Taller 4. Aminas y Heterociclicos
Taller 4. Aminas y Heterociclicos
Taller 4. Aminas y Heterociclicos
AMINAS
3. Concepto de basicidad
3.1 Cada una de las aminas siguientes: a) o-Ciano anilina b) Acetanilida c) p-Amino acetofenona ,
es una base mucho mas débil que la anilina. Presente un argumento basado en la resonancia para
explicar el efecto del sustituyente en cada caso.
3.4 De acuerdo a lo visto en clase, Para cada una de las siguientes estructuras, indique cual es el átomo de
nitrógeno mas básico. Recuerde tener en cuenta que la resonancia, impedimento esterico y la protonacion pueden
tener algo que ver.
4. Reacciones de aminas. Complete las siguientes reacciones escribiendo la estructura del producto
principal, también indique el nombre de cada una de ellas
f)
g)
h) ( recuerde que se trata de una sal de diazonio)
i)
k)
p)
q) Ayuda: reacción de Rearreglo de Hoffmann: conversión de una amida en una amina
r) Ayuda: cuando el agua se reemplaza por etanol, una sal diazonio puede convertirse en un éter en
presencia de alcoholes
s)
t)
v)
w)
x)
5. Mecanismos. Proponga mecanismos razonables para las siguientes reacciones:
a)
H2, Pt
b)
CN H+
O N
b) H
6. Síntesis. Muestre como completaría las siguientes síntesis (usando los reactivos necesarios) con
eficiencia y buen rendimiento.
O
N N
H2N S N CH3 NH2 y H2N CH3
H N N
O
2
1
6.2 Por la via de sales de diazonio, sintetice el 1,3,5 trimetilbenceno, desde anilina, los reactivos de
sales de diazonio, y cualquier otro reactivo orgánico e inorgánico necesario. Recuerde que el grupo
amino en la anilina es tan activante que sustituye las dos posiciones orto y la posición para al mismo
tiempo
7. Reacciones varias. Cada una de las siguientes reacciones se ha descrito en la literatura química
y transcurre con buen rendimiento. Identifique el producto orgánico principal en cada reacción.
f) Anilina + Heptanal H2, Ni
AlCl3
g) Acetanilida + ClCH2-C-Cl
O
HETEROCICLICOS
8. Reacciones varias sobre heterocíclicos. Cada una de las siguientes reacciones se ha descrito
en la literatura química y transcurre con buen rendimiento. Identifique el producto orgánico principal
en cada reacción.
a)
b) 2 aminopiridina + HNO3/H2SO4
c) Pirrol + CH3CH2COCl / AlCl3
d) Furano + Br2 / FeBr3
e) Pirrol + para-O2N-C6H4-N=N+ (sal de diazonio)
f) 2 metil Pirrol + dimetilformamida en POCl3, luego Na2CO3 y H2O
g)
h)
i) 4 amino piridina + Bromuro de fenilmagnesio
j) 2 cloro piridina + etoxido de sodio (via sustitución nucleofilica). Ayuda: consulte mecanismo de
Chichibabin
9. Sintesis. Muestre como completaría las siguientes síntesis (usando los reactivos necesarios) con
eficiencia y buen rendimiento.
a) 2,4 pentanodiona + Hidracina + NaOH 3,5 dimetil pirazol (Ayuda: síntesis de Paal Knorr
modificada de pirroles, Proponga un mecanismo concreto)
b) b) 2,4 pentanodiona (2 moles) + acetaldehído + NH4OH, solvente etanol (Ayuda: síntesis de
Hanztch de Piridinas sustituidas, Proponga un mecanismo concreto)
c) 2,5 pentanodiona + metilamina en etanol (Ayuda: síntesis de Paal Knorr de pirroles, Pro-
ponga un mecanismo concreto)
d) 3-nitro-4-aminoanisol + glicerol (Condiciones de Quinolina de Skraup) proponga mecanismo