Titulaciones Potenciometricas de Neutralizacion 1. Objetivos
Titulaciones Potenciometricas de Neutralizacion 1. Objetivos
Titulaciones Potenciometricas de Neutralizacion 1. Objetivos
1. OBJETIVOS
2. FUNDAMENTO TEORICO
La detección del punto equivalente en un método analítico debe ser rápido, preciso y simple. Para ello
se emplean sustancias llamadas indicadores, que se añaden en pequeña cantidad a la solución que va
a valorarse y que, por intercambio de alguna partícula específica, permite la detección del punto
equivalente.
En el caso específico de una sustancia acido-base, la partícula específica que se mencionó antes es el
H+. Por lo tanto, estas sustancias indicadoras son sensibles al H+, de manera que por ganancia o
pérdida del mismo se transforman en otra sustancia que posee un color diferente de la partida.
El objetivo de una medición potencio métrica es obtener información acerca de la composición de una
solución mediante la determinación del potencial que se genera entre dos electrodos. La medición del
potencial se efectúa bajo condiciones reversibles y esto implica que se debe permitir que el sistema
alcance el equilibrio, extrayendo la mínima cantidad de intensidad de corriente (HO) para no intervenir
sobre el equilibrio que se establece entre electrodo y el analito.
Para obtener mediciones analíticas validas en potenciometría uno de los electrodos deberá ser de
potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo que cumple
esta condición se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de
referencia cualquier cambio en el potencial del sistema se deberá a la contribución del otro electrodo,
llamado electrodo indicador
Los métodos potenciométricos están basados en la medida de la diferencia de potencial entre dos
electrodos introducidos en una solución los electrodos y la solución constituyen lo que se conoce con
el nombre de cada celda electroquímica. El potencial entre ambos electrodos es normalmente medido
con la ayuda de un equipo conocido como potenciómetro. Uno de los electrodos involucrados en el
proceso de denomina indicador, el cual tiene una respuesta respecto de una especie particular
presente en el seno de la solución y cuya actividad se mide durante el experimento y el otro recibe el
nombre de referencia, cuya características más importante es que el potencial de semicelda de este
electrodo permanece siempre constante. El potencial de una celda electroquímica viene dado por:
Donde:
𝑨𝒈+ + 𝒆− → 𝑨𝒈𝟎
La ecuación de Nernst
𝑹𝑻
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬𝑨𝒈+/𝑨𝒈° + 𝒍𝒏(𝑨𝑨𝒈+ )
𝒏𝑭
𝑹𝑻
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬𝑨𝒈+/𝑨𝒈° + 𝒍𝒏(𝑭𝑨𝒈+ [𝑨𝒈+ ])
𝒏𝑭
Siendo fAg+ el coeficiente de actividad y [Ag+] la concentración molar de la especie Ag+. Esta expresión
de la ecuación de Nernst puede escribirse en logaritmos de base 10 y a 25°C como:
𝟎. 𝟎𝟓𝟗 𝟎. 𝟎𝟓𝟗
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬𝑨𝒈+/𝑨𝒈° + 𝒍𝒏(𝒇𝑨𝒈+ ) + 𝒍𝒏[𝑨𝒈+ ]
𝒏 𝒏
Y por lo tanto el potencial de la celda electroquímica en todo momento vendría expresado por:
𝟎. 𝟎𝟓𝟗 𝟎. 𝟎𝟓𝟗
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬𝑨𝒈+/𝑨𝒈° + 𝒍𝒏(𝒇𝑨𝒈+ ) + 𝒍𝒏[𝑨𝒈+ ] − 𝑬𝒓𝒆𝒇 + 𝑬𝒖
𝒏 𝒏
En condiciones normales, se considera que los potenciales del sistema Ag+/Ag°, el coeficiente de
actividad y el potencial del electrodo de referencia así como el potencial de unión liquida son constante
durante el experimento y por lo tanto:
𝟎. 𝟎𝟓𝟗 𝟎. 𝟎𝟓𝟗
𝑬𝒄𝒆𝒍 = 𝑬𝟎 + + 𝒍𝒏[𝑨𝒈+ ]
𝒏 𝒏
Donde E° es una constante que puede ser determinada por calibración con disoluciones estándar. La
relación lineal entre Ecelda y el logaritmo de la concentración (o actividad, si el coeficiente de actividad
no es constante) es la base de los métodos analíticos potenciométricas.
Podemos dividir en dos grandes grupos los tipos de medidas potenciométricas; por un lado las
valoraciones potenciométricas y por otro las potenciométricas directas, en breves palabras podemos
decir que: Potenciometría directa, es aquella en que los dos electrodos, indicador y referencia, están
introducidos en una solución a analizar y cuya actividad es calculada por una lectura de potencial de
la misma. La calibración del electrodo indicador es totalmente necesaria y suele realizarse con
soluciones de concentración conocida. En las valoraciones potenciométricas se valora una muestra
con una solución de concentración conocida de agente valorante y se realiza un seguimiento de
potencial entre el electrodo indicador y el electrodo de referencia. El punto final de la valoración se
observa cuando se produce un cambio brusco en el valor de ese potencial.
VALORACIONES POTENCIOMETRICAS
Dentro de los métodos potenciometricos de análisis nos encontramos con las valoraciones,
entendiendo por valoraciones potenciométricas, una valoración basada en medidas de potenciales de
un electrodo indicador adecuado en función del volumen de agente valorante adicionando
Una valoración potenciométricas implica dos tipos de reacciones: Una reacción química clásica, base
de la valoración y que tiene lugar al reaccionar el reactivo valorante añadido a la solución, o generado
culombimetricamente, con la sustancia a valorar.
METODO DE LA PRIMERA DERIVADA: implica calcular el cambio de potencial por unidad de volumen
de titulante (AE/AV).El grafico de estos datos en función del volumen promedio V produce una curva
con un máximo que corresponde al punto de inflexión. Si la curva es n simetría, el punto máximo de la
pendiente coincide con el de equivalencia. Las curvas asimétricas dan un pequeño error de titulación
si el punto máximo se toma como el final. Estas curvas son comunes cuando el número de electrones
transferidos es diferente en las semireacciones del analito y el titulante.
METODO DE LA SEGUNDA DERIVADA: En este caso se grafica A2E/A2V de la figura puede verse que la
segunda derivada de los datos cambia de signo en l punto de inflexión. Este cambio de signo es tomado
en algunos casos como punto final. El punto final de la titulación se toma en el punto de intersección
de la segunda derivada con cero. Este punto puede ser ubicado con mucha precisión.
METODO GRAN: consiste en graficar AE/AV en función del volumen promedio de titulante. Antes y
después del punto de equivalencia AE/AV varia linealmente con el volumen, las dos líneas se
intersectan y el punto de equivalencia es el punto de intersección. Este método no requiere datos muy
cercanos al punto de equivalencia es muy preciso. Este procedimiento alternativo es más preciso y la
ventaja de requerir menos puntos experimentales que un gráfico convencional y proporcionan puntos
finales más precisos en aquellos casos que la variación del potencial medido sea pequeña en la región
del punto equivalente.
En función del tipo de reacción química que tiene lugar durante la valoración potenciométricas,
podemos dividir de una forma sencilla en valoraciones potenciométricas de
Acido base
Precipitación
Formación de complejos
Oxido-reducción
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMETAL
EQUIPO:
Peachimetro
Electrodos
Electrodo indicador: Membrana de vidrio
Electrodo de referencia: Calomel o plata-cloruro de plata
Agitador magnético
MATERIALES
MATERIALES DE VIDRIO
REACTIVOS
3.2 PROCEDIMIENTO
En una fiola de 250 ml colocar con una pipeta 25 ml de vinagre y enrazar con agua
destilada.
Homogenizar y pipetear alícuotas de 10 ml en un vaso de 150 ml
Añadir a cada uno aproximadamente 50 ml de agua destilada.
Valorar potencio métricamente con solución de NaOH 0.1M (dar la acidez del vinagre en
porcentaje p/v de CH3COOH PF 00.053.
Agitar la muestra
Medir 20 ml de yogurt
Añadir agua destilada hasta 100ml
Titular potencio métricamente con NaOH 0.1 N
Registrar el volumen de NaOH, pH y potencial.
Determinar el punto de equivalencia.
Calcular y expresar sus resultados en :
% de ácido láctico
Mili equivalentes de ácido láctico/litro
4. EXPRESION DE RESULTADOS
Análisis: Potenciometría
Método: Titulaciones potenciométricas de neutralización.
Muestra: HCL 0.01M, CH3COOH 0.01M, vinagre, yogurt, néctar.
Procedencia: Reactivos del laboratorio de ingeniería química, productos del kiosko
5. RESULTADOS
DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA DEL HCL
V (ml) pH E (ml) Vm De dE/dv D2e/dv
0.0 2.30 250.0 0 0 0.00 0
1.0 2.32 247.0 0.5 -3.00 -6.00 0.00
2.0 2.45 241.0 1.5 -6.00 -4.00 -3.00
3.0 2.59 232.0 2.5 -9.00 -3.60 0.00
3.5 2.73 223.0 3.25 -9.00 -2.77 -4.00
4.0 2.93 212.0 3.75 -11.00 -2.93 -72.60
4.5 3.73 164.7 4.25 -47.30 -11.13 -702.80
5.0 10.47 -234.0 4.75 -398.70 -83.94 745.40
5.5 10.94 -260.0 5.25 -26.00 -4.95 32.00
6.0 11.12 -270.0 5.75 -10.00 -1.74 -1.33
7.0 11.30 -281.0 6.5 -11.00 -1.69 -1.69
Método Directo
pH vs V
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
Método de la primera derivada
dE/dv
10.00
0.00
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
-10.00
-20.00
-30.00
-40.00
-50.00
-60.00
-70.00
-80.00
-90.00
𝑽𝒙 = 𝟒. 𝟕𝟑
d2ph/dv
1000
800
600
400
200
0
-200 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
-400
-600
-800
𝟕𝟒𝟓. 𝟒 − (−𝟕𝟎𝟐. 𝟖)
𝑽𝒙 = 𝟒. 𝟓 + (𝟓 − 𝟒. 𝟓) ( )
𝟕𝟒𝟓. 𝟒 − (𝟑𝟐)
𝑽𝒙 = 𝟒. 𝟕𝟐
Método Directo
pH vs V
12
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Método de la primera derivada.
dE/dv
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
-80
𝑽𝒙 = 𝟓. 𝟐𝟓
d2ph/dv
100
80
60
40
20
0
-20 0 1 2 3 4 5 6 7 8
-40
-60
-80
-100
−𝟒𝟔𝟒. 𝟔 − (−𝟐𝟒. 𝟔)
𝑽𝒙 = 𝟓 + (𝟓. 𝟓 − 𝟓) ( )
−𝟒𝟔𝟒. 𝟔 − (𝟒𝟒𝟏. 𝟒)
𝑽𝒙 = 𝟓. 𝟐𝟒
DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA DEL NECTAR
V (ml) pH E (ml) Vm De dE/dv D2e/dv
0 3.73 164.2 0 0 0 0
1 4.18 143.5 0.5 -20.7 -41.4 0
2 4.56 115.5 1.5 -28 -18.6666667 -7.3
3 5.02 87.7 2.5 -27.8 -11.12 0.2
4 5.82 58.3 3.5 -29.4 -8.4 -1.6
5 6.57 -1.3 4.5 -59.6 -13.2444444 -30.2
6 8.66 -125.7 5.5 -124.4 -22.6181818 -64.8
7 9.77 -190.6 6.5 -64.9 -9.98461538 59.5
8 10.22 -218 7.5 -27.4 -3.65333333 37.5
9 10.43 -230 8.5 -12 -1.41176471 15.4
10 10.59 -240 9.5 -10 -1.05263158 2
11 10.68 -244 10.5 -4 -0.38095238 6
12 10.8 -251 11.5 -7 -0.60869565 -3
Método Directo
pH vs V
12
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Método de la primera derivada
dE/dv
0
0 2 4 6 8 10 12 14
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
-45
𝑽𝒙 = 𝟔. 𝟑𝟕
d2ph/dv
80
60
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12 14
-20
-40
-60
-80
−𝟔𝟒. 𝟖 − (−𝟑𝟎. 𝟐)
𝑽𝒙 = 𝟔 + (𝟕 − 𝟔) ( )
−𝟔𝟒. 𝟖 − (𝟓𝟗. 𝟓)
𝑽𝒙 = 𝟔. 𝟐𝟖
DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA DEL YOGURT
V (ml) pH E (ml) Vm De dE/dv D2e/dv
0 4.11 165.5 0 0 0 0
1 4.19 162.7 0.5 -2.8 -5.6 0
2 4.23 158.7 1.5 -4 -2.66666667 -1.2
3 4.35 150 2.5 -8.7 -3.48 -4.7
4 4.54 139.3 3.5 -10.7 -3.05714286 -2
5 4.67 132.1 4.5 -7.2 -1.6 3.5
6 4.81 123.1 5.5 -9 -1.63636364 -1.8
7 4.99 112.9 6.5 -10.2 -1.56923077 -1.2
8 5.17 102.7 7.5 -10.2 -1.36 -1.4211E-14
9 5.37 91.6 8.5 -11.1 -1.30588235 -0.9
10 5.57 80.3 9.5 -11.3 -1.18947368 -0.2
11 5.75 68.6 10.5 -11.7 -1.11428571 -0.4
12 5.99 54.5 11.5 -14.1 -1.22608696 -2.4
13 6.22 41.2 12.5 -13.3 -1.064 0.8
14 6.43 28.6 13.5 -12.6 -0.93333333 0.7
15 6.64 15.9 14.5 -12.7 -0.87586207 -0.1
16 6.84 4.2 15.5 -11.7 -0.75483871 1
17 7.09 -10.3 16.5 -14.5 -0.87878788 -2.8
18 7.39 -25.2 17.5 -14.9 -0.85142857 -0.4
19 7.85 -47.1 18.5 -21.9 -1.18378378 -7
20 8.34 -68.2 19.5 -21.1 -1.08205128 0.8
21 8.81 -95 20.5 -26.8 -1.30731707 -5.7
22 9.34 -122.3 21.5 -27.3 -1.26976744 -0.5
23 9.67 -139.2 22.5 -16.9 -0.75111111 10.4
24 9.97 -156 23.5 -16.8 -0.71489362 0.1
25 10.23 -168.2 24.5 -12.2 -0.49795918 4.6
Método Directo
pH vs V
12
10
0
0 5 10 15 20 25 30
Método de la primera derivada
dE/dv
0
0 5 10 15 20 25 30
-1
-2
-3
-4
-5
-6
𝟓− 𝟑. 𝟗𝟒 − (−𝟏𝟏. 𝟏𝟑)
𝑽𝒙 = + ( )
𝟐 −𝟖𝟑. 𝟗𝟒 − (−𝟒. 𝟗𝟓
𝑽𝒙 =
d2ph/dv
2E+12
0
0 5 10 15 20 25 30
-2E+12
-4E+12
-6E+12
-8E+12
-1E+13
-1.2E+13
-1.4E+13
-1.6E+13
𝑽𝒙 = 𝟒. 𝟕
DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA DEL VINAGRE
V (ml) pH E (ml) Vm De dE/dv D2e/dv
0 4.16 228 0 0 0 0
1 4.54 206 0.5 -22 -44 0
2 4.86 185 1.5 -21 -14 30
3 5.12 171.1 2.5 -13.9 -5.56 8.44
4 5.32 159 3.5 -12.1 -3.45714286 2.10285714
5 5.51 147.4 4.5 -11.6 -2.57777778 0.87936508
6 5.72 135.2 5.5 -12.2 -2.21818182 0.35959596
7 5.96 120.8 6.5 -14.4 -2.21538462 0.0027972
8 6.34 99.3 7.5 -21.5 -2.86666667 -0.65128205
9 8 4.7 8.5 -94.6 -11.1294118 -8.2627451
10 11.3 -196 9.5 -200.7 -21.1263158 -9.99690402
11 11.69 -218 10.5 -22 -2.0952381 19.0310777
Método Directo
pH vs V
14
12
10
0
0 2 4 6 8 10 12
Método de la primera derivada
dE/dv
0
0 2 4 6 8 10 12 14
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
-45
-50
𝑽𝒙 = 𝟗. 𝟐𝟔
D2e/dv
30
25
20
15
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
-5
-10
-15
𝑽𝒙 = 𝟗. 𝟎𝟓
6. OBSERVACIONES
La medición potencio métrica es obtener información acerca de la composición de una
solución mediante la determinación del potencial que se genera entre dos electrodos
7. CONCLUSIONES
La potenciometría directa se encuentra dentro de los métodos electroquímicos de análisis
basados en la medida del potencial de celdas sin el paso de corriente apreciable.
8. BIBLIOGRAFÍA
https://sites.google.com/site/equipoquimicaexperimental6/practica-21-titulacion-
potenciometrica-y-quimica-analitica
https://es.slideshare.net/adriantinez/informe-de-potenciometria
http://www.fbcb.unl.edu.ar/catedras/analitica/doc/Tema_8_Potenciometria.pdf
http://www.fbcb.unl.edu.ar/catedras/analitica/doc/Tema_8_Potenciometria.pdf