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El Proceso de
Cianuración
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Índice
Unidad III : “El Proceso de Cianuración”
1. INTRODUCCIÓN ............................................................................................... 1
2. OBJETIVOS ...................................................................................................... 1
3. GENERALIDADES SOBRE LA DISOLUCIÓN DEL ORO........................................... 1
4. REACCIONES DE DISOLUCIÓN DE ORO EN SOLUCIONES DILUÍDAS DE
CIANURO DE SODIO......................................................................................... 2
5. PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIÓN DEL ORO .................... 3
5.1. TAMAÑO DE LA PARTÍCULA ................................................................... 3
5.2. CONCENTRACIÓN DE CIANURO.............................................................. 4
5.3. CONCENTRACIÓN DE OXÍGENO ............................................................. 4
5.4. TEMPERATURA ...................................................................................... 5
5.5. LA ALCALINIDAD DE LA SOLUCIÓN ........................................................ 5
5.6. EL Ph Y EH EN LA CIANURACIÓN .......................................................... 6
6. INFLUENCIA DE COMPUESTOS EXTRAÑOS DEL MINERAL EN EL PROCESO DE
CIANURACION ................................................................................................. 6
7. MINERALES AURÍFERO – REFRACTARIOS .......................................................... 9
7.1. ¿QUÉ ES UN MINERAL REFRACTARIO DE ORO? .....................................10
7.2. LIXIVIACIÓN BACTERIANA....................................................................11
8. RECUPERACIÓN DEL ORO MEDIANTE BIOXIDACIÓN: EL CASO PERUANO ..........13
8.1. APLICACIÓN DE LA LIXIVIACIÓN BACTERIANA ......................................15
9. RESUMEN DE LA UNIDAD ................................................................................18
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UNIDAD III
1. INTRODUCCIÓN
2. OBJETIVOS
• Analizar los fundamentos teóricos del proceso de cianuración y las variables que influyen
en la velocidad de reacción.
• Identificar las técnicas adecuadas que conlleven a una máxima disolución de los
minerales auríferos refractarios.
El oro también se disuelve en soluciones que contengan bromo o cloro, pero con mayor
lentitud, siendo la reacción acelerada por el incremento de la temperatura. El yodo al estado
naciente disuelve al oro.
La base del proceso de cianuración, es que soluciones débiles o diluidas de cianuro de sodio
o potasio, tienen una acción disolvente preferencial sobre partículas de oro metálico
(igualmente sobre la plata), con respecto a otros metales que se encuentran habitualmente
en los minerales de oro.
• Ecuación de Elsner
• Ecuaciones de Bodlaender
FACTORES
FACTORES
Tamaño de partícula
Concentración de cianuro
La temperatura
Concentración de oxígeno
PH y Eh en cianuración
Según estudios realizados, el efecto del oxígeno en la disolución del oro (que se
muestra en la tabla No. 1), está referida para una solución de cianuro de sodio al
0,1% y a 25°C. Donde se observa que la velocidad de disolución del oro es
directamente proporcional al contenido de oxígeno del gas usado, deduciéndose que
la velocidad de disolución del oro en soluciones de cianuro es directamente
proporcional a la presión parcial del oxígeno.
Tabla No. 1.- Efecto del oxígeno sobre la velocidad de disolución del oro
Velocidad de
Oxígeno
disolución (mg/cm2.
(%)
h)
0,0 0,04
9,6 1,03
20,9 2,36
60,1 7,62
99,5 12,62
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El uso de oxígeno puro es demasiado costoso, por lo que el aire es la fuente usual
de oxígeno requerido.
5.4. TEMPERATURA
Por consiguiente, deberá existir una temperatura óptima para un máximo grado de
disolución. De estudios, se conoce que esta temperatura es 85°C.
5.6. EL PH Y EH EN LA CIANURACIÓN
El mecanismo físico químico de la lixiviación del oro con soluciones de cianuro tiene su
interpretación por diagramas de equilibrio Eh vs. pH para sistemas oro-agua, cianuro-
agua y oro-cianuro-agua.
Los cationes áuricos (Au3+) pueden estar en equilibrio con oro metálico en el sistema
oro-agua o con iones auro-cianuro Au(CN)2- en el sistema oro-cianuro-agua, hasta pH
1. Los iones de oro predominantes son áuricos y no aurosos, debido a que la reacción
Au°! Au3+ se ubica muy por debajo del límite de estabilidad de la reacción Au°!
Au+. El campo de estabilidad del oro metálico a potenciales de reducción
relativamente bajos, cubre todo el rango de pH, al igual que la estabilidad del agua.
IMPORTANTE
Muchos investigadores están de acuerdo que la disolución de oro por cianuro está
controlada por difusión, pero en la lixiviación industrial con cianuro, las sustancias
consumidoras de oxígeno pueden afectar decididamente la velocidad de extracción del oro.
La pirrotita (y la pirita, en menor grado), el cobre, el zinc (y todos los metales
fundamentales), arsénico y minerales de antimonio, consumen cianuro.
Los iones de metales comunes (Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+), con el cianuro forman
complejos estables, consumiéndolo, reduciendo su actividad y retardando la cianuración del
oro. El cobre en su estado monovalente forma una serie de complejos extremadamente
solubles en soluciones de cianuro:
Los minerales sulfurosos reaccionan con el cianuro y oxígeno para formar iones tiocianatos:
La pirita es el más estable (por lo tanto el menos problemático) de los sulfuros de hierro. La
marcasita descompone más rápido que la pirita y puede ser un cianicida, pero es menos
detestable que la pirrotita. Este es un cianicida muy negativo, su velocidad de
descomposición es más rápido que otros minerales piritosos.
• FeS + 2 O2 ! FeSO4
El sulfuro alcalino puede ser uno de los productos iniciales de la reacción entre la pirrotita y
el cianuro alcalino de la solución. El ion sulfuro es un veneno muy poderoso para la
cianuración de oro; se han reportado, inclusive, que cantidades menores a 0,05 ppm de ion
sulfuro, disminuirá notablemente la disolución. El sulfuro alcalino debería ser oxidado en
presencia de oxígeno a tiosulfato, sulfato y/o tiocianato como se expresa en las siguientes
reacciones:
El tiocianato se forma por la reacción del cianuro con sulfuro, oxisulfuro, iones arseno-
sulfuro y azufre elemental.
El efecto negativo de los minerales de arsénico y antimonio, puede ser resuelta con iones de
plomo, los cuales, además de precipitar iones sulfuro, aceleran la oxidación de los iones
tioarsenato (AsS32-) y tioantimonito (Sb3S32-). El efecto de la estibina puede ser controlado,
al menos parcialmente, oreando la mena molida antes de cianurarla. Sobre la superficie de
la estibina oreada, en contacto con agua, se forma un sulfato básico de antimonio.
Muy recientemente, las compañías están reconociendo que la aplicación sinergética de dos
procesos de tratamiento de minerales refractarios puede ahorrar costos en forma sustancial.
Un ejemplo de esto es el uso de la bio-oxidación durante la etapa de acidificación, antes de
la etapa de oxidación por autoclave de un concentrado de pirita y arsenopirita, que se
realiza en San Bento, Brasil. Como el concentrado contiene carbonatos y necesita ser
acidificado antes de ingresar al autoclave para eliminar el CO2, y como la bacteria necesita
de CO2 para poder metabolizar los sulfuros, estos dos procesos puedan complementarse
muy bien. Puede también considerarse una molienda fina antes de la etapa de bio-
oxidación, debido a que esto acelera el proceso; pero, por supuesto, antes de tomar la
decisión, es necesario evaluar primero los costos y beneficios.
Debemos recordar que, con frecuencia, el mineral refractario ocurre por zonas, pues casi
nunca el mineral es uniforme en todo el cuerpo mineralizado. En consecuencia, es muy
importante evaluar bien la mina y conocer sus características.
Hasta los minerales que rinden excelentes recuperaciones (por ejemplo 96% de oro
soluble en cianuro) contienen frecuentemente elementos refractarios.
• Aeróbicos
• Quimiautotróficos
• Acidofílicos
• Moderadamente termofílicos
• Lixiviación directa
Involucra que las bacterias pueden atacar la superficie de minerales
sulfurados sobre los componentes que son susceptibles de oxidar,
causando una transferencia de electrones desde el hierro o azufre en la
red cristalina hacia el oxígeno de la fase acuosa.
• Lixiviación indirecta
No procede por el ataque de la bacteria sobre la estructura atómica del
mineral, sino, por la oxidación de Fe+2 acuoso en Fe+3, que es un
poderoso agente oxidante que actúa sobre los minerales sulfurados
solubilizándolos en soluciones ácidas. El caso indirecto, se habla de
lixiviación bacterialmente asistida.
Ahora, en una solución ácida sin bacterias los iones Fe+2 están estables y
la lixiviación con Fe+3 es lenta. La thiobacillus ferrooxidans acelera las
reacciones de oxidación por un factor superior a 106 veces.
Los minerales refractarios pueden reportar extracciones del 30 – 40% de oro cuando se
trata con cianuro a una molienda típica de -200 mallas, pero algunas recuperaciones son
considerablemente más bajas, como el caso especifico de una minera peruana, cuyos
concentrados reportan extracciones de alrededor 10% cuando se aplica cianuración directa.
La bioxidación es un tratamiento alternativo a la tostación y a la lixiviación a presión que
esta siendo usada para tratar concentrados refractarios con agitación mecánica y para tratar
minerales sulfurados de baja ley en pilas de lixiviación. El proceso biohidrometalúrgico
BIOX® que es un tratamiento previo a la cianuración de minerales refractarios de oro
presenta las siguientes ventajas:
Mejoramiento de
VENTAJAS
VENTAJAS la recuperación
de oro.
La empresa ha evaluado distintas alternativas posibles para la recuperación del oro, a partir
de sus relaves de flotación, que se encuentra finalmente diseminado en la arsenopirita. El
concentrado fue sometido a diferentes pruebas:
Alternativas de atamiento
• La lixiviación
Fue llevada a cabo a 610ºC durante 3 horas. La eliminación de As y Sb fue mayor de
95%, produciéndose una pérdida de peso mayor de 40%; sin embargo, la extracción de
oro después de cianurar la calcina no pasó de 60%. Además este proceso se vuelve
inaceptable por las emisiones de SO2 y As2O3 al medio ambiente.
• La lixiviación bacteriana
Se llevó a cabo utilizando un cultivo mixto de bacterias procedente de la misma mina.
Los residuos de este proceso fueron sometidos a cianuración y reportaron extracciones
de 92% para el oro y 60% para la plata.
Después de analizar los residuos obtenidos a nivel de laboratorio, se decidió por la
alternativa de lixiviación bacteriana teniendo en cuenta las ventajas técnico-económicas
de la misma.
El sulfato ferroso y el azufre elemental son oxidados por acción bacteriana a sulfato
férrico y ácido sulfúrico respectivamente:
bacteria
2 FeSO4 + H2SO4 + 0,5O2 Fe2(SO)3 + H2O (3)
9. RESUMEN DE LA UNIDAD
El oro es un metal noble con cualidades muy particulares que industrialmente se logra
disolver en soluciones alcalinas y diluidas de cianuro de sodio. La reacción más
representativa la constituye la ecuación de Elsner que, sin embargo, requiere condiciones
oxidantes para proceder.
Existen varios factores que afectan el grado de disolución del oro en medio cianurado, entre
los cuales destacan la concentración de cianuro, la granulometría del mineral, la
concentración de oxígeno, la temperatura y el pH entre otros.
En la cianuración será importante mantener un grado de alcalinidad adecuado a fin de evitar
la hidrólisis del cianuro; por lo que será necesario mantener un pH entre 10,5 – 11,5.
Es importante mencionar que conforme se van agotando los minerales oxidados de fácil
lixiviación, se ha tenido que recurrir a la explotación y tratamiento de minerales refractarios
de especiales características.
FIN DE LA UNIDAD