bajo el

microscopio electrnico de barrido. Magnesita (MgO) Litargirio (PbO) Capilaridad

5.3 Copelacin
5.3 Copelacin

5.3.1. Interferentes:

Arsnico y Antimonio: Estos metales no interfieren en la copelacin en cantidad

menores al 2%, cantidades superiores se requiere que previamente se escorifique.

Bismuto: Es un socio muy comn en minerales de plomo, tambin se encuentra

en el oro como resultado de la fundicin de minerales de plomo.

Selenio: Es un socio menos comn de los metales preciosos.

Cobre: Esta asociado en la naturaleza con el oro y la plata, es difcil eliminarlo

cuando esta presente en un 30% en la fusin y se debe escorificar para poder
realizar la copelacin.

Teluro: la presencia de teluro en un botn de plomo causa un debilitamiento de

la tensin superficial del metal fundido. el resultado es que el metal tiende a
"mojar" la superficie de la copela, y esto permite que algunas partculas de la
aleacin penetran en la copela. Se debe tener en cuenta que el teluro debe
oxidarse a TeO2.
Qu esperamos de una buena copela?
Resistencia a la temperatura (920 a 950C).
Absorcin de peso de plomo igual al peso de la copela.
Adecuado tiempo de copelacin.
Absorcin de 98.5% de Plomo.
Absorcin de hasta 2% de prdida de Plata.
Que no presente porosidad.
Tamao adecuado (N 6, 7, 8, 9, 11).
Calidad de superficie (fina).
Ausencia de grietas despus de copelar.
Forma y superficie adecuada.

5.3.2. Recomendaciones

Copelas de calidad
Equipo adecuado: Control metrolgico Tecnologa.
Flujo de aire adecuado.
Peso de rgulo adecuado (30 gramos)
Equipo de seguridad de calidad.
Espacio estratgico y suficiente.

Comunicacin frecuente entre el equipo de Laboratorio.

Analista experimentado.
El tiempo de copelacin depende fundamentalmente del peso de regulo.
Tamao de regulo muy importante.
 Colocacin de copelas y piso del horno
Atencin al punto de relmpago
Adecuado proceso de enfriamiento de dor.
Adecuada codificacin de las copelas.
Escala de colores de temperatura de copelacin.

5.4. Escorificacin

El proceso de escorificacin es un mtodo simple para la determinacin de oro y

plata en minerales y productos de fusin. Se trata de una fusin oxidante del
regulo con una carga de plomo y brax. El xido de plomo formado se combina
con la slice del mineral y tambin en cierta medida, disuelve los xidos de otros
metales.

Este proceso se basa en la propiedad que tiene el brax y el litargirio producido

en la oxidacin del plomo del botn, de combinarse con los xidos metlicos para
formar escorias fusibles. La operacin ha terminado cuando se observa un circulo
brillante y la masa lquida se muestra tranquila. Este circulo llamado ojo de buey
por la semejanza que ofrece ese rgano

Escorificacin

Solubilidad de los xidos metlicos en litargirio.

Reacciones qumicas:

Muchas reacciones qumicas se dan debido solamente al calor, durante el perodo

de fusin, incluso en ausencia de oxgeno.

Escorificacin

Los hidratos renuncian a su agua contenida, la mayora de los carbonatos emanan

dixido de carbono y se convierten en xidos, e incluso algunos de los sulfatos se
descomponen. La Chalcopirita reacciona de la siguiente forma a un a temperatura
de 200C:

2CuFeS2 Cu2S + 2FeS + S ( cuando la temperatura sube a 540C, los sulfuros

de cobre y hierro forman la mata.

5.4.1. Reacciones de simple oxidacin:

FeS + 3O FeO + SO2

PbS + 3O PbO + SO2

2PbS + 7O PbO + PbSO4 + SO2

ZnS + 3O ZnO + SO2

Sb2S3 + 9O Sb2O3 + 3SO2

Una parte de Sb2S3 es volatilizada y una parte es oxidada.

5.4.2. Reacciones entre sulfuros y xidos:

PbS + 2PbO 3Pb + SO2 ZnS + 3PbO

3Pb + ZnO + SO2 Ag2S + 2PbO 2PbAg + SO2 As2S3 + 9PbO

As2O3 + 3SO2 + 9Pb

Una cantidad de PbO forma parte de la escoria con l a ganga silcea y la otra parte
ayuda a eliminar los sulfuros presentes en la muestra.
5.4.3. Indicacin de metales presentes: El color del escorificador al final de
proceso, nos da una aproximacin casi exacta de la composicin mineralgica de
los metales presentes.

Cobre: da un color verde claro u oscuro dependiendo de la cantidad presente,

si hubiera fierro tambin en el mineral este color de acuerdo a la cantidad de este
metal puede ser oscurecido total o parcialmente por el negro del hierro.

Fierro: Una gran cantidad de hierro vuelve de color negro al escorificador, de

acuerdo a la cantidad tambin nos puede dar tonalidades de los que el color de un
rojo profundo a travs de distintos tonos de marrn a amarillo-marrn.

Plomo: En ausencia de otros metales nos da una coloracin de verde a verde-

amarillo.

Cobalto: Nos da una coloracin azul, sin la presencia de otros metales.

Nquel: Color de marrn a negro dependiendo de la cantidad presente de este

metal en la muestra.

Manganeso: De negro pardusco a color vino tinto.

Arsnico y antimonio: si estn en grandes cantidades se forma una costra

encima del escorificador, y en ausencia de otros metales en la escoria el color es
amarillo.

5.4.4. Problemas en la escorificacin: Algunas veces pequeas partculas de

plomo se proyectan fuera del escorificador, esto es debido a la decrepitacin del
mineral o a la accin de algunos gases que desprende el propio escorificador. Las
partculas de plomo no caen todos de nuevo en el escorificador por lo tanto
ocurrir prdida de metales preciosos.

La causa directa se da por los siguientes motivos:

Humedad del escorificador
Presencia de carbonatos en el escorificador (fabricante).
No hay buena mezcla en la carga (regulo mas reactivos).
Oxidacin violenta en especial cuando hay presencia de zinc.

5.5. Participacin

La particin es el proceso de separacin de separacin del oro de la plata a travs

de una digestin cida.

Particin, se lamina el botn y se ataca con HNO3 diluido:

Ag+Au+2HNO3AgNO3 +Au+H2O+NO2

Con acido sulfrico

2(Ag+Au)+H2SO42Au+Ag2SO4+H2

Con agua regia:

Au+HNO3+4HClHAuCl4+NO+2H2O

La particin es el proceso de separacin de separacin del oro de la plata a

travs de una digestin cida.

5.5.1. Materiales y equipos a utilizar

- Plancha elctrica

- Rejillas, tubos de ensayo, crisoles de porcelana, pinzas, horno de calcinado, etc.

- Reactivos: HNO3 al 20% y al 15% HNO3 cc. HCl cc. NH4OH al 15%

Cmo determinar la cantidad de oro existente?

- Por EAA

- Por Gravimetra

5.5.2. Recomendaciones

- Control metrolgico de la plancha.

- Uso de reactivos excepto del analito a analizar.

Particin

recomendaciones

Uso adecuado de equipos de seguridad y de buena calidad.

Codificacin de tubos de ensayo

Supervisin continua del proceso.

Adecuado enfriamiento de la solucin del oro slido

5.6. Recomendaciones Generales

Orden y Limpieza es muy IMPORTANTE.

 Siempre al momento de iniciar el trabajo en fundicin y copelacin verificar el
estado de los hornos y encender el sistema de extraccin en caso de estar
apagado.

Homogenizar bajo una campana.

5.7. Conclusiones

Aplicando los conceptos de fundicin, copelacin, escorificacin y particin,

tomaremos una decisin correcta al momento de analizar una muestra.

La calidad de los materiales y equipamiento que se usen para el anlisis de oro

y plata deben de ser de calidad, y minimizar los errores de ensayo por materiales
y/o equipos.

La experiencia del analista es el punto mas importante en el anlisis de oro y

plata.

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PRXIMOS CURSOS A DICTARSE 1. Taller de Anlisis por Ensayos al Fuego

(terico-prctico). 2. Seminario Proceso de Preparacin de Muestras Geolgicas.
3. Seminario Recuperacin de Oro y Plata de minerales por Heap Leaching. 4.
Seminario Metrologa para laboratorios de Miner ales.