Estabilizacion Del Agua
Estabilizacion Del Agua
Estabilizacion Del Agua
SOLUCION EN EQUILIBRIO:
El agua es estable cuando no disuelve ni deposita CaCO3, este CaCO3 debe estar en equilibrio con su [H+].
La mayora de las RQs que se llevan a cabo en una solucin son incompletas.
La actividad (a)
a=c
c = concentracin en gramos mol/litro
= coeficiente de actividad.
Coeficiente de actividad ()
para la mayora de las soluciones no-electrolticas es casi 1.
para soluciones electrolticas, con hasta 0.1 y para T de 0C a 40C, se utiliza:
= .
+
z = magnitud de la carga del in
= resistencia inica
Cuando est muy baja (Cuando las soluciones estn suficientemente diluidas), el es aprox. 1.
La resistencia inica ()
=
=
La actividad
PROBLEMA
Solucin:
PHs = 6.301 + log (5.30 x 10-9/4.21 x 10-11) - log 0.4 - log (1.4) + 0.11
pHs = 8.9
I = pH - pH = 6.8 - 8.9
I = -2.1
Desde que I tiene signo negativo o valor negativo, el agua est bajo saturada con respecto al carbonato de calcio.
2x10 3 K '2 HCO 3
A HCO 3
OH
H
(7-24)
3 6
10 K1(H2CO3) + 2 x 10 K1K2(H2CO3)
[A] = (7-25)
[H+] [H+]2
[A][H+]
H2CO3 = (7-26)
103K1 + 2 x (106K1K2)/[H+]
Dentro del mismo rango de pH, el trmino 2 x 106 K1 K2/[H+] puede desecharse tambin y la ecuacin quedar:
[A][H+]
H2CO3 = (7-27)
103K1
El exceso de dixido de carbono en agua es igual a la diferencia entre la concentracin real de bixido de carbono y
aquella requerida para la estabilizacin del agua,
A H A H
s
103 K1' 103 K1' (7-29)
2x10 3 xK '2 A Ca
H
s 4x10 6 K 's (7-30)
Donde [H+]s est expresado en mili equivalentes gramo por litro.
[A] K2[A][Ca++]
[H2CO3] exceso = [H+] - (7-31)
103K1 2 x 103Ks
Todos los trminos de concentracin en la ecuacin 7-31 estn en unidades de mili equivalentes gramo por litro.
Un signo negativo para el trmino[H2CO3]excess indica que el agua est supersaturada con respecto a carbonato de
calcio.
Cuando as es el caso, el valor de [H2CO3]excess establece el incremento en la concentracin de bixido de carbono
requerida para poner el agua en equilibrio.
La solucin de la ecuacin (7-31) de pende del conocimiento de la alcalinidad total a los carbonatos, concentracin
inica de calcio, pH, concentracin total de slidos, y temperatura del agua.
Se debe dar nfasis que el uso de la ecuacin (7-20) y (7-31) es vlida solamente para un rango de ph de 6.5 a 9.5.
1x 10-3
1X10-4
Concentracin
[H+] en
y me/litro
1X10-6
1x107
6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5
pH
PROBLEMA
Determinar cuanto de Bixido de Carbono debe removerse de una muestra de agua que tiene las siguientes
caractersticas:
Para estabilizarla esa muestra de agua con respecto al carbonato de calcio en solucin se deber llevar a cabo las
siguientes acciones:
4 35 x 10-4
log Ks = log(5.3 x 10-9) + = - 9.500
1+ 35 x 10-4
Ks = 3.17 x 10-9
2 35 x 10-4
Log K2 = log( 4.21 x 10-11 ) + = - 11.511
1+ 35 x 10-4
K2 = 3.26 x 10-11
Similarmente:
35 x 10-4
Log K1 = log(4.14 x 10-7) + = - 7.559
1 + 35 x 10-4
K1 = 3.64 x 10-7
0.4 3.26x10-11(0.4)(1.4)
[H2CO3]exceso = 1.55 x 10-4 -
103(3.64 x 10-7) 2 x 103 (3.17 x 10-9)
A un cuerpo de agua que contiene 171 mg/litro de HCO3- y 20 mg/litro de CO2 libre se descarga un residuo lquido
con 30 me/l de H2SO4 en la proporcin de 1 volumen de cido por 99 de agua.
Calcular:
a. Determinacin de la mezcla:
HCO 3
pH pK 1 log
H2 CO 3
Sabemos que:
H HCO 3
K 1 4.45x10 7
H2CO 3
(1)
H2CO 3
H K1 x
HCO 3
(2)
H2CO 3
log H log K 1 log
HCO -3
(3)
que es igual a:
1 1 log HCO 3
log log
H K1 H2CO 3
(4)
que es igual a:
HCO -3
pH = pK1 + log
H2CO 3
(5)
pH
1 log10 7
A. pK 1 7 0.64 6.3
log4.45x10 7 log4.45
171
B HCO -3 moles / litro
1000 x 61
[H2CO3] = es una consecuencia de:
(H2O + CO2 H2CO3)
44 62
62 x 20 20
H2CO 3
44 x 1000 x 62 44 x 1000
44 62
26 x
62 x 20
x
44
Ahora como se debe dar en moles de H2CO3 se tendr que multiplicar por:
1
1000 x 62 .
62 x 20 1 20
H2CO 3 x
44 1000 x 62 44 x 1000
171
pH 6.3 log 1000x61 6.3 log 6.167
20
1000x44
pH = 6.3 + 0.79007 = 7.09 = 7.1
El pH de soluciones diluidas de cidos o bases fuertes, pueden ser calculado directamente de la cantidad
en solucin:
Ejemplo # 1:
Determinar el pH de una solucin de cido clorhdrico 0.001 N.
(HCl H+Cl-
1 mol = 1 mol
1 equi. = 1 equi.
1
Si el pH log
log[H ] log3 3
[H ]
Ejemplo # 2:
Cul es la concentracin de hidrgeno que le corresponde a una solucin con pH = 5.
1 1
pH log 5 10 5
[H ] [H+ ]
Ks
*K 's
( Ca )( CO 3 )
3. De acuerdo con la ecuacin 7-4, para los iones de Ca++ y CO3= se tiene:
2
log
1
= coeficiente de actividad
= resistencia inica.
Reemplazando
2
log
1
c h c
log Ca log CO 3 h
4
logK 's logK s
1
H CO
K2
HCO 3
K 2 HCO 3
K '
H CO 3
2
2
logK '2 logK 2
1
Para K1 tendramos:
b. Sabemos que:
[H+] [HCO3-] K1
K1
K 1'
H HCO 3
logK 1' logK 1 log H log HCO 3
0.5 0.5
logK 1' logK 1
1 1
1
logK 1' logK 1
1
PRIMERA PRACTICA
CO2
pH
Alcalinidad total
Alcalinidad a los carbonatos
Alcalinidad a los oxidrilos
Dureza no carbonatada
Dureza total
Magnesio como Mg -
Calcio como Ca -
Slidos totales disueltos.
MUESTRA P
1. Determinacin de CO2
Se hizo la determinacin de CO2 como Acidez y se encontro la siguiente concentracin:
2. Alcalinidad
A la fenolftaleina ............................ 0
0.1metilo
Al anaranjado de x1000 .................
Acidez 2 ppm com CaCO3
50
Alcalinidad
5.1x1000 total ........................ 0 + 100 = 100 ppm como CaCO3
100 ppm com CaCO3 = 2meg.gr/litro
50
3. Dureza Total
7.6 x1000
4. .........................304 ppm como CaCO3
Dureza Calcica
25
6 x1000
5. Temperatura
=...............................
........................ 20C 240p pm como CaCO3 4.8meg. gr / litro
25
24 x1000
.............................480 mgs / litro
50
Resmen:
Establecer si el agua est sobre o bajo saturada con respecto a la solucin de carbonato de calcio.
pHs = 6.301 + log (2.41 x 10-9/7.035 x 10-11) log 2 log 4.8 + 0.18
pHs = 7.03 7
IMPORTANTE:
1 4x10 9 K 's
H 2x10 3 K '2 Ca A
s
1 F
GK I
'
HK J
6.301 log
K log Ca log A
s
log '
H 2
s
PROBLEMA
EJEMPLO:
A un ro que contiene 171 mg/litro de HCO3- y 20 mg/litro de CO2 libre, se descarga un residuo lquido con 30
me/litro de H2SO4 en la proporcin de 1 volumen de cido por 99 de agua. Calcular el pH del agua depus de la
mezcla. (Temperatura del agua 25 C).
171
HCO 3 moles / litro
1000x61
20
H2CO 3 moles / litro
1000x44
171
pH 6.3 log 1000x61 7.08
20
1000x44
b. Clculo del pH aguas abajo suponiendo una mezcla perfecta:
HCO3- + H+ H2CO3
1 equiv. 1eq. 1mol
171
HCO 3 2.8 milimoles / litro
61
20
H2CO 3 0.46 milimoles / litro
40
2.8 0.30
pH 6.5 log 6.82
0.46 0.30
Cuando se aade agua a la cal viva (CaO) se genera una energa calorfica de 15.2 K cal por mol (56 gr) y el
xido de calcio o cal viva es convertida a cal hidratada.
RESUMEN ESTABILIZACIN DEL AGUA
Solucin en equilibrio:
El agua es estable cuando no disuelve ni deposita CaCO3, este CaCO3 debe estar en equilibrio con su [H+].
La mayora de las RQs que se llevan a cabo en una solucin son incompletas
Constante de actividad de equilibrio (K)
Ley de Accin de Masas: (RQ en equilibrio)
mA + nB pC + qD
( ) ( )
= ( )( )
K: constante de actividad de equilibrio
aA : actividad de A en gr-mol/litro
*K es una caracterstica de equilibrio especfico y varia solo con la T
La actividad (a) = coeficiente de actividad
a=c c = concentracin en gr- mol/litro
Coeficiente de actividad ()
para la mayora de las soluciones no-electrolticas es casi 1.
para soluciones electrolticas, con hasta 0.1 y para T de 0C a 40C, se utiliza
= .
+
z = magnitud de la carga del in
Cuando est muy baja (Cuando las soluciones estn suficientemente diluidas), el es aprox. 1
La resistencia inica ()
= =
c i = []de las n especies de in en gr-mol/litro
z i = magnitud de q sobre las n especies de in
*En cidos y bases dbiles diluidos en agua parcialmente para formar iones:
Las constantes de equilibrio (constantes de ionizacin o disociacin) entre las molculas no disociadas y los iones
seran:
(+ ) ( )
Hm An mH+ + nA- = ( )
(+ ) ( )
Bm(OH)n mB+ + nOH- = ( )
Cuando se tiene que ver con la disociacin de agua, una modificacin de la expresin de equilibrio es usada:
HOH H+ + OH-
(H+) (OH-) = K(HOH) = Kw
Kw = Producto de los iones activos del agua no ionizada
La actividad del agua no ionizada es muy grande comparada con las actividades de los iones.
En agua pura a 25C (Kw =1*10-14)
Tambin se utiliza para describir relaciones de solubilidad de sales poco solubles.
Sea una solucin saturada, entre a sal no diluida y sus iones se tiene:
BmAn (sal) mB+ + Na-
La actividad de las sales no disueltas se considera constante.
[B+]m[A-]n= K[BmAn] = KS
KS : producto de la actividad de la solucin.
Cuando se utiliza trminos de concentracin:
( ) ( ) ( ) ( )
=[ ] =
( ) ( ) ( ) ( )
= constante de concentracin de equilibrio.
Equilibrio de los carbonatos:
Es normalmente de inters cuando se trata de aguas naturales.
Se muestra un equilibrio interrelacionado; la actividad e H+ esta involucrada directamente en 3 equilibrios e
indirectamente en los otros 2.
1. [H+][OH-]=