Preparado por Jacqueline Pezoa Olivares

Semestre Otoño 2018

 Representaciones de las Moléculas
H H
H CH3
H H
=
Proyecciones de cuña
CH3 H

H H
H

H H H
H
H
Proyecciones de caballete
H H
H H

Proyecciones de Newman
 H
H H
H H
<
) C C H H H H
H HH H H
H H
H

H alternada
< )

proyección en cuña proyección en caballete proyección de Newman

 Isómeros estructurales o constitucionales
Isómeros de función Isómeros de posición
Éter Alcohol
O O H
OH O H
Fórmula Molecular: C4H10O F ó r m u la M o le c u a lr : C 4 H 1 0 O
Masa exacta: 74,07316 M a s a E x a c ta : 7 4 ,0 7 3 1 6

O
H
Isómeros de cadena O
H
F
ó
r
m
ul
aMo
l
e
cul
a
r:
CH
5O
1
2
M
a
sa
Exa
c
t
a:8
8,
08
8
82
 Tautómeros
se denominan dos isómeros que se diferencian sólo en la
posición de un grupo funcional. Entre las dos formas existe
un equilibrio químico.
H
O O

H H H

forma ceto forma enólica

H
O O
H H
H H H
Acetona (forma ceto) 2-Propenol (forma enólica)
 Estereoisómeros
Isómeros conformacionales
CH3 CH3 H

H
Br HH Br

HO CH3
HO CH3
CH3 H
H
H3C H

H HO CH3
HO CH3
Br
Br
 Estereoisómeros
Isómeros configuracionales
H3C Br
H3C H

H H
Br H

H3C OH
HO CH3

H3C Br

H H

HO CH3
 CH3

CH3
CH3

CH3 CH3
CH3

Trans-1,2-dimetilciclohexano Cis-1,2-dimetilciclohexano
(ambos axiales o ecuatoriales) (uno axial y el otro ecuatorial)
II) Ópticos: Son isómeros que tienen la misma
disposición estructural de átomo con átomo pero
se diferencian entre sí en que son imágenes
especulares (en el espejo) no superponibles.
 Estereoisómeros: Enantiómeros

En 1815 en el Collège de France el físico Jean-

Baptiste Biot descubre la actividad óptica.

Hay compuestos Derecha  Dextrógiros

que tienen la (del latín dexter <<derecho>>)
capacidad de girar
el plano de la luz Izquierda  Levógiros
polarizada (del latín laevus <<izquierdo>>)
En 1874, J. H. van’t Hoff y J. A. LeBel proponen la
existencia del átomo del carbono tetraédrico.

En 1893, William Thomson (Lord Kelvin) definió el

concepto de quiralidad:

“Denomino quiral y digo que tiene

quiralidad toda figura geométrica, o todo
grupo de puntos, si su imagen en un espejo
plano, idealmente realizada, no puede
hacerse coincidir consigo misma”.
Ejemplo: Las manos, los pies, etc.
 H H Br
H
Br
H Br
H = H
H H H

Se observa que, al girar la imagen especular

de la segunda proyección alrededor del
enlace vertical C – H, la proyección obtenida
es igual a la primera, es decir las imágenes
especulares son superponibles. Por lo tanto,
se trata de la misma molécula.
 H H Br H
Br Br
H H H
=
CH3 CH3 CH3

En este segundo ejemplo también se observa

lo mismo; es decir, que las imágenes
especulares son superponibles. Por lo tanto,
se trata de la misma molécula.
 Cl Cl Br H
Br Br
H H Cl
=
CH3 CH3 CH3

En este último ejemplo, si se trata de

superponer ambas moléculas girando un
enlace de la primera de ellas, por ejemplo el
enlace C central-CH3, se observa que solo se
superponen los grupos bromo y metilo, es
decir son imágenes especulares no
superponibles, luego se trata de una
molécula quiral.
 Elementos de simetría molecular
Si una molécula tiene un plano de simetría
no es quiral.

Molécula simétrica

AQUIRAL
 La molécula quiral.
El carbono es estereogénico.
Las moléculas no superponibles con su
imagen especular son quirales.

Las moléculas superponibles con su

imagen especular son aquirales.
Un átomo de carbono enlazado a
cuatro grupos diferentes es un átomo
de carbono estereogénico.
 Estereoisómeros: Enantiómeros

Si un compuesto es quiral, entonces no es

superponible con su imagen especular y
puede existir en forma de enantiómeros.
Si un compuesto es aquiral, entonces es
superponible con su imagen especular y
no puede existir en forma de
enantiómeros.
 Estereoisómeros: Enantiómeros
Hay moléculas quirales que no presentan
carbonos estereogénicos y moléculas
aquirales que presentan carbonos
estereogénicos. Por tanto, la presencia o
ausencia de carbonos o centros
estereogénicos en una molécula, no es
criterio de quiralidad.
Los estereoisómeros que no son
enantiómeros (enantiomorfos) son
diastereoisómeros o diastereómeros.
 Estereoisómeros: Enantiómeros
Los isómeros que son imágenes especulares
recíprocas no superponibles se llaman
ENANTIÓMEROS.

Los enantiómeros tienen propiedades físicas

idénticas, excepto la dirección de la rotación
del plano de la luz polarizada.
Los enantiómeros tienen propiedades
químicas idénticas, excepto frente a
reactivos quirales.
 Estereoisómeros: Enantiómeros

CH3 CH3
HOH2C H H CH2OH

C2H5 C2H5

(+)-2-metil-1-butanol (-)-2-metil-1-butanol
[ ] 25
D
+5,756º -5,756º
TEb 128,9 ºC 128,9 ºC
n 1,4107 1,4107
 ALANINA

H CH3 H3C H
H2N NH2

COOH COOH

t t
[] D + 8,5 º [] D - 8,5 º

ÁCIDO LÁCTICO

H CH3 H3C H
HO OH

COOH COOH

t t
[] D + 3,82 [] D - 3,82
 Estereoisómeros: Enantiómeros

OH H
O
N
OH
Ibuprofeno HO Adrenalina o
OH Epinefrina
OH H Cl
N OH H
Cl
N
O
O 2N HO
Cloranfenicol Efedrina
Una mezcla de cantidades equimoleculares
de enantiómeros se llama mezcla racémica
y no presenta actividad óptica.

Cuando dos enantiómeros se mezclan y

hay mayor cantidad de uno de ellos, se
dice que hay un exceso enantiomérico. La
mezcla tiene actividad óptica, girando el
plano de la luz polarizada en el sentido del
enantiómero mayoritario.
Estereoisómeros: Enantiómeros y Diastereómeros
COOH COOH
H OH HO H Enantiómeros
CH3 CH3
COOH COOH COOH
HO H H OH HO H
H OH HO H HO H
COOH COOH COOH
A B C
A y B son enantiómeros
A y C son diastereómeros
B y C son diastereómeros
Estereoisómeros: Enantiómeros y Diastereómeros

COOH COOH COOH

HO H H OH HO H
H OH HO H HO H
COOH COOH COOH
A B C
A tiene dos carbonos estereogénicos y es quiral.
B tiene dos carbonos estereogénicos y es quiral.
C tiene dos carbonos estereogénicos y es aquiral porque
tiene un plano de simetría. Se denomina compuesto
MESO.
La existencia de centros estereogénicos en
una molécula no implica que ésta sea quiral.
Debe haber además, ausencia de elementos
de simetría.

Los compuestos meso son aquellos que

presentan átomos de carbono
estereogénicos, pero son aquirales porque
presentan un plano de simetría.
 DETERMINACIÓN DE LA
CONFIGURACIÓN DE LOS
CENTROS ESTEREOGÉNICOS
 Nomenclatura configuracional de Cahn,
Ingold y Prelog (CIP)

Para distinguir entre enantiómeros, especificando

el ordenamiento tridimensional de los átomos de
un centro estereogénico, se ha desarrollado un
sistema convencional de nomenclatura llamado
sistema R, S o nomenclatura de Cahn, Ingold y
Prelog.

Para esto hay que seguir las siguientes

reglas:
Regla 1: se ordenan los cuatro sustituyentes
(diferentes) unidos al centro estereogénico
(carbono quiral) asignándoles un orden de
prioridad de acuerdo con las mismas reglas usadas
para definir los estereoisómeros E – Z (número
atómico, enlaces múltiples, etc.).
1
HO
H 1
4 OH
2
COOH
3 2
3 H3C COOH
H3C
Prioridad de grupos:

I > Br > Cl > SO2R > SOR > SR > SH >

F > OCOR > OR > OH > NO2 > > NO >
NR2 > NHCOR > NHR > NH2 > CX3
(X = halógenos) > COX > CO2R > CO2H >
CONH2 > COR > CHO > CR2OH >
CH(OH)R > CH2OH > CR=CR2 > CCR > 
(fenilo) > CCH > CR3 > CHR2 > CH2R >
CH3 > D > H > par de electrones
Cuando aparece un doble o un triple
enlace, ambos átomos se consideran como
duplicados o triplicados.
Regla 2: Una vez establecida la prioridad se
orienta la molécula de forma que el sustituyente
de menor prioridad sea el mas alejado desde el
punto de vista del observador.

Por ejemplo, para la molécula

Cl
Br
H

CH3
Se orienta de modo que el H quede más alejado
del observador el que lo ve “oculto” por el carbono
quiral.

Cl Br
H
H atrás

CH3
Regla 3: Se observa el orden de prioridad de los
tres grupos restantes de acuerdo con su número
atómico.

Si el orden de prioridad está en el sentido de los

punteros del reloj, se dice que el centro quiral
tiene la configuración R. Si el orden de prioridad
está en el sentido contrario al de los punteros del
reloj, se dice que el centro quiral tiene la
configuración S.
Para el ejemplo anterior:

17 35
Cl Br El orden de prioridad
H
(números atómicos)
indica que la
configuración del centro
CH3 quiral es S.
6
Cuando la configuración de un
centro quiral se especifica como (S) o
(R), queda determinada la
configuración absoluta de dicho
centro estereogénico.
 Br CH2 CH3
2 3 H
H
CH3 Br

(R) (S)

La configuración de los centros quirales se

indica al inicio del nombre, entre paréntesis
separados por coma, si es necesario.
(2R, 3S)-2,3-dibromopentano
 Fórmulas de proyección de Fischer
Es una convención para representar en un plano las
estructuras tridimensionales de moléculas
quirales.
H
CH2 CH3
Br
Una molécula quiral como
CH3

se representa de modo H
que dos enlaces queden
Br CH2 CH3
horizontales y los otros
dos verticales CH3
En relación con un plano que pasa por el
centro estereogénico los enlaces
horizontales (C-Br y C-Et) están por sobre él
y los verticales (C-H y C-Me) por debajo de
él.
H

Br CH2 CH3

CH3
En la representación de Fischer todos los
átomos aparecen en un plano (el del C) como
si se aplastara la estructura para que ello
ocurriera.
H H

Br CH2 CH3 Br CH2 CH3

CH3 CH3
Giros permitidos en una representación de
Fischer:
1. No debe olvidarse que es una representación
convencional; por lo tanto, sólo está permitido
una rotación de 180º ya que de este modo los
enlaces horizontales (hacia adelante del plano)
continúan representando enlaces hacia delante
del plano.
Si la rotación fuera de 90º se estaría
representando una molécula de configuración
diferente, por lo tanto es un giro no permitido.
 H CH2 CH3 CH3

Br CH2 CH3 H CH3 CH3 CH2 Br

90 º 90º

CH3 Br H

H CH3 CH2 CH3

Br CH2 CH3 CH3 Br
H CH3 CH2
H
CH3 Br

(R) (S) (R)

2. Se puede mantener fijo el enlace entre el
centro estereogénico y cualquiera de los cuatro
grupos unidos a él y girar los otros tres en
cualquier sentido.

En el siguiente ejemplo, si se mantiene fijo el

enlace C-H y se rotan los otros tres enlaces en el
sentido de los punteros del reloj, se obtiene
H H

Br CH2 CH3 CH3 Br

CH3 CH2 CH3

Mediante estos giros se puede determinar si
dos moléculas son iguales (superposición
total) o enantiómeros (superposición de dos
átomos).
Si se comparan las estructuras de Fischer A y
B:
Br CH3

Cl H (A) H Br (B)

CH3 Cl
Si en la estructura A se mantiene fijo el
enlace C-Br y se giran los otros tres queda

Br Br Br
enlace
C-Br fijo
Cl H CH3 Cl o H CH3

CH3 H Cl
Al comparar la segunda estructura de A,
obtenida después de los giros alrededor del
enlace C- Br, con la estructura B, se observa
que se superponen sólo dos átomos, luego
son enantiómeros.
CH3 Br

H Br (B) H CH3 (A)

Cl Cl
Para determinar la configuración de cada
molécula, es conveniente ubicar el átomo de
menor prioridad en una posición vertical para
observar la distribución de los otros tres
átomos a través del enlace C estereogénico -
átomo de menor prioridad.
 Br CH3

Cl H (A) H Br (B)

CH3 Cl

H H

Br Cl (A) Br CH3 (B)

CH3 Cl

H H

Br Cl (A) Br CH3 (B)

CH3 Cl

(R) (S)
Determinación de la configuración de los
centros estereogénicos
3 El grupo de mínima prioridad está
2 hacia atrás
4
Br
1

H3C Br
Br CH3
Configuración R

(R)-3-bromo-2,2,3-trimetilhexano
 Determinación de la configuración de los
centros estereogénicos
2 3 El grupo de mínima prioridad está
Br 1 hacia adelante
Br H4 El giro 1 – 2 – 3 es a favor de las
agujas del reloj
(S)-1,2-dibromo-3,3-
dimetilbutano
Configuración R
Br
Se invierte porque la mínima
Br H H Br prioridad está hacia alante

Br
Configuración S
 Moléculas con dos centros estereogénicos
Cuando una molécula tiene sólo un centro estereogénico,
tiene dos (21) estereoisómeros (enantiómeros).
Pero si la molécula tiene dos centros estereogénicos, tiene
cuatro (22) estereoisómeros.
Ejemplo:
COOH COOH COOH COOH

Br H H Br Br H H Br
CH3 OH HO CH3 HO CH3 CH3 OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

A B C D
Obsérvese que A es imagen especular no superponible de
B y C lo es de D.
Por lo tanto A y B son enantiómeros. También lo son C y
D.
Pero ¿qué relación hay entre A y C (o D) y entre B y C (o
D)?
Si se compara A con C y con D
COOH COOH COOH
2
Br H Br H H Br
3
CH3 OH HO CH3 CH3 OH

CH2OH CH2OH CH2OH

A C D
A se diferencia de C en la configuración del carbono 3 y se
diferencia de D en la configuración del carbono 2, es decir, A es
estereoisómero con C y con D pero no es imagen especular de
ellos. Lo mismo ocurre al comparar B con C y D.
Los estereoisómeros que no son imágenes especulares se
denominan diasterómeros.
 COOH COOH COOH COOH

Br H H Br Br H H Br
CH3 OH HO CH3 HO CH3 CH3 OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

A B C D
2S,3R 2R,3S 2S, 3S 2R, 3R
 2 2
R S
4 1 1 4
3 enantiómeros 3
3 3
4 2 S 4
R 2

1 1

(R,R) (S,S)

diaestereoisómeros diaestereoisómeros diaestereoisómeros

2 2

1
S 4 4 R 1
3 3
3 enantiómeros 3
4 2 2 4
R S
1 1

(R,S) (S,R)
Fischer

Caballete

Newmann
Fischer

Caballete

Newmann
 2 2

R R
4 1 4 1
3 3
3 3
4 2 4 2
R R
1 1

(R,R) (R,R)

poyección Fischer poyección cuña

poyecciones caballete de algunos confórmeros

1 4

4 1
R R
4 2 R 4 2 4 2
4 2 2 1
R R R
2

1 1 1

poyecciones newman de los confórmeros

1 4

4 1 4 4
2 2 2
4

4 2 2 1
2
1 1 1
La proyección de Fischer
es una conformación
eclipsada de la molécula
(totalmente eclipsada),
por tanto, no es un
confórmero.
Determine la configuración absoluta de todos los
centros estereogénicos.

COOH CH2OH COOH

Br CH3 NO2
H NO2 H
Br CH2OH H NO2 CH3 Br

CH3 COOH
CH2OH
A B C
La fórmula de Fischer se
corresponde con una conformación
eclipsada de la molécula, por tanto,
el caballete o la Newman que se
obtienen son eclipsadas, donde la
cadena principal se eclipsa arriba o
abajo, depende el dibujo.
La representación en cuñas se
corresponde con una conformación
alternada de la molécula, por tanto,
el caballete o la Newman que se
obtienen son alternadas, donde la
cadena principal se obtiene en
posición anti.
¿Qué relación de estereoisomería existe entre las
siguientes moléculas?
 O H OH
Cuñas R OH
HO R
HO H O 180º
COOH COOH
COOH HOOC H OH
R HO H
H OH H OH H OH COOH
Caballete totalmente eclipsado Caballete anti
R
HO H
COOH COOH
COOH H OH
COOH
Proyección de
H OH
Fischer HOH HOH COOH
Newman totalmente Newman anti
eclipsado
Cuñas Caballete Newmann
Cuñas Caballete Newmann
Para pasar de cuñas a Fischer es
preciso pasar por caballete o
Newman y después eclipsar la
cadena principal arriba o abajo,
donde desee, para entonces pasar
a Fischer.
 Pasar de cuñas a Fischer
Cuñas H OH (2R,3S)-3-bromo-2-pentanol
Eclipsar cadena principal arriba
Br H
(giro de 180° al C de adelante)
Caballete Et Et
CH3
H OH
Br H Br H
HO H Fischer
CH3
Newmann Et
CH3
Et
H OH

Br H HO H
CH3 Br H
 Pasar de cuñas a Fischer
Cuñas H OH (2R,3S)-3-bromo-2-pentanol
Eclipsar cadena principal abajo
Br H
(giro de 180° al C de atrás)
Caballete Et H Br
H OH
H OH
Br H Et
CH3 Fischer
CH3
Newmann Et
H OH H Br
H OH

Br H
CH3 Et
CH 3
 Observe que ambas proyecciones de Fischer
corresponden al mismo compuesto

Giro de
180°

Proyección de Proyección de
Fischer obtenida Fischer obtenida
eclipsando arriba eclipsando abajo

(2R,3S)-3-bromo-2-pentanol
Dado el siguiente compuesto:
Et
H OH
Cl H
Et

a) Dibuje el compuesto en proyección de

Fischer.
b) Dibuje el compuesto utilizando cuñas.
c) Asigne la configuración absoluta a todos
los átomos de carbono estereogénicos.
Isomería geométrica en alquenos
 CH3
H3C CH CH3
H
H
H3C H
A) (1E, 3E)-2-metil-3-propanilpenta-1,3-dieno

B) (2E)-4-metil-2-(metiletil)penta-2,4-dieno

C) (2E, 4E)-4-metil-2-(metiletil)penta-2,4-dieno

D) (3E)-2-metil-3-(metiletil)penta-1,3-dieno

E) (2E, 4E)-4-metil-2-propanilpenta-2,4-dieno
 O O

OH

Cl C

(Z)-4-(2-cloroeti)-5-metil-4-octeno ácido (Z)-ciano-(3-metoxiciclohexiliden)acético

OH

N+
–O O (E)-3-(1,1-dimetiletil)-4-Fluor-5-nitro-3-penten-1-ol
Br