Química Orgánica

QUI-002
Isomería
La isomería consiste en que dos o más sustancias que responden a la misma
fórmula molecular presentan propiedades químicas y/o físicas distintas

Isómeros constitucionales
 A principios del siglo XIX Biot señaló que algunas sustancias orgánicas de
origen natural poseían la propiedad de girar el plano de la luz polarizada

Actividad óptica: Rotación de la polarización lineal de la luz cuando viaja a

través de ciertos materiales. Suele ser un fenómeno que presentan moléculas quirales
Quiralidad: es la propiedad de una molécula de no ser superponible con su imagen
especular
Centro estereogénico o estereocentro o centro asimétrico o centro quiral: carbono con
hibridación sp3 que está unido a cuatro átomos o grupos de átomos diferentes

Enantiomeros: pareja de compuestos en que uno es imagen especular del otro y no

son superponibles. Los enantiómeros son idénticos en todas sus propiedades físicas
con excepción de su actividad óptica.
 Enzima

Las enzimas son catalizadores específicos, catalizan un solo tipo

de reacción y generalmente actúan sobre un único sustrato. La
quiralidad molecular hace posible estas interacciones enzima
sustrato. Las reacciones catalizadas por enzimas dan con
frecuencia un solo enantiómero de un producto quiral, aun
cuando el sustrato es aquiral
Descubrimiento de enantiomeros por Pasteur

Comenzó sus trabajos en 1849 en cristalografía (acido tartárico)

Al precipitar tartrato de sodio a menos de 28 ºC se formaron 2 clases de cristales:

Mezcla racémica: mezcla de estereoisomeros (mezcla equimolar de

enantiomeros, ópticamente inactiva)
25 años después su predicción fue confirmada
Significado biológico de la quiralidad
 Significado biológico de la quiralidad
La talidomida es un fármaco que fue comercializado entre los
años 1958 y 1963 como sedante y como calmante de las náuseas durante los tres
primeros meses de embarazo (hiperémesis gravídica).

Investigando se descubrió que había dos talidomidas distintas, aunque de igual

fórmula molecular, en las cuales cambiaba la disposición de los grupos en un carbono,
que hasta entonces no se tenía en cuenta. Se trataba, por tanto, de una sola molécula
con dos enantiómeros. Están pues (según la nomenclatura actual) la forma R (que
producía el efecto sedante que se buscaba) y la S (que producía efectos teratogénicos)
 Significado biológico de la quiralidad

HO HO
H2N H H NH2

HO CO2H HO CO2H

(-)-Dopa
Fármaco de uso en neurología (+)-Dopa
Enfermedad de Parkinson
O N N O
H H

H OH H OH

(-)-Propanolol (+)-Propanolol
b-bloqueador (hipertensión) anticonceptivo
La quiralidad molecular permite las interacciones específicas entre las
enzimas y sus respectivos sustratos del organismo. Nuestro organismo
es capaz de reconocer un tipo de enantiómero
 (-)-Levorphanol (+)-Dextrophanol
CH3 CH3
N N

H H

HO HO

Medicamento opiáceo utilizado para tratar el

dolor moderado a severo

Ejerce una actividad antitusiva

 Aspartame
CO2H
CO2H
O
O
H
H N
N
H2N O
H2N O

O
O

Edulcorante artificial Amargo

CO2H
CO2H
O
O
H
H N
N
H2N O
H2N O

O
O

Amargo
Amargo
 Significado biológico de la quiralidad

Al igual que la mayor parte de las enzimas, las α-glicosidasas son altamente
selectivas en su acción, sólo hidrolizan los enlaces α -glicosídicos en el almidón
(a) y dejan intactos los enlaces β-glicosídicos (b)celulosa; por tanto, los humanos
pueden digerir las papas y los granos pero no el pasto y hojas.
¿Como se puede decir por anticipado si una molécula es quiral o no?

Una molécula no es quiral si contiene un plano de simetría.

Si la molécula no tiene plano de simetría y tiene centro quiral ( C asimétrico), será
quiral
Un plano de simetría es aquel que pasa por la mitad de la molécula de tal manera
que una mitad de la molécula es la imagen especular de la otra.
 Marque con (*) los centros quirales a cada molécula
H3C
HO CH3 CH3
NHCH3
O
CH3
O
H3 C
CH3
O

CH3
 Ejemplos: * Centro quiral

• Mc Murry
Nomenclatura de los isómeros configuracionales
(estereoisomeros)
El sistema más aceptado para nombrar la configuración de un centro
estereogénico es la denominada convención de Cahn, Ingold y Prelog, (CIP) que
asigna una letra R o S a cada centro estereogénico de una molécula quiral
( configuración absoluta)
configuración R (rectus, derecha),
S (sinister, izquierda)
 Ejemplo 1: Asignación de la configuración R o S

H H H
b) c)
a)
C C C
Cl Br F
HO H3C Cl HO
CH3 COOH

e) CH2CH2CH3
d) CH3

C
C Br
Br
H
H Cl
En los siguientes casos señale cuáles son idénticos a (a) y
cuáles son enantiómeros de (a).

COOH CH3
(a) C (b) C
H HO
OH H
H3 C HOOC

COOH CH3
(c) C (d) C
HO H
CH3 COOH
H HO
 PROYECCIÓN DE FISCHER

convert to
CHO a Fischer CHO
projection
H C OH H OH
CH2 OH
CH2 OH
(R)-Glyceraldehyde (R)-Glyceraldehyde

H H H
b) c)
a)
C C C
Cl Br F
HO H3C Cl HO
CH3 COOH

e) CH3
d) CH3

C
C Br
Br
H CN
H Cl
 Ejemplo 2: Asignación de la configuración R o S

a) CH2OH b) CH2Br c) CH2Br

H Br H Br
H OH

Br H H Br
CH3

CH2Br CH2Br
 Quiralidad de aminoácidos
• Con la excepción de la glicina, todos los amino
ácidos tienen un estéreocentro (el carbono-) y son
quirales.
• La mayoría de los -amino ácidos en el sistema
viviente tienen configuration L- en el carbono-.
NH3+ a izquierda del carbono- según Fisher.

COO- COO-
H N H3 + H3 N H
CH3 CH3
D-Alanine L-Alanine
 Compuestos con varios carbonos quirales: diastereoisómeros y
compuestos meso.

Cuando un compuesto orgánico contiene dos o más centros

estereogénicos son posibles un máximo de 2n estereoisómeros

Los Diasteromeros son estereoisomeros que no son imágenes especulares.

Los diateromeros Quirales tienen configuraciones opuestas en algunos (uno o
mas) centros de quiralidad y la misma configuración en otros

Compuestos meso: ( mismo compuesto) Compuestos que son aquirales pero que
presentan centros quirales. Tienen plano de simetría
Esteroisómeros del 3-bromo-butan-2-ol
Configuracion absoluta: R o S Configuracion relativa: D o L, (+) o (-)
La fructosa, es una forma de azúcar encontrada en las frutas y en la miel.
Es un monosacáridos con fórmula OHCH2COCH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2OH.
Como todas las frutas naturales tienen cierta cantidad de fructosa (a menudo con glucosa),
esta puede ser extraída y concentrada para hacer un azúcar alternativo.

a) Dibuje la estructura en proyección de cuñas y de Fisher

b) Marque los centros quirales de la molécula
c) ¿Cuántos estereoisomeros son posibles? Dibújelos.
d) Determine la configuración absoluta a cada centro quiral
e) Indique la relación de al menos un par de estereoisomeros.
estructura en proyección de cuñas y de Fisher
 Isómeros conformacionales o confórmeros

La isomería conformacional es una forma de isomería que describe el fenómeno

de las moléculas con la misma fórmula estructural que tienen formas diferentes
debido a las rotaciones sobre uno o más enlaces
A las distintas disposiciones espaciales de los átomos que resultan de la rotación
respecto a un enlace sencillo se les llama conformaciones.
Se pueden convertir internamente con facilidad, y son muy raramente aislables
Proyección de Newman

Caballete Eclipsada Alternada

En una proyección de Newman se supone que el espectador ve a lo largo del eje
longitudinal de determinado enlace C—C. El carbono frontal se representa con un
punto (donde se ve que se cruzan tres líneas), y el carbono trasero se representa con
un círculo. Las tres líneas que emanan de cada carbono representan sus otros tres
enlaces.
El carbono con número menor se pone al frente en una proyección de Newman.
En el caso frecuente de que los sustituyentes de cada carbono sean distintos, las
posibilidades de presentar conformaciones distintas se multiplican. Las formas más
estables, por lo general, son las que tienen los sustituyentes más voluminosos en
posiciones alternadas anti. Asi, en el caso del butano existen las siguientes
conformaciones
Hiperconjugación: es
la interacción de
estabilización entre un
orbital p vacío y los
enlaces σ C -H
apropiadamente
orientados en los
carbonos vecinos.
Conformaciones del ciclohexano
Representación confórmeros silla
El ciclohexano se interconvierte rápidamente entre dos confórmeros silla
estables por la facilidad de rotación respecto a sus enlaces C—C

Cuando se interconvierten los dos confórmeros silla, los enlaces que son
ecuatoriales en un confórmero silla son axiales en el otro confórmero, y
viceversa.
Confórmeros de ciclohexanos monosustituidos

.
Paula_Yurkanis_Bruice_Quimica_Organica
cuando
Como los hidrógenos o sustituyentes que interaccionan están en posiciones
relativas 1,3 entre sí, a esas interacciones estéricas desfavorables se les llama
interacciones 1,3 diaxiales
Proyeccion Newman 1,3 –diclorociclohexano
La rotación en torno a un enlace C—C da como resultado dos
conformaciones extremas, alternada y eclipsada, que se interconvierten
rápidamente. Una conformación alternada es más estable que una
conformación eclipsada por la hiperconjugación. Puede haber dos
confórmeros alternados diferentes: el confórmero anti es más estable que el
confórmero gauche debido a la tensión estérica, que es la repulsión entre las
nubes electrónicas de los átomos o grupos. La tensión estérica en un
confórmero gauche se llama interacción gauche. Los anillos con cinco y seis
miembros son más estable que los de tres o cuatro miembros por la tensión
angular que se produce cuando los ángulos de enlace son distintos a 109.5°,
el ángulo ideal de enlace.
En un proceso llamado interconversión de anillo, el ciclohexano se
interconvierte rápidamente entre dos conformaciones estables de silla. Los
enlaces que son axiales en un confórmero silla son ecuatoriales en el otro, y
viceversa. El confórmero silla con un sustituyente en la posición ecuatorial es
más estable porque tiene más espacio y en consecuencia menos tensión
estérica. Un sustituyente en posición axial está sometido a interacciones 1,3-
diaxiales que son desfavorables. En el caso de los ciclohexanos disustituidos,
el confórmero más estable tendrá su sustituyente más grande en posición
ecuatorial
Bibliografía
Carey, F. A. 2015, Química Orgánica, 3a
Edición. Editorial Pearson Education.
Complementaria:
- Wolfe, D. H.1998. Química General,
Orgánica y Biológica, 2a Edición. Editorial
Mc Graw-Hill.
- Hart, H., Hart D. J. & Craine L. E. 1995.
Química Orgánica, 9 a Edición. Editorial
McGraw Hill. México
- Paula Yurkanis Bruice. Química Orgánica