Universidad Nacional de Ingeniería
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TEMA : TERMODINÁMICA
QU118
GRUPO 3
PROFESOR:
ING. MARIO GARAYAR
INTEGRANTES:
Quispe Dionisio Angela Pamela
Quiza Cuarez Kelly Xiomi
Saldaña Mendoza Rafael
Tineo Quispe Cristian
2018
ÍNDICE
1. RESUMEN
2. INTRODUCCIÓN
3. OBJETIVOS GENERALES
4. MARCO DE REFERENCIA
4.1 TERMODINÁMICA
4.2 TERMODINÁMICA QUÍMICA
4.3 COMPONENTES DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO
A. SISTEMA
B. ENTORNO O AMBIENTE
C. FRONTERA O PAREDES DEL SISTEMA
2
4.16 BOMBA DE CALOR Y REFRIGERADORES
4.17 ENTROPÍA
4.18 PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA
4.19 MÁQUINA FRIGORÍFICA
4.20 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
4.21 TEOREMAS Y ENUNCIADOS DE LA TERCERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
A. EL TEOREMA DE NERNST
B. ENUNCIADO DE PLANCK
C. TEOREMA DE LA INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO
D. ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
5. CONCLUSIONES
6. BIBLIOGRAFÍA
3
1. RESUMEN
4
2. INTRODUCCIÓN
5
3. OBJETIVOS
Distinguir entre energía interna y entalpía de un proceso, así como se mide cada una.
6
4. MARCO DE REFERENCIA
4.1. TERMODINÁMICA
La termodinámica proviene de dos disciplinas separadas hasta el S.XIX , la termología y la mecánica
.la primera se encargaba de los fenómenos exclusivamente térmicos y la segunda trataba el
movimiento , la fuerza y el trabajo.
La termodinámica ofrece un aparato formal aplicable únicamente a estados de equilibrio, definidos
como aquel estado hacia «el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo
todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrínsecos y no por influencias
externas previamente aplicadas». Tales estados terminales de equilibrio son, por definición,
independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodinámica –todas las leyes y variables
termodinámicas– se definen de tal modo que podría decirse que un sistema está en equilibrio si sus
propiedades pueden describirse consistentemente empleando la teoría termodinámica. Los estados de
equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que
esté sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar
limitaciones tales como impedir la expansión del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.),
el sistema tenderá a evolucionar de un estado de equilibrio a otro; comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinámica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energía térmica
entre sistemas térmicos diferentes
Como ciencia fenomenológica, la termodinámica no se ocupa de ofrecer una interpretación física de
sus magnitudes. La primera de ellas, la energía interna, se acepta como una manifestación
macroscópica de las leyes de conservación de la energía a nivel microscópico, que permite
caracterizar el estado energético del sistema macroscópico. El punto de partida para la mayor parte
de las consideraciones termodinámicas son los que postulan que la energía puede ser intercambiada
entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede hacerse de una determinada manera.
4.2. TERMODINÁMICA QUÍMICA
Es la rama que estudia de forma macroscópica fenómenos químicos y físicos que ocurren con las
sustancias de nuestro mundo material. El estudio de la termodinámica se centra sobre un sistema en
estudio separado de su entorno o medio ambiente por fronteras reales o imaginarias.
Sistema + medio ambiente = universo.
7
4.3. COMPONENTES DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO
A. Sistema
El sistema es la parte del universo que vamos a estudiar. Por ejemplo, un gas, nuestro cuerpo o la
atmósfera son ejemplos de sistemas que podemos estudiar desde el punto de vista termodinámica.
B. Entorno o ambiente
Todo aquello que no es sistema y que se sitúa alrededor de él, se denomina ambiente o entorno. Los
sistemas interaccionan con el entorno transfiriendo masa, energía o las dos cosas. En función de
ello los sistemas se clasifican en:
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Tipo Intercambia Ejemplo
Reacción química en
Masa y energía
Abierto tubo de ensayo
(trabajo o calor)
abierto
Radiador de
Cerrado Sólo energía
calefacción
Se define como una magnitud escalar relacionada con la energía interna de un sistema
termodinámico.
La temperatura de un sistema a nivel microscópico está relacionada con la energía cinética
que tienen las moléculas que lo constituyen
Macroscópicamente la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se
produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto
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En el sistema internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala de Celsius se emplea
con frecuencia.
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
D. Presión (P)
Se define como la magnitud escalar que relaciona la fuerza con la superficie sobre la cual
actúa, es decir, equivale a la fuerza que actúa sobre la superficie.
𝐹
𝑃=𝐴
En el sistema internacional la presión se mide en pascal (Pa), la cual es equivalente a una
fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado.
E. Volumen (V)
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F. Entalpia (H)
U=U(S,V,(Ni))
G. Entropía (S)
Es una magnitud física que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para
producir un trabajo ; es el grado de desorden que poseen las moléculas que integran un
cuerpo , o también el grado de irreversibilidad alcanzada después de un proceso que
implique transformación de energía.
2
𝛿𝑄
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ∫
1 𝑇
Finalmente, decimos que un sistema ha alcanzado el estado de equilibrio cuando sus variables de
estado permanecen constantes. Todas las propiedades del sistema en equilibrio quedan determinadas
por factores intrínsecos y no por influencias externas previamente aplicadas. La termodinámica sólo
se ocupa de sistemas en estado de equilibrio.
4.5. TRABAJO
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante una fuerza cuando se
produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la expresión general del trabajo para un sistema
termodinámico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin
rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo desplaza desde una
posición inicial (A) a una posición final (B), mientras recorre una distancia dx.
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A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el vector desplazamiento dl en función de
un vector unitario u, perpendicular a la superficie de la siguiente forma:
Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este proceso:
El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego finalmente se
puede expresar:
12
El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo cuando el
exterior lo realiza contra el gas (compresión).
Cuando un gas experimenta más de una transformación, el trabajo total es la suma del trabajo (con su
signo) realizado por el gas en cada una de ellas.
Un tipo de transformación particularmente interesante es la que se denomina ciclo, en la que el gas,
después de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver figura inferior). El interés
de este tipo de transformaciones radica en que todas las máquinas térmicas y refrigeradores funcionan
cíclicamente.
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Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura), el trabajo total
realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto
que el BA (negativo), por lo que la suma de ambos será positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es negativo.
Relación entre trabajo y calor Los ciclos que representan el funcionamiento de máquinas térmicas se
recorren siempre en sentido horario (una máquina da trabajo positivo), mientras que los ciclos que
representan el funcionamiento de los refrigeradores son recorridos en sentido anti horario (para que
un refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo desde el exterior).
4.6. CALOR
El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un sistema a
sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe
o cede un sistema termodinámico depende normalmente del tipo de transformación que ha
experimentado dicho sistema.
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan, pasado un tiempo,
el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce como Principio Cero de la
Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.
14
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan calor sino energía interna.
El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energía interna de un sistema a otro, con la
condición de que ambos estén a diferente temperatura. Sus unidades en el Sistema Internacional son
los julios (J)
La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de una cierta sustancia
con la variación de temperatura Δt que experimenta es:
En general, el calor específico de una sustancia depende de la temperatura. Sin embargo, como esta
dependencia no es muy grande, suele tratarse como una constante. En esta tabla se muestra el calor
específico de los distintos elementos de la tabla periódica y en esta otra el calor específico de
diferentes sustancias.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en términos del
número de moles n. En este caso, el calor específico se denomina capacidad calorífica molar C. El
calor intercambiado viene entonces dado por:
15
En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorífica molar son J/molK.
Criterio de signos: A lo largo de estas páginas, el calor absorbido por un cuerpo será positivo y el
calor cedido negativo.
Capacidad calorífica de un gas ideal
Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas molares: a volumen constante (CV), y a
presión constante (Cp).
CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformación isocora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformación isóbara.
Monoatómico Diatómico
16
El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de temperatura, ya que
la energía suministrada o extraída de la sustancia se emplea en cambiar el estado de agregación de la
materia. Este calor se denomina calor latente.
Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la temperatura durante
el cambio de estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba escondido sin traducirse en un cambio
de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía absorbida o cedida por unidad de masa de
sustancia al cambiar de estado. De sólido a líquido este calor se denomina calor latente de fusión, de
líquido a vapor calor latente de vaporización y de sólido a vapor calor latente de sublimación.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior) tiene el mismo
valor en valor absoluto, pero serán negativos porque en este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de fase viene dada
por:
Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido lugar.
4.7. ENERGÍA
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4.8. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su entorno en forma de trabajo y
de calor, y acumula energía en forma de energía interna. La relación entre estas tres magnitudes
viene dada por el principio de conservación de la energía.
Para establecer el principio de conservación de la energía retomamos la ecuación estudiada en la
página dedicada al estudio de sistemas de partículas que relaciona el trabajo de las fuerzas
externas (Wext) y la variación de energía propia(ΔU) :
Nombramos igual a la energía propia que a la energía interna porque coinciden, ya que no estamos
considerando la traslación del centro de masas del sistema (energía cinética orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el gas pero
cambiado de signo: si el gas se expande realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas
externas, que realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una compresión. Además,
ahora tenemos otra forma de suministrar energía a un sistema que es en forma de calor (Q).
18
Este enunciado del principio de conservación de la energía aplicado a sistemas
termodinámicos se conoce como Primer Principio de la Termodinámica.
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un recipiente provisto de un
pistón contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior
se le suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y según la Ley de Joule, su energía
interna también (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El primer
principio nos da la relación que deben cumplir estas magnitudes:
Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podría realizar trabajo, por lo que el calor suministrado
se invertiría íntegramente en aumentar la energía interna. Si el recipiente estuviera aislado
térmicamente del exterior (Q=0) el gas al expandirse realizaría un trabajo a costa de su energía interna,
y en consecuencia esta última disminuiría (el gas se enfriaría).
Forma diferencial del Primer Principio
Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son de equilibrio por lo
que las variables termodinámicas están bien definidas en cada instante a lo largo de la transformación.
En esta situación podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:
La diferencia de símbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de la energía
interna representa que la energía interna es una función de estado, mientras que el calor y el trabajo
dependen de la transformación que describe un sistema.
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4.9 CALORES DE REACCIÓN Y CALORIMETRÍA
En una reacción química que se lleva a cabo a presión constante, la energía absorbida o
desprendida en ella, se le llama variación de entalpía ∆H. Por el criterio de signos que vamos a
usar, la energía desprendida es negativa y la absorbida es positiva, por lo tanto:
Reacción exotérmica: ∆H< 0
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Con el fin de calcular la temperatura de llama se empleará cualquier trayectoria entre los estados
inicial y final.
Una máquina térmica es un dispositivo que convierte energía térmica en otras formas útiles de
energía, como la energía eléctrica y/o mecánica. De manera explícita, una máquina térmica es un
dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra un proceso cíclico durante el cual 1) se
absorbe calor de una fuente a alta temperatura, 2) la máquina realiza un trabajo y 3) libera calor a
una fuente a temperatura más baja.
21
a girar. Posteriormente, la energía asociada a dicha rotación se usa para mover un generador
eléctrico.
Como se mencionó antes, una máquina térmica transporta alguna sustancia de trabajo a través de
un proceso cíclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su estado inicial. Como
ejemplo de un proceso cíclico, considérese la operación de una máquina de vapor en la cual la
sustancia de trabajo es el agua. El agua se lleva a través de un ciclo en el que primero se convierte
a vapor en una caldera y después de expande contra un pistón. Después que el vapor se condensa
con agua fría, se regresa a la caldera y el proceso se repite.
En la operación de cualquier máquina térmica, se extrae una cierta cantidad de calor de una fuente
a alta temperatura, se hace algún trabajo mecánico y se libera otra cantidad de calor a una fuente
a temperatura más baja. La máquina, representada por el círculo en el centro del diagrama, absorbe
cierta cantidad de calor QC (el subíndice C se refiere a caliente) toma- do de la fuente a
temperatura más alta. Hace un trabajo W y libera calor QF (el subíndice F se refiere a frío) a la
fuente de temperatura más baja. Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a través de un ciclo,
su energía interna inicial y final es la misma, por lo que la variación de energía interna es cero, es
decir ∆U = 0.
Entonces, de la primera ley de la termodinámica se tiene que “el trabajo neto W realizado por la
máquina es igual al calor neto que fluye hacia la misma”, el calor neto es Qneto = QC - QF, por
lo tanto el trabajo es:
W = QC - QF
Donde QC y QF se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo es un gas, el
trabajo neto realizado en un proceso cíclico es igual al área encerrada por la curva que
representa a tal proceso en el diagrama PV.
22
4.13.1.2 Eficiencia Térmica.-
La eficiencia térmica, e (o simplemente eficiencia), de una máquina térmica se define como
la razón entre el trabajo neto realizado y el calor absorbido durante un ciclo, se escribe de la
forma:
𝑾 𝑄𝑐 − 𝑸𝒇 𝑄𝐹
𝒆= = =1-
𝑸𝒄 𝑸𝒄 𝑄𝐶
Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el mínimo de
trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se realice sin ningún
trabajo, se tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque se violaría la segunda
ley de la termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius,
alemán, 1822- 1888):
“es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que transferir
calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura más
elevada”.
En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío a otro cálido.
Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de calor entre dos objetos a
diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío al más cálido si se hace trabajo
sobre el sistema.
Aparentemente los enunciados de Kelvin – Planck y de Clausius de la segunda ley no están
relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Se puede demostrar (pero aquí no
lo hacemos) que si un enunciado es falso, el otro también lo es.
Un ejemplo seria de un móvil perpetuo de segunda clase que tomaría calor de la tierra y el
cual en parte lo transferiría a un gran caldero con agua; por esto el agua estaría cada vez más
caliente y la tierra más fría, lo cual no estaría en contradicción con el primer principio. El agua
caliente se evaporaría en el caldero y este vapor podría introducirse en una máquina de vapor
cuyo condensador estuviera en la tierra. El trabajo se produciría solo a expensar del calor que
había desaparecido del caldero que provendría de la tierra que se habría enfriado.
24
4.14 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.-
Los procesos reales se producen en una dirección preferente. Es así como el calor fluye en
forma espontánea de un cuerpo más cálido a otro más frío, pero el proceso inverso sólo se
puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una superficie,
finalmente se detendrá. La energía mecánica del bloque se transforma en energía interna del
bloque y de la superficie. Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles.
En general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su
estado inicial.
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener
una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos
que requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la práctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan
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límites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las máquinas térmicas y las
frigoríficas que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las máquinas
térmicas y las frigoríficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven también
como puntos de partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican según se necesite
para cubrir ciertos requerimientos.
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francés Sadi Carnot. El ciclo se
compone de cuatro procesos reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos, y puede ejecutarse
ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas. Los
cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:
Ciclo de Carnot
El trabajo neto realizado en el proceso cíclico reversible de Carnot es igual al área encerrada
por la trayectoria ABCDA en el diagrama PV de la figura 15.5. Este trabajo neto es igual al
calor neto transferido al sistema, QC – QF, ya que el cambio de energía interna es cero.
Además la eficiencia térmica de una máquina está dada por la ecuación:
W QF
e 1
QC QC
26
En el ejemplo 15.2 se demostró que para un ciclo de Carnot, la razón de los calores QF/QC es:
𝑄𝑓 𝑇𝑓
=
𝑄𝑐 𝑇𝑐
Por lo tanto, la eficiencia térmica eC de una máquina de Carnot, está dada por la expresión:
𝑇𝑓
𝑒𝑐 = 1 −
𝑇𝑐
De acuerdo con este resultado, todas las máquinas de Carnot que operen en- tre las dos mismas
temperaturas de manera reversible tienen la misma efi- ciencia. A partir del ciclo de Carnot,
se tiene que la eficiencia de cualquier máquina reversible que opere en un ciclo entre dos
temperaturas, es mayor que la eficiencia de cualquier máquina irreversible (real) que opere
entre las dos mismas temperaturas.
De acuerdo a este resultado, la eficiencia es cero si TC = TF. La eficiencia aumenta a medida
que TF disminuye y aumenta TC. La eficiencia sólo puede ser igual a 100% si TF = 0. No es
posible tener una fuente fría con esa temperatura, por lo que la eficiencia es siempre menor
que la unidad. En la mayoría de los casos prácticos, la fuente fría se encuentra a temperatura
ambiente. Por lo tanto, se intenta aumentar la eficiencia elevando la temperatura de la fuente
cálida. Todas las máquinas reales son menos eficientes que una máquina de Carnot, ya que
siempre están presentes dificultades prácticas como la fricción y las pérdidas de calor por
conducción.
El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francés, 1796 – 1832), es de gran importancia desde el punto
de vista práctico como teórico. Carnot demostró que una maquina térmica que operara en un
ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sería la máquina más eficiente posible. Una
máquina ideal de este tipo, llamada máquina de Carnot, establece un límite superior en la
eficiencia de todas las máquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado por una sustancia
de trabajo llevada a través de un ciclo de Carnot, es el máximo posible para una cantidad dada
de calor suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de Carnot se enuncia de la siguiente
forma:
“ninguna máquina térmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede ser más
eficiente que una máquina de Carnot, operando entre las dos mismás fuentes”.
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Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja entre las
temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un émbolo móvil en un
extremo. Las paredes del cilindro y del émbolo no son conductores térmicos, por lo que no
hay pérdida de calor al ambiente. El ciclo de Carnot es un proceso cíclico reversible que utiliza
un gas ideal, que consta de dos procesos isotérmicos y de dos procesos adiabáticos, en la
imagen siguiente se indican los cuatro pasos del ciclo.
1. El proceso A-B es una expansión isotérmica a la temperatura TC, donde el gas se pone en
contacto térmico con una fuente de calor a esa TC. Durante el proceso, el gas absorbe calor
QC de la fuente desde la base Del cilindro y realiza trabajo WAB al subir el émbolo.
2. En el proceso B-C, la base del cilindro se reemplaza por una pared térmicamente no
conductora y el gas se expande adiabáticamente. Durante el proceso la temperatura baja de
TC a TF y el gas realiza trabajo WBC al elevar el émbolo.
3. En el proceso C-D el gas se coloca en contacto térmico con una fuente de calor a temperatura
TF y se comprime isotérmicamente a una temperatura TF. Durante el proceso, el gas libera
calor QF a la fuente y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WCD.
4. En el proceso final D-A, la base del cilindro se reemplaza por una pared térmicamente no
conductora y el gas se comprime adiabáticamente. La temperatura del gas aumenta de TF a
TC y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WDA.
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4.16.BOMBAS DE CALOR Y REFRIGERADORES.-
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑄𝑐
𝐶𝑅 = =
𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙𝑜𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑊
Un refrigerador trabaja en forma parecida a una bomba de calor, donde éste enfría su interior
bombeando el calor de los compartimentos para los productos hacia el aire exterior más
caliente. Es un dispositivo cuya finalidad es extraer calor de una fuente fría y cederlo a una
fuente caliente. Esto se consigue si se hace trabajo para hacer circular la sustancia
refrigerante. En un sistema de refrigeración típico, el motor del compresor (ubicado en su
parte inferior) introduce la sustancia refrigerante, en estado gaseoso a alta presión, a través
de tubos externos ubicados en la zona posterior (condensador). El gas cede una cantidad de
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calor QC al ambiente, que es la fuente de alta temperature y se enfría hasta licuarse. Al llegar
a la parte superior, el fluido caliente aún y a alta presión pasa a los tubos de baja presión, a
través de una válvula. Estos tubos están en el interior. Ahí el líquido se evapora, absorbiendo
del interior, la fuente fría, una cantidad de calor QF. Luego el fluido regresa al compresor y
el ciclo se reinicia. Se extrae calor para enfriar los alimentos y compensar el calor absorbido
por las paredes o la entrada de aire ambiental cada vez que se abre la puerta. Para especificar
la calidad del refrigerador se define el coeficiente de rendimiento, CR, como la razón entre
el calor absorbido desde la fuente fría y el trabajo hecho por la máquina térmica, en la forma:
𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑣𝑖𝑑𝑜 𝑄𝑓
𝐶𝑅 = =
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑅𝑒𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑊
Un refrigerador eficiente es aquel que remueve la mayor cantidad de calor de la fuente fría
con la menor cantidad de trabajo. Por lo tanto, un buen refrigera- dor debe tener un coeficiente
de rendimiento alto, normalmente de 5 o 6. Un refrigerador imposible tendría un coeficiente
de rendimiento infinito.
4.17.ENTROPIA.-
𝑑𝑄 La unidad de
𝑑𝑆 = medida de la
𝑇
entropía en el SI
. es J/K
Cuando el sistema absorbe calor, dQ es positivo y la entropía aumenta. Cuando el sistema libera calor,
dQ es negativo y la entropía disminuye. La ecuación no define la entropía, sino el cambio de entropía.
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Al mirar las bellezas de la naturaleza, es fácil reconocer que los eventos de los procesos naturales
tienen entre sí un gran factor común. Por ejemplo, el espacio entre los árboles en un bosque es al azar.
Si se encuentra un bosque donde todos lo árboles están igualmente espaciados, es muy probable que
se concluya que el bosque fue plantado por la mano del hombre. De manera similar, las hojas caen al
suelo en forma aleatoria. Es muy poco probable encontrar hojas que hayan caído en líneas
perfectamente derechas o en montones perfectos. Se pueden expresar estos resultados diciendo que
un arreglo desordenado es más probable que uno ordenado, si se dejan actuar las leyes de la naturaleza
sin interferencia.
En mecánica estadística, el comportamiento de una sustancia se describe en términos del
comportamiento estadístico de los átomos y moléculas de una sustancia. Uno de los principales
resultados de este tratamiento es que:
“los sistema aislados tienden al desorden y la entropía es una medida de ese desorden”
Por ejemplo, si todas las moléculas de gas en el aire de una habitación se movieran juntas en filas,
este seria un estado muy ordenado, pero el más improbable. Si se pudieran ver las moléculas, se
observaría que se mueven azarosa- mente en todas las direcciones, encontrándose unas con otras,
cambiando sus velocidades después de chocar, moviéndose unas más rápidas que otras. Este es un
estado muy desordenado y el más probable.
Todos los estados físicos tienden al estado más probable y ese siempre es el que tiende a aumentar el
desorden. Debido a que la entropía es una medida del desorden, una forma alternativa de expresar
esto, y otra forma de establecer la segunda ley de la termodinámica es:
Para calcular el cambio de entropía en un proceso finito, se debe reconocer que en el caso general T
no es constante. Si dQ es el calor transferido cuando el sistema se encuentra a una temperatura T,
entonces el cambio de entropía en un proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y un estado
final es:
𝑓
𝑓
𝑑𝑄
∆S = ∫ 𝑑𝑆 = ∫
𝑖 𝑇
𝑖
El cambio de entropía de un sistema para ir de un estado inicial a otro final tiene el mismo valor
para todas las trayectorias que conectan a los estados. Es decir:
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“el cambio en la entropía de un sistema sólo depende de las propiedades de los estados de
equilibrio inicial y final”.
𝑄𝑐 𝑄𝑓
∆𝑆 = =
𝑇𝑐 𝑇𝑓
Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volúmenes de control. La
igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles.
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Si el sistema se encuentra aislado térmicamente, es decir no hay transferencia de calor con el medio
exterior, el principio de incremento de entropía se expresa como:
4.19.MÁQUINA FRIGORÍFICA.-
33
Máquina Frigorífica
COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO.-
34
4.20.TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera ley de la termodinámica relaciona la entropía y la temperatura de un sistema físico.
Hasta ahora hemos venido relacionado la entropía con el desorden molecular, cuanto mayor
sea el desorden o la libertad de movimiento de los átomos o moléculas de un sistema, mayor
será la entropía de éste.
La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un
número finito de etapas; también se puede definir como que al llegar al cero absoluto(0
grados kelvin o −273,15 °C) cualquier proceso de un sistema físico se detiene y
la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
Este principio establece que la entropía de un sistema a la temperatura del cero absoluto es
una constante bien definida. Esto se debe a que, a la temperatura del cero absoluto, un sistema
se encuentra en un estado básico y los incrementos de entropía se consiguen por degeneración
desde este estado básico.
35
4.21.TEOREMAS Y ENUNCIADOS DE LA TERCERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
A. El teorema de Nernst
Establece que la entropía de un cristal perfecto de un elemento cualquiera a la temperatura de
cero absoluto es cero. Sin embargo, esta observación no tiene en cuenta que los cristales reales
han de ser formados a temperaturas superiores a cero. En consecuencia, tendrán defectos que
no serán eliminados al ser enfriados hasta el cero absoluto. Al no ser cristales perfectos, la
información necesaria para describir los defectos existentes incrementará la entropía del
cristal.
Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero absoluto no produce
ningún cambio de entropía.
El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación isoterma reversible de un
sistema tiende a cero según la temperatura se aproxima a cero.
lim (∆𝑆) 𝑇 = 0
𝑇→0
B. Enunciado de Planck
Para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a una constante que
es independiente de las demás variables termodinámicas.
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La energía libre estándar de reacción
5. CONCLUSIONES
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6. BIBLIOGRAFÍA
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