Apuntes de Fisico-Química y Termodinámica de Los Hidrocarburos PDF
Apuntes de Fisico-Química y Termodinámica de Los Hidrocarburos PDF
Apuntes de Fisico-Química y Termodinámica de Los Hidrocarburos PDF
.· ~
APUNTES DE
1
FISICO-QU 1MICA V
TERMODINAMICA
DE LOS I
HIDROCARBUROS
8L1
DIVISION DE INGEN ERIA EN CIENCIAS LA TIERRA
DEPARTAMENTO DE EXPLOTACION DEL PETROLEO Fl/01 CT/88-021
··..·.
r'
P R E f A C I 0
G-1001021-
En feb ero de 1979 se firm6 un convenio de colaboraci6n entre
la UNAM, PEMEX, IMP y el CIPM (Colegio de Ingenieros Petrole-
ros de M~xico). El objeto del convenio·ha sido elevar el ni--
vel acad~mico de los alumnos del area de Ingenierfa Petrolera
en la Facultad de Ingenierfa, tanto de licenciatura como de -
posgrado, as! como crear el Doctorado, y prornover la supera--
ci6n de un mayor numero de profesionales que laboran en la in
pecializaci6n. l
dustriJ petrolera, por medio de curses de actualizaci6n y es-
i
Uno de los programa que se est§n llevando a cabo a nivel de
licenciatura, dentro del marco del Convenio, es la elabora--
cion y actualizaci6n de apuntes de las materias de la carre-
ra de Ingeniero Petrolero. Con esto se nretende dotar al a--
lumno de mas y mejores medias para elevar su nivel academico,
a la vez que proporcionar al profesor ~aterial did(ctico aue
lo auxi~ie en el proceso enseftanza-aprendizaje.
il
I ND I C E
Pag.
PROLOGO l
·iZ.-
2.6:1.1. Determinacion de la Fugae~
dad. 49
•
i
. .:c • ..
CAPITULO 3. MEZCLAS
. . DE GASES : \..
3 .1. Composici6n. 60
·'
3.2. ·Propiedades. 64'
3.2.1. Masa molecular media. 64
3,2.2. Densidad. 65
I
3,2.3. Densidad relativa. 65 ...
.;
]:~:
del gas a partir de la composici6n
de la mezcla. 74
Calculo del factor de desviacion
del gas a partir de. la densidad re-
lativa del gas. 75
CAPITULO 4.
I. '
BASICOS DE TERMODINAMICA. 80
4.1. Terrninos Termodinamicos. 80
4.2. Procesos. 81
4. 2.1. Procesos reversibles e irreversi-
bles. 81
4.J.2. Procesos politropicos. 85
4.3. Energ!a. 86
4.4. Conservaci6n de la energ!a. 87
4.5. La primera Ley·de la Terrnodinamica. 88
4.6. Entalpia. 90 •.
""
4.7. Capacidad Calorifica. 91
.d.
CAPITULO 5. COMPORTAMIENTO DE FASES. 126
5.1. Sistemas. 126 (.
:
5.1.1. Sistemas monocomponentes. 127
; .
5.1.2. Sistemas Binaries. 134
5.1.3. Sistemas Multicomponentes.
5.2. Presion de vapor y punto de ebullicion.
140
147
-.t'
t.,
r;
i;
5.2.1. Presion de vapor. 147 ,f!
l<t
5.2.2. Punto de ebullicion. 154
155
r
5.3. Equilibria gas-l!quido.
5.3.1. Desarrollo de las ecuaciones para
el calculo de las constantes de -
i~
Pag.
I
5.3.2. Presion de burbujeo de una mezcla. 164
~
I 199
CAPITULO 6. FACTORES DE VOLUMEN Y CORRELACIONES.
6.1. Factor de volumen del gas. 199
6.2. Razon de solubilidad del gas en el aceite
0 razon gas disuelto-aceite. 202
6.2.1. Determinacion de la razon gas di-
suelto-aceite utilizando la corre
\lacion de M.B. Standing. 205
6,3. Factor de volumen del aceite. 207
6.3.1. Estimacion del factor de volumen
del aceite a la presion de burbu-
jeo usando los principios de solu
cion ideal. 209
Pag.
6.3.2~ Estimacion del factor de volumen
saturado usando la correlacion
de. Standing. 211
6.4. Factor de volumen total. -.. 212
6.5. Correlaciones de Vazgliez. 215
NCMENCIATURA. 315.
I.
---~
:.;-~·-~
........
I. CONCEPTOS GENERALES
1.1 G~NERALIDADES
a 1 a. rna sa,
w= rn.g 1
v =I v 1
m - p
Densidad relativa.- Es un numero adimensional que esta
dado par la relaci6n de la ~asa del cuerpo a la masa de un
volumen igual de una sustancia que se toma como referencia.
Los s6lidos y l!quidos se refieren al agua a 4°C, mientras -
que los gases se refieren al aire, -. .:. ..
y masa de la sustancia
masa de igual volumen de agua
•
propiedades permite la determinacion indirect~ del valor de
la temperatur~. Estas piopiedades se afectan por la activi-
dad molecular, por ejemplo, cuando se· dice. que. un cuerpo es
ta .mas caliente 0 mas_ fr!o, se quiere indicar que .tiene ma=-
yor ·o men or· temperatura. Esto se debe a la · acti~idaci' n:.olecu
l~r de ~icho c~e~po, gue,e~ mayor cuand6 si trataJ_de una --
temperatura alta. Por. lo tanto s~·pu~de decir q~~-1~ tempera
.tura es una;pr6~iedad de un cuerpo ~elacionada con su activi
dad molecular·.
.. I
Mole de un compuesto.- Es el nurnero de unidades de masa
igual a su masa molecular.
1 -- · r
Masa molecular*.- Una molecula es la pieza fundamental
de constitucion de sustancias como el agua, etano, etc. La -
,rnasa molecular es la surna de las masas atomicas de los ele--
mentos que forman la. molecula, par ejemplo, una vez que se -
ha establecido que la molecula de metano se compone de un a-
tome de c2rbono y cuatro de hidrogeno, se deduce que la masa
molecular del metana es igual a la masa atomica del carbona
(12.01) mas cuatro veces la masa atomica del hidrogeno- - -
(1.008),
I
CONSTANTES Y FACTORES DE CONVERSION
Constantes
I -
Condiciones base ( s. c. ) 1 4. 7 lb/pg2y60°F
Temperatura absoluta correspondiente _a- 0°F 460 OR
Masa molecular media del aire 28.97
Volumen de mole-g de gas a s.c. 22.414 1
Volumen de mole-lb de gas a s.c. 379.4 pies3
Densidad del agua a s.c. 62.4 lb/pie3
t
11111;;!1111
_ _ _ _ _ _ _.....,.._ _ _ _ _- - ' - - - ------·---
Densidad del aire a s.c. . 0._076_5 lb/pie3 '•
. Carga hidrostatica de 1 pie
de ag\la a_ 60.°F · 0. 433. lb/pg2
Consta~te tmi venial de los ' .
Conversiones
1 pg = 2. 54 em t 1 bl = 158.987 1
1 pie = 30.48 em bl = 42 gas
1 m = 3.2808 pies bl = 5.61458 pies3
1 milla = 5280 pies 1 m3 6. 2 89 8 bl
1 .m3 = 35.314 pies3
1 acre-pie = 43.560 pies3
I
Temperatura
OF = °C + 32
1. 8
I Mas a
oc = 5/9 (°F - 32)
01( = °C + 273 1 lb = 453.592 g
OR = °F + 460 1 Kg = 2.2046 lb
Presion Densidad
4
1 • 3. PROPIEDADES I NT ENS IVAS Y.. EX TENS IVAS
f (p,v,T) = 0 (1 . 1)
5
f ( p 1 V1, ! ):0
- !
!'
Un qas ideal o\ perfecto, se puede definir como un gas
l
I pV = R T, ( 1 • 2)
pV = n RT ( 1 • 3)
( 1 • 4)
.
;
l
Puesto que ~ es proporcional a la rnasa de las rnoleculas in-
dividuales, es denominada masa molecular del gas, que sign~
."
~
fica la masa deN moleculas. La ecuacion (1.3) de la ley--
del gas ideal, es muy importante en el estudio de los gases.
No implica aspectos caracterfsticos de un gas en particular,
sino que es mas bien una generalizaci6n aplicable a todos -
los gases.
Jt··
El gas real o no ideal, es el gas cuyo volGmen se red~
ce a la mitad de su volGm~n original, ~uando la presion es
meno·r de dos veces la. presion inicial; es decir 1 el gas es
mas compresible que el gas ideal 0 perfecto, debido a que -
los gases reales presentan dos tendencias:
1) s~ apartan entre si por su constante movimiento cin~tico
y 2) se atraen per fuerzas el~ctricas existentes entre las
mol~culas. A presiones bajas las moliculas-est&n distantes,
las fuerzas atractivas son insignificantes y, como en el ca
so anterior,. el gas se comporta como ideal~
I
En cambia a presiones muy altas (por ejemplo, may ores
de 5,000 lb/pg2 abs), los gases pasan. de un estado _superco~;
presible a uno en que.la compresion es mas dif!cil que s r -
se tratara•de gases ideales (a veces se encuentran en esta-
do 11quido).
::o\9·:-. ( 1. 5)
ma:
L I pV = znRT
'~
pV
- zRT , ( 1. 6)
* En e~
capitulo s guiente se vera con mas detalle la defi
nicion del factor de desviacion z.
8
I.
•
'
BIBLIOGRAFIA. · .......
. f;. j
I.
9b
• l
v \ -~j;
~ :-,q 9
..;
$
' I
''""
II Ed
1
•
-
Un analisis - ·
matemat1co I
de pste concepto d e gas 11 eva · a
conclusinnes fundamentales verificables Cirectamente por la
experiencia. Se supone un recipiente cubico lleno conn'
I
I
.-
2
Uz (2 . 1)
.r..,,
I X
Uy _
____ I /
_v
,
/
/
/
/
/
II
vue1ta a 1a de enfrente. Al hacer1o ·recorre una distancia 21,
deride 1 es lafongitud de ·arista del cuba. De aqu! se ded~
ce ~ue ~e1 nGm~ro de ~hoqu~~ con la pared der~cha d~ la mol!
..,_
cul"a, "en un segundo sera--de Qx/21, por lo cua1 e1 cambia de
momenta par segundo y molecula.-valdra:
ux = mui ·~ ( 2 • 2).
(2 mUx
21 1
· 2 m
=---
1
+ u~ + u~
( 2 • 4)
2
2 mn'U
----
!A
( 2 • 6)
•
3
y 1 es el volumen V del cube, de manera que:
P =(m ~·vui)
o bien,
rW = (.!. m ~ ' u 2}
3• -
( 2 • 8)
13
-+--r--~
'i
J
45
-
--
~
40 ----r- :- - -.
I ... i .
--------t------t-------i
~-
35
1 '
I .
He
> 30
I
0.
2 5-
Gas ideal
20
15
0 200 400 600 800
p (A 1)
;
l
I
2.2.1. ECUACION DE ESTADO DE VANDER WAALS
I
14
predicci6~ de que bajo cualquier presion finita, el volumen
del gas es cera a una temperatura de cera abs6luto, V=RT/p.
A 1. en f r i a r u n gas rea 1 e s t e _ s e 1 i c u a y fin a 1m en t e s e so 1 i d.!_
fica; despuis-de la licuacion el volumen no cambia apre~ia
blemente. Por 1~ que !lege a un~ nueva ecuaci6n que prono~
ticari- un volumen finite positive para el gas a una tempera
tura de cera absolute, afiadiendole una ~onstante positiva ~
a la ecuacion de los gases ideales, quedando:
RT
v = p
+ b ( 2. 9)
La -~
.l.d a por un gas so b re 1 as pare d es d e un
eJercl
~res1on
I·
.,
15:
~····
~-~r:\'.-
- v1 entonces la fuerza ser& doble y ·triple, ~tc. La fuerza
es proporcional a c1, la.concentraci6n de moliculas en V1.
En est~ forma, la fuerl~ que actGa entre los dos elementos
puede exp~esarse como a C1C2. Y como ·la condent~aci6ri ~n
un ·gas es :la misma en cualqu:ler parte, C1=C2=C, -se. tiene -
una fue·r~a 'fr c2 . . Peio C=n/V = 1/VJ en consec.uencia,--la
fue.rza.es
. proporcional . a 1/V~.
RT
P=
· { V-b)
(2.10)
La ecuacion ~2.11)
es la ecuaci6n d~ Van Der Walls, pr~
puesta par ~1 mismo, auien fue el primero en reconocer la -
influencia del'tamafio molecular y de las fuerzas intermolecu
lares sabre la presion de un gas. Estas debiles fuerzas de -
atracci6n se conocen con el nombre de fuerzas de Van Der - -
Waals. Esta ecuaci6n se expre~a comunmente con la siguiente
forma:
( V-b) (2.12)
(2.13}
I 6 .. \
(2.14}
I RT
v2 + ( ~ ) v. \=
v3- (b+ I
p ) p
- ( ab
p I
0 (2.15) \
.
..
16
~·
I
~---:--------...·'·.~~·
. \
'
/---:--
i .....
1----: --- - '
........
i
.\ ,_,/ REGION
DE
DOS FASES
En 1 a F i q . 2- 3 , e s t as t res r a 1 c e s p a r a T y p , n 1 as
1 50
intPrsecciones de la 11nea horizontal en P1 con la 1 isoterma
a ~. Las tres ra1ces .estin en los l!mites o dentro de la ~
region de dos fases. La regi6n de dos fases se estrecha y _
finalmente se cierra en el vertice, por lo que siqnifica que
hay una cierta presion y temperatura maxima para las cuales
pueden coexistir el 11guido y el vapor. Esta c0ndici6n de -
temperatura y presi6n es el punta crftico y el volumen co--
rrespondiente es el volumen cr1tico Vc. En la medida en que
se estrecha la reqi6n de dos fases, se aproximan mutuamente
las tres ra1ces de la ecuacion de VanDer Walls, ya que tie
n e n q IJ e est a r en los l i mi t e s de 1 a reg i 6 n . En e 1 pun t
0
cr r:-
tico las tres raices son iguales a Vc. La ecuacion cubica
puede expresarse en funci6n de sus raices v', v v"•
1
I
(v-v•) (v-v") (v-V"'') = o
~ .
En el punta cr1t1co V' =V" =V"'-V-
- c, d e mo d o que la ecua
ci6n anterior vi~ne a ser.(v-Vc)3. Desarrollando, se obti~
ne:
(2.16) i~
_ft
I
17
ab
) = 0 (2.17)
Pc
Y a q u e 1 a s· e c u a c i on e s ( 2 • 1 6 ) y ( 2 . 1 7 ) s on mane r as d i f e
rentes de expresar la misma·ecuaci6n, por lo.que los coefi-
cientes. de las potencias individuales de V tiene'n que ser -
los mismos en ambas ecuaciones. Igualando los coeficientes
se obtienen las siguientes ecuaciones:
·+
~Vc + ~
RTc) i iv c2. = v3
c (2.18)
J
1
(2.19)
.l
e~uaciones para a,b y R en funci6n de pc,Vc y Tc. Enconces:
b =( ~ c} (a =3 p c v ~} R = (
8
3p ~~ c ) ~ ( 2 • 2 o)
f3
p = ~+ v2 + + {2 . 2 1 )
v
18
I
v ~(-;T H-fT H 6
tR:l 2} P •{ ta Tl r) P 2 (2.22)
=(RTBa) -( A+b)
donde:
/) (2.23)
y
~ -fTBob)+a•)-(R~~o) ( 2. 2 4)
~{I!
8 2
=(RBo b c/T ) . . (2.25)
Gas Ao a Bo b c
I -. :·
19
-~- I
!
TABLA 2-2. CONSTANTES DE BEATTIE-BRIDGEMAN PARA ALGUNOS GASES
(Presion, p, en[lb/pg2 ab~~
Volumen,V, en[pies3jmole-lbf R=10.732 en~ ••
.. • r
lb/py abs-pie3 ] )
l rnole-lb- 0 R ·
I I
I Gas
He
1 Ao X
0.08146
10-3
I I,
a
0.9586
I Bo
0.2243
l b
0
I C X
0.00374
10
-6
l
H2 '
0.74478 -0.0811 0. 3358 -0.6983 0. 04708
N2 5.07017 I 0.4192 0. 8083 -0.1107 3.92371
02 5. 62301 10.4105 0. 7407 0 .06·74 4.48424
Aire 4.90689 0. 3094 0.7387 -0.1764 4.05450
CH4 8. 58630 0.2972 0.8950 -0.2542 11.98600
C2H6 22.17400 0.9389 1. 5060 0. 3068 84.08000
C3H3 44.95100 1. 1730 2.8990 0.6877 112. 10000
'
1
P ·( V~t ) ~- R~V ( 2. 2 6)
(v~~ )· 0 ~m (2.271
20
2.2.3.1. ESTADO CRITICO
RT
V-h
( e-R~V a
RTV2
) + e-ffi (- RT
·(v-b)Z
)
a bien,
V~b) (2.28)
0
V
~
(-H-) T = p(- RTV-' + (2.29)
.:;...Es..aj 0 estrc.r
(
rr,nr''ieiones
= 0
crfticas, la ecuacion
I (2.28) que
j
da 1
:-:;,;..,I
.J
y'
Vc~b)
I .I
(RTc:c 2 - = 0,
~. !
/'
y la ecuacion ( 2. 2 9) ,
l~c~bl 2 )=
I
(- 2a
RTcVc 3
+ 0 (2 •. 31)
1 . ., t c . -~
., ("' . ~ r ..
b
21
---
p
,,i Pc (a )
. .,.~.
Tc
I
I .
I I Vc
I I v
I I I
(!V}T I
I
I
I
I
'1t
I (b)
I l.._...:.
I
\
v
Tc _
l~)
~ V T
{c )
v
Tc
\1
Fig. 2-4. lsotermas del gas de Dietericia
1la s c o n d i c i o n e s c r It i c a s.
22
Y por Gltimo resolyiendo simult&neam~nte las ecuaciones
(2.30) y (2.31), se obtienen las ecuaciones para a·y b e n -
-
funci6n de Vc, Tc, y R, que son:
b :t (~C) I
Es t a bc 1J a c i 6n t i en e amp 1 i a a p 1 i c a c i 6 n en 1 a s i mu 1 a c i 6 n-
matem~tica de yacimientos en los que el cambia de composi--
cion en las fases muestra diferencias importantes. Tal es el
case de los yacimientos de aceite volitil y de gas y conde~
sado en los que es necesario usar modelos cornposicionales.
-~
·------+- -- ( 2. 3 5)
-b = 1o.077BO(RP:c) 0
·'t
1
il . . ,. de estado de BENEDIC-WEBB-RUBIN.
2.2.4.2. Fcuac1on
P ==(CT)
a
)) +( afr
~:6
I
t·-
..... 1 +
t ( 2. 36)
23
I-
.ooe/1
,.
Gas
I Ao
I Bo
I Coxlo-61 a
I b
I C X 10-6 I a x 1 o3 Irx , o2
l
CH 4 6,995.25 0.682401 275.763 2,984.12 0.867325 ~98. 106 511 ~ 175 153.961
-
c 3 H8 25,915.40 1.558840 6,209.93 57,248.0 5, 77355 25,247.80 2,495. 77. 564.52,4
iC4H 10 38,587.40 2. 203290 10, 384. 70 117,047.0 10.8890 55,977.7 4,414.96 872.447
nc 4 H1o 38,029.60 1.992110 12, 130. so 113,705.0 10.2636 61,925.6 4,526.93 872.447
'
nC5H10 45,928.8 2.5096 ' 25,917.20 246,148.0 1 7. 144 1 161,306.0 7,439.92
.
·1,218.86
·:\
I
nC6H14 5,443.4 2.84835 40,556.2 429,901.2 28.0032 296,077 .o 11,553.90 1,711.15
-
nC 7H 16 66,070.6 3.18782 ~7 ,984 .0 627,106.0 38.9917 483,427.0 17,905.60 .r . 2,309.42
i
C2H4 12,593.6 0.891980 1,602.28 15,645.5 2.20678 '4,133.6 731.661 236.844 -
C3H6 23,049.2 1. 362630 5,365.97 46,758.6 4. 79997 20,083.0 1,873.12 4 79. 325
·1
'
Los parametres Ao,Bo,Co,a,b,c, a y y son constantes p~
ra compuestos puros y son funciones de la composici6n para -
mezclas. Las constantes para algunos gases se dan en la Ta--
bla 2-3. Dichas constantes pueden ser combinadas para su uso
en mezclas de gases.
Ao (E YjA~J)
-:
2
, b = (L YjtiJ lf3 f
eo: ( E YjBod , c ~ (I: Ylcl
. lf3 )3
. Y3 )3
eo= ( L yicJq)2 , rl'
= ( L yl 1.1' .
J
e (E Yje?1' )3
; •
r
y = ( L Y; y~ )2 r;
l
2.2.4.3. Ecuaci6n de estado de KAMERLINGH-ONNES.
~sta
ecuaci6n expresa el producto pV como una serie de
potencias de la presion, a cualquier temperatura dada, es -
decir:
I
1
pV = A+ Bp + Cp2 + Dp3 + • • • • • • I (2.37)
~=
T ( 0 c) A Bx102 Cx 1 Cl 5 Ux i Q ~: Ex lOll
_II
-50 18.312
Nitr6geno
200 38.824 1. 4 76 3 2 7 75
0 2. 3 7 9 0.7600
11
\
. !
.
25
r ..
Exl~
I T (OC) A Bx1o2 ex 1 o5 DxlOB
Monoxide de Carbona I
Hidrogeno
I
-so 18.312 1.2027 1.1640 - 1.7410 1.0220
0 22.414 1.3638 0.7851 - 1. 2060 0.7354
100 63.447 I 1.7974 0. 100 3 - 0.1619 0.1050
a) Gas ideal
b) Gas rea 1 l
c) Van Der t-va a 1 s
d) Beattie-Bridgeman
e) Dieterici ,;,
Soluc on:
Datos:
a) GAS IDEAL
Clo n l a e c u a c i n d e e s t a do de 1 o s gas e s i de a 1 e s ( 1 . 2) , -
el volumen es:
RT
v =
p
I
Sustituyendo los datos en la ecuac1on se obtiene:
2
'i 2000 (lb/pg abs)
1
V 3 . 0 26 (pies 3 /m o 1 e--1 b)
;-..
t£ B.lll. . &l.lllch J u;MSe
El volumen que ocuparr 200 lb de metana es:
1 . rn~le
.. '
~
lb de CH4 = 16 lb de. CH4
Vch4 3. 0 26 1 rnole-lb)
(pies 3 /rnole-lb) ( (200 lb)
16 lb
I
I
Vch4 = 37.830 (pies3)
b) GAS REAL
z = 0. 86
i
(2.12)
b =(~~). a=(3
3J' c~ v~)-
--- T
( 2. 20)
Vc = 0.0991 (pie3/lb)
Pc 667.8 {lb/pg2 abs)
27
L .
'.
ne:
t
S us i t u y e· n do e s t o s v a 1 ore s
( 16 lb }
mole-lb
r . ( 2 . 20 ) ,
b = 0.0991 (pie3/lb}
(. 16 . lb
_ 1mole-lb
l
)
3
b = 0.529
[ -----v'27 p1 e 3 mole-lb
\ mole-lb
.... - [
10. 732 (· lb/pg2 abs-pie3
mole-lb - 0 R ·
) 564
-
(oR)~'J
[
2000 ( -, b/ pg 2 a b 5 1)J L= [§o52. 848 ( lb/
v-0.529 pg
2 ab )J _[5036.
sJ v2
803 ( lb/ 2
pg abs) J
Utilizando la ecuacion de estado para los gases idea--
les (1.2), se obtiene una aproximacion del voiumen para el -
primer ensayo.
lb/pg2 abs-pie3) _ ,,
(
V = ~! = J..!.£..:. 7 32 ) (~...§-~J-~)-
0
mole-lb- R
p \ . (2000 lb/pq2 abs)
V = 3.026(pie3/Mole-lb), .\
28
Como el valor de la pres1on resultante es rnenor de - -
2000 lb/pg2 abs, por lo tanto se supone un nuevo valor d~ -~
~volumen menor, con el objito de aumentar la presion. Se hace
de- nue.vo el calculo para un v-alor. de volumen. rl.e 2. 8 pies3/m£
le-lb, y se ·tiene una presi6n resultante de:
( 1) (2) ( 3) ( 4) ( 5) ( 6)
n v v2 V-0.529 6052.848 5036.803 p= ( 4)- ( 5)
~
1 3.026 9 ._1 57 2. 49 7- 2424.048 550.049. 1874
2 2.800 7.840 2 . 2 71 2665.279 642.449 20 2 3
( .1.?)= ( P_:En_)_
(::,_'7 . X
; = (:
j· (_0~~~6) =
•:.
. l
X= 0.035 ~---- --J
2
Ahara, co~o se tom6 Pn=P2=2023 lb/pg abs para difere~
ciarla con la presion deseada de 2000 lb/pg2 abs, esta frac--
cion es positiva y se tendri que sumar al valor del volumen -
correspondiente de la presion dos; con lo que se tiene as! ·un
nuevo volumen aproximado de:
29
y obteniendose con este valor una presion correspondiente de:
I
( -25
0. 0 35
) =
(+) I.
una fraccion de: x=-0.0028
I v 4 •(2.s:ls)-(o.oo2~2.8322 (pies3/mole-lb),
con este valor en la ecuacion, se tiene:
Vch4 L~pies3)
30 .
L BEA,'l'TIE-BRIJ?GEMAN - ...
(2.22)
{3 =(RTBo)-(Ao)-(Rc/T2)- · (2.23)
I-.
Ao 8. 5 86 3 X 10 3
a = 0.2972
I
Bo = 0.8950 ~f ·-T .H
\
b =-0.2542
'L!
c = 1 1. 9 86 X i06
I .
Sust1tuyendo, .
estos valores en las ecuac1ones (2.23 > ,-
(2.24) y (2.25), se tiene: · j- .·I
fo = [ ( 10. 732) (564) (o. 8950)]-[( 8.5 86 3x10 JH(!O. 73 ~~i:;,:( 86 X 106 ')]
~ =-3.57339 X 103
-92.0
~--
'
s
31
.•.
~·
con los valores de {3 j )' 1 ~-en la ecuacion (2.22), se tiene:
' - ; ~ '
-.
V =4-( 1 0 • 7 3 2 ) (56 4 l) + ( (- 3 . 5 7 3 3 9 X 1 0 3)) + ( ( 3~66. 9998) .l(20<>0) ~
\ (2000) . . (10.732) (564) (10.732x564~. ••·
V = 2.62912 {pies3/mole-lb)
I
Vc = 0.0991 { oi~ 3 )
Tc = J116.63 ( °F )
2!10.732~~i~:~~~;pi•']c-116.63+460l[·•]co.o991 iG[m~i:=lb]
l .
a=2R Tc vc= x
b= Vc I=
2
(0.0991 x 16)fMo¥!~lb
,
L ·0
·
• o. 792.. [ ~!~LlbJ
32
If
[~'~~-· Con"--lo S':·val. crres :--de: .-a· y- tr,::- en la·~~ecuaci.on ~~< 2·. 2.
.: ;
i{:;,, s ~,:_t :Len e---
. ~
: :'·''"·"•"""<.'··
' -
... -..- ......... ~.--..--·... ~---~
~ ' '
::~~ . •-- =
,,"
. ;
"---- La- ecu·aci.on- anterior es- exponencial con dos incogn-itas, por
lo que se procede a resolverla por aproxirnaciones para diferentes
.valores de volurnen, de la mtsma rnanera que se resolvi6 para la -
ecuacion de -Van Der Waals.
-1: \- I
1_--
Dj la ecu~ci6n •••~rior, I.
se despeja a la presion:
I - 2 (6052.848)
2 \L:S,. 9 307
(2000) (lb/pg abs) = ( lb/pg abs/C V
(V) (0.7928)
I -_ .~
ahora, lse precede a aproximar volumenes, hasta que la pres~on -
resultante sea equivalente a la presion deseada e igual a
2
2000 lb/pg abs. Para esto, se puede iniciar a aproximar con el
volumen obtenido por medio de la ecuacion de la ley del gas ideal,
3
que es de 3.026 pies /mole~lb, con este valor en la ecuac~6n ante-
rior~ se tiene que la presion ~esultante es de 1432 lb/pg abs.
33
( 1) ( 2) (3) ( 4) (5)
- 1 q <0 7
n v V-0.7928 6052.848/(2) e ( 1} P=(3)(4)
1 3.026 2.2332 2710.392 0.5283 1432
(1) ( 2) ( 3) (4) ( 5)
. - -1.9307
n v V-0.7928 6052.848/(2t e ( 1)
.p=(3)(4)
1 3.026 2.2332 2710.392 0. 5·28 3 "14 32
2 1.850 1.0572 5725.358 0.3522 2016
I
lv 3 =(1.850 + 0.0322}:: 1.8822 (pies3jmole-lb),
I
I
34
-.-----------------------------+-------------
'; "'f. ~' ?;<,. . ( •
t ~ :;, .. ' '' ~ • • ~I
(2016~1992)
(
( 1. 850-1.8822)
)
== ( (2000-1992)
X )
( . 24
-0.0322 ) = ( 8
X
•)
X = -0.0107
Vch4 1mole-lb)
1.8715 {pie3pnole-lb) ( 16lb
Vch4 - 23.393(pies3)
I,
E n 1 a Tab 1 a 2 - 5 , s e mu e s t r a e 1 p or c e n t a j e de e r r or q u e -
presentan las ecuaciones de estado de Van Der Halls, Beattie-
Bridqeman y Dieterici, al determinar el volu~en a diferentes
condiciones de presion y temperatura para el metana, ccn res-
pecto al volu8en obtenido con la ecuacion de estado de la ley
del gas real.
. I
::.'
35
Tabla 2-5, Determinacion del volumen a diferentes condiciones
de presion y temperatura para el metana. p(lb/pg2abs}; T (°F)y
V(pies3/mole-lb)
-.
1000 -76 0.52 2. 143 3. 3985 5-8.6 2.8765 34.23 1.1215 47.7
1500 -58 0.50 1. 438 2.2710 -57.9 1. 8179 26.42 0.9679 32.7
/
-
2000 -40 0. 57 1. 285 1. 792 3 39.5 1,3620 05.99 0. 9325 27.4
-- ·-
2500 -22 0.64 1...203 1.5541 29.2 1. 1380 05.40 0.9182 23.7
-
3000 32 0.718 1.264 1 .5828 25.2 1. 2730 00.71 0.9744 22.9
. -
3500 140 0.92 , 1.693 1. 8051 6.6 1 .6537 02.3?. 1.1963 29.3
4000 212 0.99 1. 785 1. 8452 3.2 1. 76 75 00.91' 1. 3224 25.9
5000 392 - 1. 09 1.993 1. 9855 0.4 2.0311 01.91 1 . 6261 18.4
2000 104 0.86 2.603 2.8322 B.P 2.6291 01 . 0() 1.8715 28. 1
z =
nv
---
RT
36
en un intervale amplio de presiories 1 se deno~ina temperatura-
o punto.de Boyle, que es tambi~n una lfnea divisoria de los
tipos de isotermas exhibidas per er' gas. Par· encima del tal
punta, el gas muestra unicamente una desviaci6n positiva de -
la idealidad; es decir, todos los valores de·z son mayores de
la unidad~ Debajo de la temperatura de Boyle, z decrece prime
ro con las presiones crecientes, alcanza un mfnimo y asciende
a valores apreciable~ mayores de 1~ unidad. Observandose que
cuanto menor es la temperatura menor·es el m!nimo y que este.
se presenta a presiones que de~enderr·de T.
2.0
"0
0
"0
..0
en
~
'"-
Q.
E
0
(.)
Q)
"0 ,,..
-
~
0
I,~-
-
(.)
~ ·'""'
0
N 0.60
0 200 400 600 800 p( at)
37
,-
Solucion:
En
I
el siguient~ ejemplo, se puede observar una sernejanza
en los resultados, usando los dia0ramas de Mollier.
Solucion:
I
. r "' ·1
del volumen especi'fico, para obtener un valor de, V==0.345pies3,
lb. Dividiendo la unidad entre este valor, se obtiene laden-
sidad, P=2.90 lb/pie3. Y para calcular el factor de compresi-
bilidad del metano se usa la siguiente ecuaci?n:
MP
I !
10.732 T(J'
(16.043) (1000)
::: 0.914
10.732 (104+460) (2.90)
(30.070} (1500)
·z = 0.75
10.732 (284 + 460) ( 7. 57)
(44.097) (500}
z = = 0. 72
10.732 (248+460) ( 4)
lc =
v ( bv
bp ) . 1-'P ( l!f )
bP
(2.38)
T T
I
La compresibilidad, c, es una constante para una sustan--
ci particular en rangos de p~esi6n adecuadamente arnplios. El
valor de c es diferente para cada sustancia y para las fases -
lfquida y salida de la misma sustancia.
39
La ecuacion 1.38} se puede escribir de 1a forma:
vf = v 1 , ( 1-cdp) (2.39)
don de:!
v1 volumen inicial
Vf Volumen final
c = Compresibilidad
dp = Diferencia de presiones
( 2. 4 0)
e
La e x pan s ~ on t r rn i c a , 17 , e s apr ox i madame n t e e 1 mi s mo p a-
ra todos los gases, mientr~s que para cada l!quido 0 solido -
tiene su propio valor. Cualquier sustancia particular tiene -
valores diferentes de q en la fase l!quida y en la soli6a.
!
I v, (2.41)
Vf (1 + '1 dT)
v, Volumen inicial
i {
,-•,
dT = Diferencia de temperaturas.
40
-----~T
i.
( !~) -T
=_z RT(-~z)+(~)RT( :;)
T
agrupando y factorizando titminos, se tiene
(2.43)
- I
c= .l -
p z1 (
~p
bz) (2.44)
T
I
2.4.2. EXPANSION TERMICA DEL GAS
I I
y !
•~
f· '- 41
t~ - .
[ --------··-·---·-
Sustituyendo las e!cuaciones (2.42) y (2.45)_ en (2.40), se tie
ne:
I 1
Ti= -T- +
z '(2.~6)
.L I
y
.
,..\
i
I I
i
t\Jj
1-•
...,
ll')i
~~
~~
·,
h- ,:.-i h
- /
h /
h --/·--------~
h.
I
.
K-3 XK-2 XK-1 XK XK+I XK+2 XK+3 X
FIG.- 2-6
[
GR FICA Of RUTLEDGE
\.
( ! ~ )x-xk
_ =-h h [I 3 vk+ 1 + 10 yk - 18 y k-1 + 6 y k-2 - yk-3]
·*
42
3) En funci6n de un valor anterior y tres val~res posteriores:
Solucion: at:•l
I C = ~ - -z- ( g; ); (2.44)
nara Iobtener la (
bp- ) T , se usa ~z
la formula (2) de Rutledge,
nara dos valores anteriores y dos posteriores . . se obtienen los
valores eel factor de desviaci6n, z, para dichos valores de -
nresi6n, con un intervale de 100 lb/pg2 abs y a una temperat~
ra constante de 392°F, de la Fig. 2-9, del factor de des-
viaci6n, z, para el propano, teniindose que:
T = 39 2 ° F
p(lb/pg2 absl z
1 30 0 0.69
1400 0. 6 7
1500 0.66
1600 0.65
1 70 0 0.64
De la tabla anterior:
YK-2 = 0.69
YK-1 0.67 .r
= 0.65 '
YK+1
YK+2 0.64
h 100 ( lb/pg2 abs)
·'' !\
43
~~st~t'fyendo estos valores en la formula ( 2) 1 se tiene aue la
\ ~P 'IT' es;
( : ~ ) T " 12 ; 1 oO) [ ( 0 • 6 9 ) -· ( 0 • 6 4) C 8 ( ( 0 • 6 7) - ( 0. 6 5 ) ) ]
. 1200 [(-~.11o)l
(~)
M> 'r
:·- 9 1 . 6 7 X
? .
C
c3Ha
.1
=( 1500 ---::--~-)
0.66
(- 9 1 . 6 7 X
6
10 - )
6
C3H8 = 805.56 X 10._ (lb/pg2 abs)- 1
I~" z 1\ ~2
1
1
T + bT ) p . I .• (2. 4 6)
para obtener la {. ~~~ )T,
usando la formula (2) de Rutledge, -
p e r o a h or a , p a r a \ o s v•a 1 o r e s an t e r i ore s y do s p o s t e r i ore s de
temperatura. De donde los valores del factor de desviacion, -
z, para dichos valores de temperatura, con un intervale de --
360F y a una presion const~nte de 1500 lb/pg2 abs, se obtienen
de la Fig. 2-9, del . factor de desviacion, z, para t::l propano,
teniendose as!: .._...
1
YK-2 = 0.505
YK-1 0.587
YK+1 = 0.660
' YK+2 0. 719
h 36 oF
44
v
To . o: ~ ~ co.
tiene que la
( ~~ )p = 4 32
(o.79a)
(--ff)p = 1.85 X 10-J
Con e s t e v a 1 o r y 1 a e c u a c i on (2 . 46 ) , s e t i en e q u e 1 a e x p a'n s i on
termica del propane es:
1
'I =392 +_0.6G_·
,·(-
1.85 X
-:3)
10 _-
M = Mi-M, (2.47)
t ~ I f'
donde las M pueden ~epresentar cualquier propiedad termodin&-
mica extensiva. La funcion residual o discrepancia M~es la di
ferencia entre t1i, que represE>nta la propiedad del estado de
~as ideal y M, que representa la propiedad real, ambas a la -
misma temperatura y presion.
I v = Vi - vI ( 2. 4 8)
V = ~T/p - zRT/p,
45
factOrizando
1 . I
RT/p~:queda: V = ( 2. 49)
'
El heche de que existe.un valor lfmite universal de z p~
ra t6dos loi ~as~s reil~s a pres1on cero es el principal mo--
tive de su uso. Anilog~me~te a y, z presenta un intervale de
valores limitado, y·por lo consiguiente es una .funci6n adecu~
da para representar las propiedades volum~tricas de los flui-·
dos reales.
Solucion:
,-
--
De las Figs. 2-7, 2-8 y 2-9, se obtienen. los valores del
factor de compresibilidad para el rnetano, etano y propane re~
pectivamente. Y utilizando la ecuaci6n (2.49) para calcular -
el volumen residual para cada ·uno de ellos.
\ [ nies 3 ] . f
v = 1.438 ~lb
1
I \ ·. -
v =
(10. 732) (284+460)
1000
( 1-0.49 ) = 4. 072
[ pfes3
mole-lb ] f. '! .- .
46
2. 6. FUGACIDAD
F= H-TS, ( 2. 5 (J)'_
e integrando,
J''
r 1
Vdp
Vdp
(2.54)
i
Para calcular la integral entre los l!mites dados, sed~
be expresar v como una funcion de p. Como para un gas perfec-
to o ideal V es igual a RT/p, se tiene:
47
AE' =·I
I
P,
P2
Vdp
RT
dp
p
AF= RT ln P2
. P1 ·f .
-1-
(2.55)
'48
2.6.1.1. D~t~rminaci6n de la FUGACIDAD
(2.57)
Como Fi, es una constante a cierta temperatura, la diferencia
cion de'la ecuaci6n (2.57)·es:
. f
dF = RT dlnf
(2.58)
igualando (2.53) y (2.58), se tiene:
Vdp = RT d lnf
dlnf v
= Rf I dp
R 2.59)
integrando la ecuaci6l1 (2.59) entre los ll'mites p=o, donde
f=1 y p para cierto valor de f, se obtiene:
f p
I
f=1
dlnf=
RT f
p=o
vdp.
-- r .. ., f:, ,. ~~
y • p
p
,
lnf=-
RT
f
p=o
-.
Vdp (2.60)
49
•
n p
lnf-lnp = RT
Lo Vdp
RT
co Vidp
-f
ln
p· RT
co (Vi-V) dp (2.62)
fl
ln - = -
p RT
v dp (2.63)
I·
la ecuac~on (2.63), se utiliza para el calculo de cualquier ca
so de fugacidad, f.
(dlnf) v ~ j-.
(2.65)
• dp T RT
t
· EJEMPLO: Calcular la fugacidad para el Etano (C2H6) que
se encuentra a una temperatura de 320°F y una presion de 2000
lb/pg2 abs. -,
'1
Solucion:
ln
f
= -RT
- f y dp (2.63)
'·
6 .
50
-
I ( 2) ( 3) ( 4) ( 5)
(1} I
·P z RT I ( 1) 1- ( 2) Y._= ( 3) ( 4)
0 1 0 0
200 0. 9 70 41.8548 0. 0 30 1.2556
donde:
h= 200 - • ;'\ r ·.• - -- t
v
-0
= 0 .
I Y._n = 1.0045
'l .
I
I
Iy_
j(y_ dpl= 2,273.0333
f
ln =(- 0.2715) 1 •..
1"
2000
{ ln f - ln 2obo)={- 0.2715}
1nf =( 7 . 329 4 )
51
2 • 7 •. ~~ E~ACJ;ONES P,ARA . CALCULA.R. E:[.. FACTOR DE;. DE SVIACION.
p= Presion en 2
lb/pg abs
T= Temperatura en °R
Ecuaci nes:
(2.66)
(2 .67)
(2.68)
Donde:
A =0.31506 A =-0.6123
1 5
. I I
A =-1.0467 A =-0.1048
2 6
A =-0.5783 A = 0.68157
3 7
A = 0.5353 A = 0.68446
4 8
52
FIG. 2-7
I '
-;---:--~
--,----
0.5-
l.
53 n
·'
soo 1000 1500 scoo· 7000 5000 9000
PRESION L A .B S
54
....
0.7
0.4
-------~
t500
p R E s I 0 N L B I p a2 A Bs
FACTORES DE .COMPRESIBILIDAD PARA EL PROPANO
55
~
....
Q.,
-4
0 < <
.... 0 . e-o
:00< ..
(\I' < Od t.Q
• e-o 0
0
H ""'~·
::CHO
1&, &:I H
V)
r.e
..
0
s ~ v
56
0 0
2 •
..8
..
0
..8
....
....
.... ....
A ~ :::::.:c:
til 0
~ =::
= ~
.,
g g ,,0
0 0 0 oooC"·co o
c "' 0 000000 0
~
0
~ ~ ~"'«'"'"~~.
"' " •
57
I
8~
.. ~
0
80
'
0
"'
..
0
..
0
~
.
0
.
0
I
.
0
j
! :
<
u
u
..., u
r••
....
..., :;.
0
c
"' - ~ "" ;2 ..
0
...
0
.
0
...
0
"
, ~·
c.-'0
¢. 0 --"
/
53
i
B I B L I 0 G R ~ F I A
59
:~ 3. MEZCLAS DE GASES
j-
3. 1. COMPOSICION
I
El gas natural es~a compuesto en gran parte de hidrocarbu
ros de las se~ies
-. . El . metanQ y &1 etan~ frecuenteme;
parafina. -
te constituyen el 80% al 90% del volumen de un ~as natural.
El porcentaje restante lo forman otros hidrocarburos, cuya --
masa molecular varia desde 44.097 (propane) hasta una superior
a 142.286 (decano), junto con impurezas como el di6xido de
carbone, nitr6geno y sulfuro de. hidr6~eno,
- que son las m&s co
munes. El helio y otros gases raros inertes ocasionalmente se
encu~ntr~n en p~queftas concentracion~s.
+ ..••• ( 3 • 1)
I
La fraoci6n de peso, wi, de oualquier componente i en la
mezcla se define mediante la relaci6n,
60
w·
Wi = _1:.. i = 1,2,3, ••• ( 3 •. 2)
Wm
La suma de las fracciories. de peso de todos los component~s en
la mezcla debe ser igual a la unidad, es decir:
( 3. 3)
Vm = V1 + V2 + V3 + { 3. 4)
+ ••••• = 1 ( 3. 6)
I
c) Fraccion molar.- El n6mero total de moles en la mezcla,
se define -como la suma del n6mero de moles de los diferentes
componentes individuales que forman la mezcla, es decir:
( 3 • 7)
ni
·'7 1 = nm i = 1,2 , 3, •• •• ( 3. 8)
I
La suma de las fracciones molares de todos los componentes
en la mezcla debe ser la unidad
Componentes Peso
Ci J \IJ i(lb)
Metana 0. , 0
Etano 0. 1 2
Propane 0. 15
61
Solucion
(1) ( 2)
Metano 0. 10 0.17544
Etano o. 12 0.21053
Propano 0. 15 0.26316
Butano· normal . o·. 20 0.35087
Vi
Vrn
i = 1,2,3 y 4 ( 3. 5)
J ·£; ,-··
(2) ( 3) ( 4) (5)
.
I Componentes
Ci
Peso
l'Ji ( lbi)
M.Molecular (1)/(2)
Mi (lbi/mole ni (Mole-
379. 4 ( 3)
Vi (pies 3i)
(4)/Vm
Vi (pies 3i;
I
- -lbi) -lbi) pies 3m)
I I
Be tano 0. 1 0 16.043 0.00623 2.36489 0.36523 I
Etano 0. 121 30. 0 70 0.00399 1.51407 0.23383
Propano 44.097 0.00340 1.29056 0.19931
0. 151
Butano Normal 0.20 58.124 0.00344 1. 30548 0.20162
i= 1,2,3 y 4 ( 3. 8)
'
62
I
(J) ( 2) ( 3) ( 4)
Etano 0. 12
1
1.
30.070 0.00399 0.23388
I
-
Propane
0 ~ 151
44.097 0.00340 0.19930
Metano
Normal 0.20 58.124 0.00344 0.20164
I
. "
fi ·.
1.
I
-~· L-
63
----~--~----~-~-----
3.2. PROPIEDADES
I...
3.2.1. Masa. molecular media M ) •
,
M =
I:
i=1
TJi Mi ( 3.1 0)
I
Componente
Nitr6geno
i
0.78
(TJi)
I
Oxigeno 0. 2 1
Argon 0. 01
---
1. 00
- Solucicn:
Por mecio
tiene,,
ce definicion de masa molecular media, se -
(3.10)
( 1) ( 2) -
( 3)
-3.2.2. Densidad p )•
m
pV = RT, {3.11)
I -
M
la- densidad de 1 gas ideal es igual a:
tn pM.
Pg = (3.12)
v RT ·
Para una mezcla de gas con un comportamiento ideal, la
densidad de la misma es;
=-
pM
RT
, (3.13) I -
Yg (3.14)
I
donde Mg es la masa molecular del gas y 28.97, es 1~ masa mo-·
lecular media del aire seco.
Yg
-(28~97 ) ( 3. 1 5
J
don de M, es
I
la mas a molecular media de
I
la mezcla.
65
3.3. MEZCLAS DE GASES IDEALES
I
3.3~1. Ley de Dalton de las presiones parciales.
Pt = P 1 + P2 + P 3 + · • • · · , _ (3.16)
(3.17)
y div aiend:t 1:
plsiOn parcial vdel clrnponente i
presion total de la mezcla, se tiene:
entre la --
pi ni ni TJ i , (3.19)
pt =~ni : nzn
I
!
I
'' .·.66
I
Componentes
Ci
I
Frace ion molar
'·ry i
J
- Metana 0.36518
Etano \ 0.23388
i
Propane o. 19930
' ..
Butane normal 0.20164
1.00000
'
Soluc1on: .
De la ecuacion (3. 19), la presion parcial del metana -
es igual al producto de su f~ac6i6n molar y la presion total
de la mezcla, o sea:
Pc 1 = 'lc 1 Pt
Pc1 = (0.36518) (1000 lb/pg2 abs)
Pc1 = 365.18 lb/pg2 abs
· I
Amagat postulo que el volumen total ocupado por una --
mezc~a de gas es igual a la suma de los volumenes parciales -
de los componentes de la mezcla. Est~ ley es correcta solame~
te si la mezcla y cada uno de sus componentes obedecen la ley
del qas ideal.
v f v1 + v2 + v 3 + •.... (3.21)
67
-- --~~~==============~-----------------------
De la razon del volumen parcial del componente i al volu
men total de la mezcla, se tlene:
.n·~
=lJni = (3.23)
\
de lo anterior, para un gas id_eal, la fraccion del volumen es
igual a la fraccion molar.
Pm = v = RT
(3.23)
I . , .
donde, v, es el volumen espec~f~co; M, es la masa molecu ar
1
dia de la mezcla; p y T, es la presion y te~peratura a la que
se encuentra dicha mezcla respectivamente; y R, es la constan
te universal de los gases.
.\
RT ~ z· n· RT
p
~ J.. ~ = p
(3.25)
RT ( 1. 5)
; 68
• -~ •••• - • < • • • ~
' I -~<':•~>.i·;
P:m = = (3.27)
n
pp c =
i
l:= 1
p::i y pTe 1
li Tc i · (3.28)
donde; \
pPc pre$i6n pseudocritica
pTe Temperatura pseudocritica .
p .
c~ y Tci == presi6n y temperatura critica resp~ctivamente
del componente i en la mezcla.
== fracci6n molar del componente i en la mezcla
= numero de componentes.
l
S han
_
desarrollado
1 ... 5 .... c
_L 'l'
pPr =
pPc
y pTr = pTe
(3.29)
I
Componentes Fraccion molar
I Ci
Metano ( c 1)
'11i
0.36518
I
Etano (C2) 0.23388
Propane { C3) 0.19930
Butanq Normal CnC4) 0.20164
1.00000
. ~
Soluc1on:
70
J) Densidad rllativa Jlg ) •
, rg M
(3.i5)
29.87
Propiedades pseudocr!ticas
---~~
. I
Con las ecuaciones (3.28), se puede obtener la prE~s1.on y
la temperatura pseudocrfticas, donde la presion y la tempera-
tura crftica de cada uno de los componentes se dan en :~a Tab~
A- 1 :
p Pc ==
i- 1
Pci y pTe
=L: i=1
'1i Tc (3.28)
r
h._
I
Resultados:. :;_,
(1)
, ( 4) ( 5) (6) ( 7) (8)
( 3)
Ci M
I
'1i
pc
' { lb/pg2 Tc[°F] (2)x{3)
abs)
' pPc
(3)x(4)
pTe
(3)x(5)
OF
·I·
i
\
I
71
, i
•
Pr = 2. Tr
v (3.30)
pc Vr= Vc;
c u a 1 qui e r c uac i 6n e ~ 1
e s t a d 0 q u e c 0 rn pre n d a s 6 1 0 d 0 s c 0 n s
tantes, adernas de R, puede expresarse solo en funci6n de las-
variables reducidas. Si se aplican los valores de las cons--
tantes a, by R dados por las ecuaciones (2.20) en la ecua--
c~on (2.12) 1 se puede escribir la ecuaci6n de Van der l.olalls
en la forma siguiente:
. t•
-.
[p 3P~Vc 2] [
+
v2
V
Vc
3
8PcVc
3 Tc ] T
[ p~ + I 3vc2 ] [ 3V
v2 Vc
..
1 1 [ BT,]
=
Tc
I
I
int oduciendo las variables reducidas, se tiene:
( 3. 31 )
72
na la pr~cisi6n s_uficiente par~ c&lculos de ingenier!a. El
grafico ·de' z contrapr~· conocido com6'diagrama ·de compresibili
dad generalizado, res~lta muy Gtil para determinar las propi;
dades de las sustancias·, de las que todav1a no se· poseen da-=-
tos preciS OS ob tenidos a partir de 1 a . ecuaci on de es tado 1 y -
tambi~n prop~rciona u~ medio para introduci~ las ~ro~ie~ad~s
de much~s sustancias dentro de la memoria de un calculador di
gital.
( (3.32)
-------------------------------~----+------------------------------------------------- -
nes"no est~n hech~s directamen~e con temperatura y presi6n, -
sino con' temperatura y presi6n ps e udore duci das. :
:::_._::;.,..
Componentes 71i
. Tc [ 0 R 1 Pc (2)x(3) (2)x(4).
Ci (lb/pg2 abs) pTe pPc
TOTALES 1. 00000
r 541.17 643.2
j· p P c· = 6 ~ 3 • 21 (1 b I p g 2a b s ) y pTe= 541.17 (0 R)
74
3. 7. 2. DESVIACION DE LA DENSI-
DAD _RELATIVA DEL GAS.
__ Datos,:
Yr _33.401
g -28.97 = L 153
l
pPr' = = 1 • 20 y pTr 1·.• 2 2
6 45 531
I
Como se puede apreciar, los valores de z obtenidos per
los dos metodos son aproximados; e 1 'error- pro_viene_ unica,mente
de la~ .~preciaci6n de las lecturas. Un valt>r- de. fg que se P)le-
,d~ to~.i;, ,~-o~~ b~e-na aproximaci6n cuando- se carec'e de ,info_!ma--
cion necesaria para s-~,~alc-~lo, es de 0.6-
,;
.Q
,. 0
(\J 700
01
Q.
'.Q
t)
a.. 650
Q.
0
t)
~
....
t)
0
600
'0
':::J
.,
<I)
Q.
c:
.,
.2
Q)
550
....
a..
500
I
I
Q::
0
~
450
I
Q.
0~
!::?
::::....
t)
-8':::J 400
~
Q.
e':::J
0....
<I)
Q.
E
fl.
i
FIG. 3-1. PSEUDOCR IT/CAS DE LOS GASES
NATURALES
I I
76
PRESION
t> s E u D 0 - R E D u CCI D A
1. 2 3 a
TEMPERATURA ,
PSEUDO . REDUCIDA
r--:s.o:::..,_ · ·
A
<
~
ri:IH
A...:l
H
~r:q~
0
HN
8 tl) ...._.,
I
0
I
'
I I I
0.,5 I ' I
I r
1.2
+
1.1
·..., '
'I
' ''
''I I
7 8 9 10 II
F I .G • 3 - 2
F ACT 0 RE S DE
C 0 M P R E S I 1! I L I 'D A D·
PAR A :E L · GAS·
1~ATURAL
77
I
I,
l'' 1 G • 3 -- 4
F A C T 0 R E .S · 'D E
C0 M P R E S I ·B I L I D AD
F I G • 3 ·- 3 P A R A G A S: E··s
FACTORF:S DE
A • P RES I o~N E S
C 0 M P. H E S I D I L I D A D
C E R C A D E . L .A .
A P RE S I 0 NE S ·i T.M o's FER IdA
REDUCIDAS BAJAS , 1.00~.,.- . ·. · ··. · · 'rr;,_2._o_-;-;:::-:r:::;:-~
::. --::d. •;::~:
_. :~f:i"iUr:ii.H
~·±t ~ll ~.l±l, r:t~t lUI- :lw·t!l~l-tlllJjlJilj
~.l
1 1
~~j-:._·'"l' ~ H-1- I !J.·-1 ' ... , ~ ·• .... ·---·• :
11 ;j-·J.·;1 i. rJi';~ ;i.!W. I-j·.· i. HH 1.6. ,;_ ':- , . "+
~---....1----<i: ·
lm·tH . "'r ~H-EH11 ~ fffi •
· I i i.!'T !· · ' · ··1-Lt-1·1 i·r · · - ·'
~~
1.0
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•
-
I.
0· •
II . • . L.J,;.L .,,llo , • .I
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I~""'!.·,_"'.;,,,. I;~ ~-- •• _.J.\ol ... :--~
5 ·-· II
tT.-.-~t-l~ 1.-~~l®
fj{:"··' . -~m.t
f'iH-.~~~.tt! .;;.li~2r~.-.· . ~.·1- ·~.:i:~r-: 1 -!_~1!.!
o. i r-trf-.1 t1 r':
'"·-J· ·'·~. 1·!-l·f;'t-;.·~.o· -:·1r:.,;:---:-:r;.up·
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I
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j
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L. I. ·- 0.98' .I : I:'-'. ''-1 . ,"\, ''I' J 1 1 •·•' I
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~,I •: 1 ~::11-·-J · ~-
:!J:tl--j,1;-- 0
0;9. :·_1 ... , J u -1
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U1:HF 1! : ·if:'',' 1:;\ ;:}_ll 1.,. I ..••,I,. , .. I
"1 11-~~ :::~t ~ '-li!lilljt·'~ u;_-:,
~· hl: 0.971' I I., ..,.
1'-J!!'I.l!--'
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J
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~ It ~- ~. uw· .-::r.t
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H~J J.!\:·; J·f]\ ~··· f.S~~-·.J-t+t--.l.~"'-..--l-'~"!--!1!'1!~···~'_.1-'-:--;:~'·•-.!--,·:rr,..-·-._~-:-ll----'~'-....._·~·-I+H·I+J
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LJ~~
-..J
.
1 . .·.. ll: ;•\,
"' ·-·- 1
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-~~ .J .lili·~~~~:·
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1
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It:: .. J1T ·· · :, .... ,. ,...
.... ~1•:8-~:~_:. • •1J~:: ··:j'}J :~i~·[.F_J·j1j-1- t~' _;_o.~.5I-:I:i l~tJ+I-t-
. _,_.- .: !t:.-- :iff. . +4\ ~::_:_:· ' .! ~ ·!•· ' . i·f .. ~
: t·:!liJ:.
I '• I' ' -.'''
··:~:~·~. I i·':.~·1::1 · ~-.. :~. ·1· 1-.•::.:~:lr,J! ~_:: :·:, ·:_·- :.. :lr~~..~~N'.:.rl:f
1
! It! !::: ·.1:!.•:·!·!·1·
li' II, I ll , I;' ± !. II.:. ~.._·. :•IJ• i.: t ; i:; : .. ; · :j: t ~ ::!±!±l
•• • ' I I .. ,.;__Ill II; II
1
..·--·[•i·.,·fJ-f·'l;l.:.
....... I'· I !'!I .l . .. . .. .. . J I -·
1
.· ... :t'l•l-lt-tlfu~~J l.Lfi:~;i fi2:WHI1F p.j~;
"1 'IT! .. ' .•~ ~ l .c . . . . •• ... ......
J 093
111±: :r:i: · .. ·j:- l_l:- -~~~ :J:1"l: :.c;J :1!+ ~-- ~-J.:: J · -~-- ,J:tlJ:;·~ '::·
O.llt .1+i..,,·t. . . Llil_·.L.-·
J :..... lil:tt ~ l:i!..:.K''-d ~ -·· ...... :1 ·J-lT'
. . 1-!-Ljt
•m.: .' ~:p:j: ·:i~- ·. :~~: :._H~f ·, l+l:/l;~~ : L":E :!:r-.. : :~.f- ~l- ~ ·;/.; l!i~:. -~- :t..
1
H· ·. -
I
jj · .
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r1 . 0 I- I I ; , , • I, 0 • 1;
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J
.. . " . -" . ~I-;,-; li·' •. ' ••
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1
.:;:
l
__ . - :: __ 1
1 'l1 -'-i t'1-rl-t'i1·H--•·'" ,. - · 1 ·• I-~~ 1::
Itt·.·. ·. •
n1 m -,~1-'-l--11$:' "'''t i•-1...1-j -r:. • . !+ .... ,.
I
1.- De la Garza~ N. ~ "Apuntes de la C&tedra Fisicoqurmica y
Termodinamica de los Hidrocarburos", Facultad de In~re--
nierfa,.u.N.A.M.( .
1
2.- Amyx, Bass and Whiting: "Petroleum Reservoir Engineering"
l ";.\ I
G-n129s7
79
4 CONCEPTOS BASICOS DE TERMODINAMICA
80
l
estado i~icial. Por lo tanto al doncluir el ciclo todas las -
propiedades tienen el mismo valor que al principia.
.. · ~.
4. 2. PROCESOS .I
4:2.1. PROCESOS REVER~IBLES E IRREVERSIBLES
;·,
T
dh
_Ls s
81 ..
( .
Se supotie que el c~clo se realiza mediante dos procesos
difere.ntes y Se calcula el trabajo neto, ·wciclo, efE:ctuadO-
duante c'ada·pro'ces6.· ·~
Wexp = P~
. .
Co~o V2-V1es positive y P2-P1 es neg~£ivo, Wciclo es n~
gativo. En este ciclo se ha destruido trabajo neto por la re~
lizacion del proceso en una sola etap~. El sistema ha regres~
do a su estado· inicial per6 el ambient~ e~terior no; en el --
exterior hay pesos que estin a menor altura que inicialmente.
v,
rnientras que el Labajo ,
. .....,
producido en la cornpresion es:
v2
l:
Wcomp =
J v,
pdV
~p
L,:
rJ
82
El trabajo neto efectuado en el ciclo es:
w ciclo =
e
·. -v 1 -
pdV +
('
v. 2
pdV=
c r·
v, .,.
pdV-
v
1-
.
pdV = 0
83
En el ciclo· isot~rmico descrito a~teriormente, el tra~ajo
neto.producido en el ciclo irreversible fue negative; es decir
se destruy6 trabajo neto. Esta es una caracter!stica fundamen-
tal d~ todo proceso reversible y; en consecuencia, de todo pro
ceso c!clico isotgrmico real. sl se mantiene cualquler sistemi
a temperatura constante y se somete a un·~roceso_ c!clico medi~n
te uri proceso irreversible (proceso real) ·,c se de.struye en el --
ambiente_ exteri6r una cantidad neta de tra~ajor El m&ximo tra-
bajo logrado es el'producido por uh proceso ciclico reversible
y este es, como se vi6, Wciclo = 0. Por lo corisiguiente, ~o se
puede esperar lograr una cantid~d positiva de"trabajo en el am
biente exterior mediante un proceso .c!clico de tin sistema man=
tenido a temperatura constante.
La magnetizaci6n y la polarizacion.
84
Entre los procesos irreversibles se pueden citar:
-- '. ..-.
\~
culiquier proces6-cuya
el volumen sea de la forma:
relaci~~ funcional entre la presion y
-~ .
n ,
pV = constante (4.1)
1 (·
c
:.f~ 'o
,j. n=o
(/)
I
....
Q)
'-
a.. - n =1
~'
r
-,
"
.!.:-.
i;
I l n= 6o
n= k
"
~
':
1 Volumen
;,
;;.
Fig. 4-2. ~rocesos politropicos
f~
f.~
'•.
j,
I'
..r
85
~-
~~
Las relaciones de energ!a y el estado de cualquier siste-
ma durante un proceso dependen no solamente de la manera en --
que el trabajo se ha efectuado, sino tambi€n de ciertas condi-
ciones exp~rimentales impuestas sobr~ el sistema como un todo.
Restricciones tales, de importancia espe~ial in~olucran proce-
sos efectuados bajo _diferentes condiciones:
=
c) Proceso isobarico: En este proceso la presion se man
tiene constante y el exponente politropico n es igual a cero.
En esta caso;
4.3. ENERGIA
86
---------------~:
Energia cinetica.- Energia que posee un cuerpo -
en virtud de su movimiento.
4. 4. CONSERVACION DE LJ eNERGIA.
ll
i
87
4.5.
I
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
I I
La Primera Ley de la Termodinamica o Principios de la Con
servacion de la Energia establece, en forma clasica, que "la -~
energia no se crea ni se destruye en los proc~sos, sino que so-
lose transforma". En otras palabras, esta ley se formula dicien
do que para una cantidad dada de una forma de energia que desa--
parece, otra forma d~ la misma aparecera en una cantidad igual
a la cantidad desaparecida. De una manera mas especifica, si se
considera el destine de cierta cantidad de calor Q agregada al
sistema. Esta cantidad dara origen a un incremento de la ener-
gia interna del sistema AE y tambien efectuara cierto trabajo
W externo como consecuencia de dicha absorcion calorifica, enton
ces por la primera ley se tiene:
0 .1E =
I
Q - w '~
( 4. 2)
AE = E
2
- ( 4 • 3)
.1E depende
del sistema y de
zado tal cambio. -~
I .d \. ., 1. 1
Estas consl eraclones no se ap lCan a W y Q, porque a
nagnitud de ~stas, depende de la manera en que se efectua el
tra~ajo en el paso del estado inicial al final. El sirnbolo W re
prese~ta el trabajo total heche per un sistema. En una ~elda
galv&nica, por ejemplo, W puede incluir la energia el§ctrica
proporcionada, m&s, si hay cambio de volumen, c~alquier energia
utilizada para efectuar la expansion o contraccion contra una -
~resi6~ oponente p. Ahora solo interesa el trabajo mecanico o de
presion contra volumen desarrollado en el proceso; y esta ener-
s:a se deduce facilmente de la manera siguiente.
Si se considera un cilindro como el de la Fig. 4-1, de sec
Clon transversal A ajustado con un piston p. Entonces como la -
presion es una fuerza por unidad de area, la fuerza total que -
act~a sobre el piston es f = pA. Si este se desplaza ahora una -
distancia dh, el trabajo dW realizado es:
dW = fdh = pAdh
. '-·'
dW = pdV, ( 4. 4)
88
f . ·.
pdV (4.6)
v,
1
La s e c u a c i on e s ( 4 . 5 ) y ( 4 . 6 ) s on p e r f e c tame n t e gent: r a 1 e s -
y aplicables al cilculo de W, Q y ~E, en cualquier expansion
o contracci6n de un ~istema. Sin embargo, b~jo condiciones es-
peciale~ estas· ecuaciones pueden to~ar formas. particulares:
.1E = Q ( 4. 7)
( 4. 8)
~E = Q - p CV2 - V1) ( 4. 9)
89
~1 tr~bajo involucrado en la expansion de solidos 0 l!qui
dos es pequeno, y frecuentemente despreciable. Sin embargo, no
;ucede~·~igual·conlos gas.es, donde los cambios de volumen pueden
ser grande.s. En todos los calculos. de W que comprendan expan--
siones~ di gas, debe quedar claramente entendido que exceptuando
la~ co~dicionei s~naladas mas abajo, la presion que determina -
el trabajo realizado, no es la presion del gas Pg, sino aquella
contra la cual el-~as esta trabajando, es decir, p. Una vez que.
se-toma·en·cuenta este heche no hay dificultad de realizar cal-
culos. ·Mas aGn, cuando V2 > V1, ·.entonces. el proceso es de expan-
s{on, -~ es positive, y el trabajo heche por el gas sabre su con
torno. Si V2 < V1, sucede toao· lo contrario.
'I"· -·
De lo anterior resulta evidente que para un cambia dado 1~
magnitud de W depende de la forma en que se efectua el trabajo,
y por ese motivo W no puede ser una funcion de estado. De nue-
vo, como para un cambio dado dE tiene un valor fijo, Q debe -
variar con W y resulta dependiente del camino seguido por el -
proceso.
.
I .
4. 6 ENTALPIA I
I
I+ I'
l
H = E pV, (4. 10)
~H. = H2 - H1 1
(4.11)
i:''
~H = H2 - H1
~
= ~E +. p~V (4.13)
CAPACIDAD CALORIFici
dQ
c = dT
(4.14)
I
y C es as1 la capacidad calorffica del sistema. Ahara, de la
ecuacion (4.6) se obtiene:
dQ = dE + pdV"
cl dE + pdV
dT
I
Cuando el volumen se mantiene constante dV=O, y la ecua-~
•."
cion (4.15) se reduce a··
Cv ( 4. 1 6
91
p(~\ ( 4. 1 7)
o'iJ P
'Pero si se diferencia la ecuaci6n .(4 .• 10) con re&pecto aT
a pres~6n constante p, se obtiene:
En consecuenciai
~H
Cp = ( oT
)
p' (4.19)
Cp - Cv = (4.20)
·i
y sustituyendo la ecuaci6n {4.18) en (4.20), se tiene:
Cp-Cv=
bE
(---)p
?IV
+ P{ aT )p
oE (4.21)
· bT. ( bT)v
E = ! (T, V) I
y
oE
+ ( -;rv-> T dV (4.22)
~) = oE > + (4.23)
oT P oT v
r-s 1-'
sustituyendo la ecuacion (4.23) en la c4.21), se tiene final--
mente:
Cp-Cv bE) +
oT v
(4.24)
92
La ecuacion (4.24) es completamente. gen~:ral.
= T ( ~)
oT
V - p (4.25)
dE q Cv d~ + [ T (g~) V - P ] dV (4.26)
('~) v I_ av (4.28)
T =
T
- t: ap (aT) p'
dH = ~p dT + [ V-T avl ] dp
oT P
(4.29)
93
El primer termino en la ecuacion (4.29) indica la varia--
cion de H ~on la temperatu~a a presion constante, mientraa que
el segundo indica el efecto de la presion, a temperatura cons-
tante. ·
( 4. 30)
•
= - T (4. 31)
I Li •
4.9 ·COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE LOS GASES ·IDEALES.
i pV = nRT, q
0
; ~ • ( 1. 3
aE >- = lnRT p
av T v
' t.
aE> ,., = 0 . '
(4. 32)
av ...
I. 1 _\
nR
= p'
94
··'l!!llllll.
((;H) nRT
- v
oP T p
acv .
' ( Ov)
. T
= 0 (4. 34)
I acp>
OP T
= 0 (4. 35)
tr
.,.
Mas aun, corno para un gas ideal, ( aE/ oV) T = 0 la ecua
cion (4.24} se reduce a:
.I p < av >
OT"P
= nR,
I Cp - Cv = nR, (4.37)
Cp - Cv = R (4. 38)
/,' I
Q = W = · fv, 2
pdV ( 4. 39)
95
------~·--
. . ..
.,:·
~
- Wm = n RTdV
v
v2
v2
~
nRT
Wm =
-dV
v
,
e integrando: I -( V )
11
i Wm = bR T 1n V ~ (4.40)
obtien~ el
1
I
La aplicaci6n de la ecuadi6n (4.40) y la diferencia entre
el trabajo reversible isot€rmico o el simplemente isot~rmico, rea-
lizado contra una presi6n constante, se comprende mejor ~ediante -
los ejemplos siguientes:
-l9b :
(50-15) = 35 1-at = 848 cal
96
i- . -'
Wm=nRT ln ~ = (2 mol)
v, (0 .082 1 -at /°K mol) (298°K} l,n (SO)
15 .
Wrn = 58.8 1 - at = 1.425 cal
(4.'42)
I pdV = - dE
~~.
r,
97
Ade~is,-como p=nRT/V, la e~uacion (4.43) se convferte en:
nRT dV
v = ncv dT,
dV Cv £.!)
v = - R- T
I-
y por lo tanto:
r v,-
dV
v =
Cv
R
dT
T
ln v~ > = - Cv
ln
V1 R :2
(4.45)
p 1( v 1 t = p 2 ( v 2 (,
1:)
y
I
~ = ( v2
v,
(- (4.46)
p2
I
98
La ecuacion (4.46) igual que la ley de Boyle permite obte
ner los valGmenes a partir de las presiones o viceversa. Sin e~
1,.,.-._ barge, durant~ la=expansion adiab&tica la temperatura del gas-
no permanece ccnstante. Las temperaturas inicial y final se ob-
tienen en cada case al sustitui~ los valores inicial y final de
P y V, junto con n, en la expresion pV=nRT.
Inicial Final
p1 = atmosfera p2 = ?
n = 2 n = 2
)' = 1 • 41 )' = 1 • 41
I
Solucion: -ir
Us~ndo la ecuacion
_1
(4.46) , se tiene para P2:
P2 = P1
V1))' = 1
(V 2
P2 = 8.29 at I
.l
,_ De haberse realizado la expansion isotermicamente, la nue
va presion hubiera side de 4.48 atrnosferas.
.1
.. I
I.
i
I, •
99
I.
.
. .
Un cas~ de trabajo max1mo obtenible bajo condiciones no -
'
is_oterrnicas 'es el realizado en 1a expansion adiabatica reversi-
bie·de .un gas ideal. La e~pres'ion en cuestion se logra cts1; con
la di~erenciacion de pV = cons~~nte, se obtiene:
}' - 1
}' pV dV + V }' dp = 0
)J PdV + Vdp = 0
Vdp = - }' pdV
P dV - }' P d V = n R dT ,
nRdT
y PdV = ~p)
i
~2
Wm =
{, pdV = nR dT
--·-
( 1- }' )
f i
'
nR (T2- T1)
Wrn = ( 1- }' ) .( 4. 4 7)
solucion: . 1 I~·.
Con la ecuacio (4.47}, se obtiene:
100
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
'l 101
..,_ •,
4.10.1 ENTROPIA
~s = s2 - s 1, . (4.48)
dQr_
dS = T
, . (4.49)
~s = T
(4.50)
I
Par ese motive, para cualquier.proc~so isotirmico reversible
en el cual se absorbe una cantidad de calor Qr a la temperatura
T, el cambia entropico involucrado es sirnplemente el calor ~bSO£
bido dividido per la temperatura absoluta. Cuando Qr es positiva,
es decir hay absorcion de calor, ~S es positiva tambiin, indi-
cando un incremento en la entropia del sistema. Por otra parte,
cuando hay desprendimiento de calor, Qr es negativa y lo es ~S,-
y el sistema experimenta un decrecimiento entropico.
102
- - - ... - - - - - - - - • • •. .at--
.l ASr = ~
i
,
Qr
AS s1 = (4.52a)
T
1 Qr ir.
ASr = T
(4.52b)
.t
t.;.
.1 s = (4.52 c)
2
y el cambia total de para el ciclo complete, .1S, es la
su:na de .1s 1 y .152
.1 s = L1 s1 + .1 s 2
0 (4.53)
.... ..
~-
I- _., l
103 f
Las consider a ci J
e s anteriores conducen a d?s con di ci ones muy i mpor-
tantes, la primera esl aunque las partes de un sistema aislado-
experimenten un cambio de entropia la variaci6n total de esta pa
ra el sistema entero aislado cuando tiene lugar ~ cambio isoter~
mico reversible es cero. Segundo, el cambio total de entrop!a pa
ra un ciclo isotermico reversible es cero, y de aqu! que al fi-~
nal~ .el sistema posee la misma entropia que inicialrnente. Por lo
tanto la entro~1a se comporta entonces como una propiedad de es-
tado del sistema y este hecho justifica la ecuacion (4.48). Es--
tas conclusiones son validas para todos los tipos de procesos y
ciclos realizados bajo condiciones isoterrnicas y reversibles en
los sistemas aislados.
SeI
cons1·d era ae • I
nuevo 1 a expans1on
. · ... · ... ·
1soterrn1ca d e 1 a sustan-
cia desde el volume~ V1 a V21 pero se supone ahora que el carnbio
es irreversible. Como la expansion es irreversible, el calor ab-
s orb i do p or 1 a s us t an c i a s e r a Q , don de Q < Qr . s i n e mb argo , 1 a v a
riaci6n de entropia debe ser la rnisma que fue en la expansion --
reversible, p~rque esta determinada por el calor reversible y no
por el absorbido realmente. El valor actual de Q en un proceso-
irreversible depende de la manera de llevar a cabo dicho proceso
y puede variar desde Q=O a Q=Qr cuando se obtiene la reversibil~
dad completa. Por esa razonl para un proceso irreversoble ~S no
puede ser igual a Q/T, puesto que si ~S fuese igual a dicho va--
lor, en todos los cases se obtendr!a una serie de diferentes va-
lores de ~S entre des estados dados del sistema y como esto es
irnposible para una propiedad caracteristica de los estados del -
sistema ~nicamente 1 debe llegarse a la conclusion de que aGn en
un proceso irreversible ~S debe estar dado per Qr/T. Con estes
argurr.entos la variaci6n para la expansion isotermica irreversi--
ble de la sustancia dada v, a V2 esta dada por la ecuaci6n - - -
(4.51a). Sin embargo, la perdida de calor Q por el recipiente --
?uede considerarse que tiene lugar reversiblemente y tambien el
cambio de entropia del recipiente es ~Sr = Q/T. El cambio total
3e entrop1a del sistema aislado es entonces:
Qr £ i (4.54a)
,1 s 1 + :.:16q : I~ ~
T T
Qr 2
y
j .1s
1
1
T +
bio de entropia del proceso seri dado .de nuevo por la ecuacion -
(4.52c). esto es ~s 2 = 0. Como resultado el cambio total de en-
trop!a para un ciclo irreversible ser& la suma ~e ~S2=0 y la --
ecuacion (4.54b) es decir:
1 i'.:
.1 s = + 2T >0 ( 4. 55)
104
~----------------------
~s =
\
T1
dQr
T
,;u
::·ye!
-> .i 1
~
(4.56)
,.:
f
I
105
:a a '' rw 111181
4.10.2. L~ SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
i_:
. 1-
106
.
De 1 a d 1scus1on
------------~----~--
.~ I anter1or
· · 1 a esenc1a
se puede resum1r · ae 1 a
.....
segunda ley de la termodinamica, estableciendo que nuestra pro-
vision de energfa disponible en el universo d~crece ·continuamen
te y se va convirtiendo en energ!a desordenada a la que se le -
llama calor.
1 ..
r ,.
(
dS - :>- 0
~'
TdS - dQ 0 (4.59)
107
Pero para un proceso reversible cualquiera p=P, dW'=dW'm y la -
igualdad se mantiene. Ahara se obtiene:
y cuando dW'm = 0
as l nRdV
v . '
e in te gran do:
I
r
. ~ ;j
dV
dS = nR
v 0 -<
v,
.1S ;
s2
I
- s1 = nRln
108 .
.----------------------------------------------· I
I
I
..
parA la comlinaci5n se lonvierte en• ·c 2 2 . a1 - 22. 8 7) = o de a cue r
do con la ecuacion (4.57).
Solucion:
as> pavi
T
e integrando:
p
AS > T dV
.:. ::>.::: j 1
p
AS > :T (V2 - V1)
c
sle tiene:
;(,
( L-a t) (100-10)1
AS>
(300°K)
AS> 0. J l-at/°K
6
i., ~ ~-:.
. ... ~ ;.'0 , .
AS> 7. 2
I
cal/°K 6 ue
. ' . ·~ .~ .
Para este proceso W=Q; pero, puesto que W:;t: Wm, Q:;t:Qr. Para -
hallar Qr, se debe imaginar el mismo cambio realizado reversibl~
~ente, y ~ste es el que tiene lugar en el problema precedente.
En consecuencia, se tiene aqui tarnbien ~5=22.87 ue, un valor ma-
yor que el dado por pdV/T.
AS
T
. !i
9
~ s = 7. 2 7 ue A ~
l
109
Per ese motive! el cambia total de entrop1a del sistema aisla
do es (22.87 - 7.27)= 15.60 ue~ De ~cuerdo con la ecuacioh (4.57T
este cambia entr6pico es mayor que cere.
l
a cabo adecuadamente, es la medida de 1~ tendencia impulsora sub
yacente en el proceso. I
110
(4.67)
.l
puesto que TdS=dQr. Perc dQr
dA = JE - SdT - dE - pdV
t>, dA =
-SdT - pdV (4.71)
P..' :F., I"! '~ ":t
omparan las ecuaciones (4.69) y ( 4. 71) , se ob s e r va:
oA I; 9)
(TT)v - s (4. 72)
y
c-l.~> = - p (4.73)
'\
av T
Ill
Otra ecuaczon de la variacaon de A l..
respecto a T se ob--
tiene como sigue: La diferenciacion de A/T con respecto a T man-
teniendo a V constante, se obtiene:
[a~A~Tt ~}'-""'v_-_A__
=
=-
(4.74)
F = H - ~S (4.76)
112
. '
.I.
.1F • F2-F1
= (H2-T2S2) (H1-T1S1)
= (H2-H1)~(T2S2~T1S1)
F = A + pV,
d·
( 4. 79)
I ,
( 4. 80)
(Nm - p .1 V) (4.82)
f
113
i
' AI comparar las ecuaciones ( 4. 82) 4. 75) , se observa que
a T y p constantes, - ~F representa e1 maximo de energia neta
\y (
disponible bajo las condiciones especificadas, que resulta ~1 de
crecer e.l contenido de energia libre del sistema, cuando ~ste p~
sa de un estado inicial a otro final. \
s d:F=(OF)
oT P
dT+
op TI
(OF) dp (4.83)
lt~:ne•·
La diferenciaci6n total de la ecuaci6ri (4.76), es:
que:
.p
( ~~) p = ( 4. 86)
y
·ll;:. s·
ns A 4:;. d. ( 4. 8 7)
(
I
Otra expresion e dependencia· entre F y T, se obtiene al di
ferenciar F/T con respecto a T, si p es constante:
T(*t - F\
-:! ·''
Pero, ~ H,
F + Ts "' por 1 o t an t o:
~ "
[o{F/T)l = _
l oT_h, 2 (4.88)
I 'A q ;.,"' . ""~'•.
4.7.- Calcular el cambia de nergia libre ~F, com--
prendiaa en la expansion isotermiea de 3 holes de gas ideal a --
partir de una presion de 8 atmosf~ras a o ras de 1 atmosfera a -
una temperatura de 25°C.
I .~
So 1 uc~on:
114 . I
.OS = nRln 6_=
P1
nRln
.6~ =· nRTln
P2 i
P1
= nRTln ~
v,
con la su~titucion i
de los val ores respectLos, se obtiene:
4F = - 3692.09 cal I~
EJEMPLO 4-8.- Calcular el cambia de energ1a libre .OF, para
una expansion isot~rmica de 5 moles de un gas ideal desde un vo
lumen de 1 m3 a otro de 10 m3 a una temperatura de 25°C.
···l,i
'
Solucion:
I \'-
~.
.6F = nRTln V2
v1
y con la sustitucion de los valores correspondientes, se obtiene:
~F=281.33 1-at
,,6F=6813.81 cal
115
lr:tal~a-:=E+pV,
.~·r·
116
Las Jcuaciones (4l90) reciben el nombre de relaciones de
Maxwell y no son sino relaciones entre las derivadas de las pro-
piedades termodinamicas, validas para cualquier sustancia compre-
sible simple~ si se tratara de otro tipo de sustancias habr!a que
deducir unas relaciones similares.
I
1-
Un gas ideal no presenta atraccion intermolecular, por esc
el producto pV es constante a una determinada temperatura a cual-
quier presion. En consecuencia cuando un gas se expande bajo con-
diciones adiabaticas, en el vac!o no se absorbe ni desprende ca-
lor, ni se efectua ningun trabajo externo, de manera que:
~ Vt-f
I
I
----1----1
I ...~---
Tap on poroso
•, I
Fig. 4-3. E xperimento de Joule- Thorn son.
117
Ei trabajQ heche sabre el sistema en el lado izquierdo es -
-P 1 v 1 y el efectuado por el sistema en el lado derecho es P2V2·,
po~ lo tanto el trabaj~ neto hecho por el sistema es:
H2 = H1
I ~H = 0
( c3T) (4.91)
dp H
Puede considerarse como el n6mero de grades que cambia la -
temperatura por variacion "de la presion atmosferica a entalpia -
constante.
4. 14 JACOB IAN OS
El conjunto de ecuaciones:
--------------1-------------------~-
--------------~---------------------
Fm (x 1 ~x2~···~~n,t.Y 1 ,T¥2,···wm) = o
don de: I
~1 = w1
w2 w2
---------------------, ..
Wm = Wm (x ,x ~ ••• ,xnJ 2 r:
1
.['
118
- - - - - - -..!~...- -. . ., . . .
+ I;
X2
= J ( y'1 1 Y2)
p,q • J (p~,q)
X 1, X2
J (Y 1 J Y2
X.11X21····Xn
1 • • • , Yn) =I J (Y 1 , Y2 1
p,q, . . . ,r
Yn)
• • • 1 •
I
J (p , q , · · · r
x,,x2r••rXn
)
I
2.- Si Y1 y Y2 son funciones compuestas de p,q y
t . "I +
r y estas a su
vez funciones de X1 y X2, se tiene:
"
'
J~1,Y2) (y p,r
l ,y2) • J(_b_~)+
q,/j'x' )
J(Y1,Yz) = - J( p,q + J X 1 , X2 ••
X1 ,X2 p,q
. . + J ( Y 1 , Y2 • J (
q,r X 1 , X2 ')
r·
~ = ~
I. ,d) f"<
3.-
t;·, ,,
., • ,. !. -~ r
r
~
!·:.. U.
1 119
4.14.2. APLICACION DEL JACOBIANO EN LA D.liVACION DE SISTEMAS DE
F,UNCIONES IMPLICITAS DE VJ\RIAS VARIABLES.
el objetivo es calcular:
Ou ou. · Ov ov
ax ' oy' Tx Y oy , (4.94)
se calculk la diferencial de F:
dF=
oF dx +
OF dy +
oF du + OF·- dv = (4.95)
ox OY ou av . .i-t.~
de (4.93) se tiene: I
;:J"' :;_
I ..., 5 T ~.., .
I'! .:Jl sf> ,c
au dx +
ou ov
dx + av (4.96)
du = ox oy dy y dv=
ox oy dy,
7
....
con la sustitucion de (4.96) en (4.95), se tiene:
·•
OF dx +
OF dy +
oF ou
dx +
ou +
ot ov dx+ av dy) =0
ax oy ou
(
ax oy dy} ov ax iJy
si se f:tctoriza: .. ·.~.:. .
( c3F + OF
. ax au
au +
ax
OF
ov
~)
ox dx + ( oF
oY
+ OF
au
lau
-
oY+ OF
av
av
OY ) dy = 0
ax + -
a··'-' ax
+
av a'
ax = 0
.. (4.97a)
oF OF au OF av
'OY =
+ ' + 0 ( 4. 9 7b)
OY au 'OY Ov
Las ecuaciones (4.97) se pueden escribir como:
...
c3F au +
OF I av OF (4.98)
au ax av ax ax
I
OF au + oF av
=-
c3F (4. 99)
au OY av OY OY
120
-------------__.1.------~--L __ _
------------------------------~~~"k:;."
tl. ,<
•,,
Ahora, si se hace lo m'ismo para la funci6n (x,y,u,v)=O se ob-- tf
}•
G
tienen las ecuaciones: 1
... l
lI
OG au +
OG ov =-
OG I
!
Ou ax av ax ax (4. 100)
I
aG au +
aG av oG
au oY av OY =-
aY (4.101)
i
Cramer. !-·
i
j.
]'
,.''·
es decir, que
au y ax
ax av sean linealmente independientes, asf:
I£JF OF aF OF
ax av ax av
OG OG aG
au av ax av J5 e~~.
ax
i)F l"f? J··
i)F a~ !It>.. : ~'D ,.; '·
av au av
~ , ...,
r -·
aG oG ad
av •l _, -.o::-
au av
. I
Los deterrn1nantes que aparecen en la ecuacion anterior de acuerdo
con la definicion de Jacobiano, se pueden es0ribir:
:..·-
= J (F,G) = a(F,G)
x,v a (X, V)
121
y
I.
I
OF OF
au av
= J (
·u,v
F, G)
= ac~l
acu,
G)
oG aG V)
au av
por lo tanto:
au =
.
J.
.. FIG
<-:-x,v>
ax -I J (~)
u,v
y
( FIG
av =
J u,x
ax F1G
J ( ul v
donde el Jacobiario d~l denominador·es diferente de cero. De la -
misma manera para las ecuaciones (4.99). y (4.101), se tiene:
1.
au =
IJ (F, G)
y,v l
TY J (F,G)
u,v
y
J (F'G)
av =
uly
Oi J (FIG)
u,v
(~)
auk
·ax=
J
u~,x
f:- 0
Fi
J (T.Ji)
Y en J <u~i) i= 1,2,3, . . . . n
122
E~EMPLO 4-9.- Calcular el Jacobiano J(u,v,w
p, ({',() en que: - - -
u=- x2 + y2 + z2 , V= 2XY + 3XZ + YZ, W=X2-2Y2+SYZ
y
I I -
X= p sen ({' cos (J , y= p sen rp sen{} 1 z= p cos ({'
Soluci6n: .
I
I
2X 2Y 2Z
J
u, v, w
XI y I z
2Y+3Z 2X+Z 3X + Y
2X -4Y+sz· SY
2
p sen qJ
'ti
Por lo tanto:
2 X 2Y 2Z
J 2X+Z 3X+Y
2X -4Y+5Z SY
Solucion:
1 2Y 0 -2
I
0
( F, G, H, ) 2Y2z 2
J
X, y, z , = 4XYZ 2 4XY2z = 2 -4 4
z 0 X-4Z 1 0 -3
i
J (
F,J,H ) = 8
x,y 1 Z 1
.I
123
EJEMPLO 4~11.- En las funciones:
F= u + v- x2 = o, G=u2 - v~ - y = o
.Calcular
au au
dx yl O'i
Soluci6n:
Se sabe que:
CF I G)
au J x,v
ax = - J ( F, G)
u,v
au I-2X0 1
ox = - .
1
-2V I =
2V + 2U
4XV
2U -2V
Tambien:
au
aY =
•I 0
• 1 I
au - 1 -2V
aY =
-2V -U
=
2V+ 2U
. I
A = E Ts y F = l - TS
'
Calcular J (~: ~) . I- ~
Sol cion: t
1 •
J (~: ~) =
0
= 1
124
~-------------·-----:; ...
:
B I B L I 0 G R A:F I A
. I
.·._f..
5:) l -
-;...
125
~- COMPORTAMIENTO DJ FASES
5.1.- SISTEMAS.
I
El aceite y el gas se encuentran haturalmente como una
mezcla de hidrocarburos bastante. compleja en composicion. qu.lmica
y a una elevada temperatura y presion er el yacimiento. Al prod~
cir y obtener los hidrocarburos en la sUperficie, la temperatura
y la presion de la mezcla se reducen. El ~stado de la.mezcla de
hidrocarburos a las condiciones superficiales depende del la com-
posicion de los hidrocarburos producido~, as.l como de la presion·
y la temperatura a la que son manejados. Ademas, el fluido rema-
nente en el yacimiento sufre cambios f.lsicos a medida que la pre
sion disminuye por las cantidades producidas de aceite o gas del
yacimiento. Es necesario estudiar las propiedades f.lsicas de los
hidrocarburos y, en particular, sus variaciones cqn la presion y
la temperatura. Si se conocen las propiedades fisicas, se puede
evaluar la producci6n en t!rminos de volGmenes a condiciones es-
tandar de gas y de l.lquido, que pueden ser obtenidos en la supe£
ficie, a partir de qn volumen unitario de fluido del yacimiento.
Estes datos son necesarios para estimar el comportamiento del y~
cimiento.
· -~I ~ ·
L a compos~c~on qu~m~ca d e 1 os h'dl
~ rocar b uros gaseosos pue d e
ser especificada facilmente, considerando sus componentes mas li
geros hasta el neptano. En cambia la composicion qu.lmica de un ~
aceite crude, es mas dif.lcil de evaluar, debido a ~ue una gran -
el heptane. l
parte del aceite esta compuesto de hidrocarburos mas pesados que.
I
Para estudiar as propiedades fisicas de los fluidos, es -
necesario primero tener un conocimiento de los sistemas simples.
Un hidrocarburo de ur solo componente puede ser obtenido solame~
te, despues de un proceso extensive; ya que no se presenta en --
forma natucal. Sin embar~o, las propiedades f.lsicas de un hidro-
carburo de un solo componente y su comportamiento, cuando esti -
sujeto a cambios de presion y de temperatura, son cualitativamen
te similares a las de los sistemas mas complejos.
126
----------------~----------~---------------·---
------------------------·.,_,
neo, todas las partes del-sistema tienen las mismas propiedades
f!sicas y qu!micas. Un sistema heterog~neo, es en el cual, las
propiedades f!sicas y_qu!micas son distintas.
I
5.1.1~ SISTEMAS MONOCOMPONENTES.
\c:
·-"'
0
0:/
I
Pc c
s6tido Llquido
'o
C/)
Q,) I
'-
a.. I
Gas I
--- I
Tc
I· Temp e r at u r a I
127
L
I
La linea TC en la Fig. S-1, es coriocida como la 11nea. pre-
sion-vapor. Esta linea divide la region donde el componente (sus
tancia pura) ~s un liquido, de la region donde e~ componente es
un gas\ Los puntos·de presion-temperatura que se·encuentian arri
_bade la linea, in~ican las condiciones ·para las·cu~les el_compo-
ne~te es tin liquido. Similarmente, los puntos abajo de la itnea-
presion-vapor representan condiciones en ias que ei -componente -
es un gas. Lbs puntas de presion-temperatura que coinciden exacta-
mente sobre la linea, indican las condiciones en' que el gas y el-
l!quidp coexisten en equilibria. '
128
-----------------~e"'tl(.:
I
p p
:
i
,
~
c
~ I 1<..
;
. '' "I
,.r_
."
.I I
·G-·"A
I • •J ' •
, . .' I
LIQUIDO
·._.. -·· .·. , ·.•
LIQUIDC
~
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.
• I
... ..
I
- ·-
,
- . . . ,J
po
... .. :., .
~
.J~
.. c
LIQUIOO
'!! A I
8 c D
: .L i": ll. . ,._·.~'
I ~ : ~
-.
I
I _;j- ::..: 0
'
I
-·
-·
Fig. 5-2. Vaporizacion de una sustancia pure a temperatura
constante.
.J.. .? - ;t ,., ''~~'
So It do
" . LlquidO
p
ri () .
c:
0
1/)
<D
Pr
11..
c. 4
a.. Ga 5 ,
-; ;) ..--
~ - ... T ..
·--I
Temperatura
l
densidad de la sustancia. La l!nea pres1on-vapor no sera atrave-
sada y no habra un cambio de fase.
T 2. I I J .
El mismo proceso a presiones por a riba de la presion cr!
tica, para el ejemplo de la linea 3-4-de la Fig. 5-4, no prese~
tara un cambio de fase repentino, como el que se presenta en --
los procesos abajo de la presion crftica.
130
3 4
'
I • •
Soli do
c: Llquido
'o 2
(I)
Q)
~ G a s
0..
- ,_,
. "'
Tl Tv
Tempera t u r a
Fig. 5-4. Diagrama de fase para una sustancia pura mos-
trando lfneas isobaricas. ., .
1
p p D
I
p
I
...., : .. ....'·•
, r
. •',
·.
.. .
, .. .. ' . ,
~
,. ·~6<.~·
.. ' ..
. ~·?: ·G·~5~
..-. .. '. .
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·G·A
. .
s.
~
.
.. , -
,
:""',
, ., ...
, ~-: ·, ~ ..
LIOUIDO Ll QUI DC , ~ ~.. '
A Bl G
~ D
)"),..
I I c.· \
..
-' ', '
l.: 131
lfquidos son relativarnente incornpresibles.
Si se conside~a
la expansion-a tJmperatura constante, ilus
trada per la linea 1-2 de la Fig. 5-6. El punto· en el cual apare
ce la primera pequena cantidad de moleculas del l!quido, forman~
do una pequena burbuja de gas es denorninado el PUNTO DE BURBUJEO
0 DE SATURACION. El punto en el cual se tiene solamente una peque
na gota ~e l!quido es conocido como el PUNTO oi.·ROCIO. Las inte-~
rrupciones puntiagudas en la l!nea representan el punto de burbu
jeo y el punto de roc!o. Para una sustancia pura la presion en ~
el punto de burbujeo y en el punto de roc!o son iguales a la pre
sion de vapor de la sustancia a la temperatu~~ de interes. -
0
c: "0
'o
(/)
Q)
:l
... _
cr
_J
~
0..
L(quido- gas
Pv ..,..,
punto de burbujeo
I
recto
P2 2
Volumen
I
Fig. S-6. Di~grama tfpico de prJ. i6n-volumen para
una sustancia pura, mostrando des isotermas.
I
132
------------------------------~. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1
c 0
. 'o Q)
I
pc ::J !
en .0
~
Q,) ::J
.0
'-
a.. "0
Q)
0
>
~
::J
<..>
I
Volurnen
Para compo~entesl
puros, el pu.nto critico puede ser deter-
minado por la aplicaci6n del principia de las densidades prome-
Ola. En el que se abtiene una linea recta al graficarse las de~
sidades prarnedia aritm~ticas del gas y d~l liquida definidas a
•
133
t
if
'
1
las presiones y temperaturas de la curvi presi6n-vapor. Esta li-
nea pasa a traves del punta critico, como se ilustra por la li--
nea interrumpida en la Fig. 5-8.
·I
Temperatura
' \
Fig. 5-8. Diagrama tfpico de densidad-temperatura
para una sustancia pura.
~r ·I
5.1.2.- SISTEMAS BINARIOS
I
134
/. a
I
Pun to
c I "
crttlco
'o L(quidoi.
en
Q)
a.. pr
s
~',.' .
Temperatura
Fig. 5-9.
I I 1/
Diagrama de fase para una mezcla 50:50
de dos componentes.
Si se ~:nsidera J.
expansi6n a =~ temperatur~
constante,
como la que se ilustra en la Fig. 5-9 por la linea 1-2. A la pr~
sion p , la sustancia es un liquido. Si se disminuye la presion,
1
el 11quido se expande hasta que la presion alcanza un punto, en
el cual aparece una pequena cantidad de molecul~s que salen del
liquido, formando una pequena fase gaseosa. La presion a la cual
se forma la primera burbuja de gas es conocida como la presion -
en el punto de burbujeo o simplemente como PRESION DE BURBUJEO o
de saturacion, pb. Abajo de la presion de burbujeo, el 11quido y
el gas coexisten en equilibria, disminuye el porcentaje de 11qul
do hasta el memento en que solamente queda una gota de 11quido,
la presion correspondiente a este punto es la PRESION DE ROCIO o
de condensacion ·p . Si se sigue disminuyendo la presion, se ter.-
dra una expansionrdel gas. En estes sistemas, el punto cr1tico -
es definido como el "estado a condicion de presion y temperatura
para el cual las_ propiedades intensivas de las fases ll:quida y -
gaseosa son identicas".
.., i
La Fig. 5-10, muestra el comportamie~to de una mezcla de -
etano-n-heptano. En la parte izquierda de la figura, se tiene la
curva de presion-vapor del etano pure, la cual termina en el --
punte C y en el extreme dereche de la figura, se tiene la curva
de presion-vapor para el n-heptane pure, la cual termina en el -
punto c . Entre las curvas de presion-vapor de los constituyen-
7
tes puros, se tienen los diagramas de fase de varias mezclas bi-
135
' t:
narias del sistema etano-n-heptano. Los puntos C , c 2 y c 3 son
los punto~ cr!ticos de las mezcla, conteniendo ~0.25 , 50.25 y
9.8% de etano y 9.75 7 49.75 y 90.2 der~-heptano respectivamen-
te. Cuando la composici6n de la mezcla es distribuida equitati-
vamente en peso, el punto cr{ti6o, ~unto c , es localizado apr~
2
ximadamente en el valor mas alto de presi6n. En el caso donde -
la mezcla esta compuesta de 90.2% de n-heptano, la presion cri-
tica 1 pUn tO C ,, es des yiad0 a 1 a de.rech a de 1 Valor maS altO de
3
presion en el cual las dos fases pueden coexistir en equilibria.
I I
~I
1400
,c:
.. c, 90.25 9.75
0
en
Q)
600
b2 50.2 5 49.75
0..
I-
400 c3 9.80 90.20 ·:j
c1 100.00
200
e~
136
C)li
l9s componentes incrementa bastante las presiones cr!ticas de las
mezclas. Por ejemplo, la localizacion crl:tica (Fig. 5-11) del sis
tema metano-n-decano exhibe una presion crl:tica maxima de aproxi~
madamente 5250 lb/pg2 abs.
6000r-r-r-~~~,-~-r-T~~-,~~~~~~
5000
-
.Q
eli
0
4000
C\1
01
0.
.......
.Q
3000
.
t:'·
;;:
2:
0
u;
\.IJ
t
f .. a::
,•. ·. a. 2000
;-:·
I 000
.....
OL..I.......l....L......l....::~.J.:::::::~:::::J:::::::;E::::::r:::::...J....::::::::::t=-_L__;___j
-200 -100 0 100 200 300 400 500 600 700
. ~ .j TEMPERATURA ( °F)
F1g. 5- II. LOCAL/lAC/ON CR/TICA DE SISTEMAS
I 8/NAR/OS
La e:p~ratura mkxima en la curva eJvolvente de la region
de dos fases en el diagrama de composicion presion-temperatura
es la CRICONDENTERMA, a la cual el lfquido y el gas pueden co--
existir. La presion maxima en la curva envolvente de la region
de dos fases en el diagrama de composicion presion-temperatura
es la CRICONDENBAR, a la cual las dos fases pueden coexistir en
equilibria, tambien se le conoce a esta presion maximo crivapor-
varica.
I · ioe '- · I
0
En los sistemas binaries una disminucion en la presion or!
gina un cambia de fase de lfquido a gas a temperaturas menores -
que la temperatura cr!tica, por ejemplo, el proceso isotermico -
1-2 de la Fig. 5-9.
Sin embargo, si ~e
considera una diJminucion en la presion
a una temperatura constante, como se ilustra por la lfnea 1-3 de
137
1 a F i g . 5- 1 2 . A 1 a ·pre s ion en e 1 pun to 1 , e 1 s i s t em a s e en c u en t r a ..
en la fas~ gaseosa y a medida que la presion disminuye y alcanza
la curva ~e roc!o , el l!quido comienz~ a formarse. El punta 2
en el sistema indica ~ % de liquido y 95 % de gas: A e~te fen6me-
no se le denomina.CONDENSACION RETROG~ADA~. Posteriormen~e, al se
guir bajan~o la presion del punta 2 al purito 3, la cantidad de 1I
quido disminuye hasta desaparecer. La region de condensacion re-~
trograda ocurre a temperaturas entre la temper~tura critica y la
cricondenterma. ' .
""\f' ~
L
,I q u i d 0
~~
c r 1 co n
c::
'o
1/) 0
Cl)
...E
-
50
'- (I)
a..
~0
~
".,.... 25
c:
(I)
"0
c:
10 0 G a s
-
u
--
~ 5c~f~ ...
u
Temperatura
s,
Ll
Fig. 5-13, mUestra una sola islterma en un diagrama de
presion-volumen de una mezcla de dos componentes con una compos~
cion constante. Lo que distingue a este diagrama del diagrama --
presion-volumen de una sustancia-pura, es que la presion dismin~
ye a medida qu~ el pr~ceso pasa del punt] de burbujeo al punta -
138
de rocio. Esta disminuci6n es causada por el cambia en composi--
ci6n 'del liquido y el vapor a medida que el proceso pasa a tra--
v~s de la region de dos fases.
~···
c:
'o
C/)
Li"qu;d
Q) o ... G
punto de Os
a.. burbujeo
. t
Volumen
:=? ~ -·
139
500 crft-ico
0
Cl)
i
.t:l
0
N
01
0.
400
.........
..c
,r::. 300
0
Cl) ...
:::1
Cl)
... u
0..
200
V oI u me~ , p i\e
3
/! b
...... -•- .... --•·-- ·-----· . . I • J:-
Fig, 5-14. Diagrama de presion-volumen para una
mezcla de n-pentano y n-heptano con-
teniendo 52.4 mole % de heptane. 1
5. 1. 3. SISTEMAS MULTICOMPONENTES
I I
ACEITES. Las mezclas de hidrocar~uros, las cuales exis--
ten en el estado 11quido a condiciones yacimiento son comun- ae
rnente clasificados como aceites crudes y subdivididos en base -
al 11quido producido en la superficie en aceites de bajo y alto
encogimiento. En la Fig. 5-15, se muestra el diagrama de fase -
de un aceite crude de bajo encogimiento. Notese que la tempera-
tura del yacimiento es menor que la temperatura cr1tica del acel
te, determinada por el punto 1. Debido ~ las condiciones de la
140
acumulaci6n, se tendra un yacimiento de aceite bajo saturado
(Capaz de diSOl~er. maS gaS) 1 ya que la pre~i6n inicial SQbrepa-
Sa a la de saturaci6n, correspondiente a la temperatuia del ya•
cimiento. Al explotar este yacimiento la temperatuia permanece
ra constante, no as! la pr~si6n que declinari hast~-alcanzar la
presion de burbujeo (punto 2), punto en el cual se inicia la li
beraci6n de gas en el yacimiento, el cual apa~ecera en forma d;
burbujas. Esta liberacion de gas, combinada con la extracci6n -
del aceite, hara que aumente constantemente la saturaci6n de
gas, hasta que se abandone el yacimiento. En este tipo de yaci-
mientos al alcanzarse la presion ·de burbujeo .(ode satuiaci6n),
empiez~ a variar la composicion de los fluidos producidos y per
lo tanto cambiara el diagrama de fases de los hidrocarburos re-
manentes. En el punto 3, el fluido remanente en el yacimiento -
es del 75% de lfquido- y 25 % de gas. El punto en el que se tie-
ne la presion y la temperatura en el sepa~ador, indica que ~pro
ximadamente el 85 % del ace1te producido ~s liquido. Esto es u~
porcentaje promedio alto, de ahi que este aceite es denominado
aceite de bajo encogimiento. Estes tipos de yacimientos produ--
cen generalmente un l!quido negro o verde negr~zco, con una den l
sidad relativa mayor de 0.800 y una relacion gas-aceite instan-
3
tanea menor de 200 m g/m3o.
~~ot..·
. ;Jr
I bajo saturado
/o IIq.
0
. i
I . '
L (quI do 100 crtttco
c
'0
\1'
/
/
0..
~ ~ 75
separ/
v //o/)
50 25
G a s
\
,...
Temperatura
Fig. 5-15. Diagrama de fase de un aceite crude de
bajo encogimie-nto. La linea vertical-
muestra una disminucion en la presion del
yacimiento a una temperatura constante.
La linea interrumpida simula el cambia
de la~ condiciones del yacimiento a las
condiciones del separador a medida que
el fluido es producido.
141
' ~
Ahara, si la pres1on y la temperatura ini~iales del yaci
rniento se encuentran en el punta· 2 (sobre la.curva de burbujeo;
Fig. ~-15}, el. yacirniento es denorninado'de aceite sa~uradci, es
dec ir, que· -el ace i te s,~ encuen tra en equil ibr io con st1 gas.
.!
Ltquido crltico
c:
'o
(f)
\
Q)
\
a..
I
Ga s
I
I
Temperatura
Fig. 5-16 Diagrama de fase de un aceitelcrudo de alto enco-
gimiento. La linea ~ertical muestra una disminu--
cion en la presion del yacimiento a temperatura -
con stante. La linea interrumpida 'simula el cambia
de las condiciones del yacimiento a las condicio-
nes del separador a medida que el fluido es produ
cido.
' -
142
GASES. Los sisJemas que ~xistenen estado gaseoso· en el
yacimiento son clasificados como gases y subdivididos en:
1. Gas y Condensado
2. Gas HGmedo
3. Gas seco.
t·
Ocasionalmente se tiene la temperatura del yacimiento en
tre la temperatura crftica y la cricondenterma del fluido en el
yacimiento. Esto se mues~ra en la Fig. 5-17. se observa que al-
rededor del 25% del fluido remanente producido es liquido en la
superficie. El lfquido producido de este tipo de mezcla de hi--
drocarburo es denominado condensado y el gas es denominado gas
y condensado .
·~.'
• I I
~~·· ..
Cuando las condiciones del yaclmiento se encuentran. en el
punta 1, existe una sola fase en el yacimiento. A medida que la
presion del yacimiento disminuye durante la produccion, se tiene
una condensaci6n retrograda en el yacimiento. Cuando la presion
alcanza la curva de rocio. (purito 2), el ll:quido comienza a libe-
rarse y aurnentando a rnedida que la presion di~minuye del punta 2
al punta 3 en el yacimiento.
143
Llquido pun to
~ ~· .-. ·, c: ~
'o \
3 \
I
I
}/
, Ga s
Temperatura
~
I -
tica de un diagrama de fases de este tipo de yacimientos se pre
senta en la Fig. 5-19. Estes gases secas est&n compuestos pre-=
dominantemente de metana y etano, con pe~uefios porcentajes de -
componentes pesados. Te6ricamente los gases secas no producen -
liquido a las condiciones de superficie. La diferencia entre un
gas humedo y un gas seco es arbitrario; usualmente un sistema -
que tiene una relaci6n gas-aceite mayor de 20,000 m3g/m3o es -
considerado un gas seco.
'~-
t
..
,r
144
---------------+--------------
---------------------··-----·''I!IJ'!!II'
, d
L I qui Oi'
I
-'
1·.'
' .·.
c:
'o
en
/
punt o c r It i c ..,.t""-o.....-
//
'I
;f
/
Q)
2
/ ;'
I·
separador
• !
Ga s
Temperdturo
.._.
•.t
145
I
I
c I •
'o punto crrtrco
Gas
Temperatura
~46
5.2.- PRESION DE VAPORY PUNTO DE EBULLICION
Se ha observado ~n
el heche de que jrt
l!quido colocado en
un recipiente se eva~orar' parcialmerite para est~blecer una pre
sion de vapor encima del liquido que depende de la naturaleza de
€ste, y es, en el equilibiio, constante a cualquier temperatura
estable~ida. Esta presion es conocida como PRESION SATURADA DE
VAPOR, del liquido correspondiente. Mientras se mantiene €sta,
el liquido no exhibe mas tendencia. a evaporarse, perc ~ una pre-
~ion menor hay una nueva transformacion hacia l·a fase· de gas, y
a otra mas elevada se verifica una condensacion, hasta restable-
cer la presion de equilibria.
Pv I = ( a )e(-:) (5 • 1)
·======-~---------~~-----------!/
don de; Pv, e s 1 a pres ion de vapor a 1 a timp.:~~~~ t·~ra T; a y b son
constantes.
"
> H2 0
a.
...
II..
0 50
0..
0
>
Q,)
-o
c:
0
(/)
Cl)
II.. i li : ..
a.
r---·:.
80 100
Tempe-ratura
1og10 ( 5. 2)
\
I
La ecuac1on (5.a), predice que e1 logaritmo de 1a pres1on
de ~apor debe ser una funcion del rec!proco de la temperatura
absoluta. Ademas, 1a comparacion de la ecuacion con la de una 1f
nea recta, esto es, y= mx + b; ya que si se grafica log 10 Pv'
contra 1/~. la grafica debe ser u~a l!nea recta con una pendien- ·
~· r ., ~
148
---------------------------t-·· ---- -
__ qc
3.60 I I
.F 3.20
2.80 ~ ~
~"" "
Nc6 6
6: 2.40 '\
0 ~
2.00 """'
H~
1.6 0
I
2 r\. "~
"~
1.20 I
\
B =( b )
. 2. 303
~-
- 1
y
I
c = log
10
a
~ i• por 1 o que :
109 10 pv ( 5 • 3)
. I
149
~~-~~------L---------~--------------~---------------------------
En las Figs. 5-22 y 5-23, se muestran graficas en semi-log,
similares a la Fig. 5-21, de la variacion de la presion de vapor,
P en funcion de la .temperatura, T de varies componentes.
v
La 'ecuacion (5.3) permite calcular B y C de los valores -
de la ~resi6n de vapor a des temperaturas que corres~onden a des
puntas. de la linea p contra Ten semilog (Fig. 5-22), d~ e~ta
manera se tienen dosvecuaciones y se. obtienen B.y C. Una vez que
se. conocen B y C se calcula facilmente la presion de vapor del -
ll.quido a cualquier temperatura por simple sustitucion del val·or
deseado de T.
l
EJEMPLO 5-1. A las temperaturas de 10°F y 50°F la presion de va-
por del propane es de 46 y 92 lb/pg2 abs respectivamente (de la
Fig. 5-22). Obtener la ecuacion de presion de vapor. correspondieE_
te para el propane.
SOLUCIO~:
Si se sustit~yen los valores de presion de vapor con sus
respectivas temperaturas en la ecuacion (5.3), se tien~n dos
ecuaciones:
log
I
10
·
(46)= -(
.
a i
{10+460)
'fi +
'c ( 1)
I -·
-( B
(50+460)
)+ C / ( 2)
X
y despejando C, de la ecuacion (1), se tiene:
J = log 10 (46)+( B )
470 ,
( 3)
~ueda:
I
( 4)
I
log (92)-
10
I ~
j .•
\ I
150
(1.96379- 1.66276)= B (0.00213- 0.00196)
(o.30103)= B (o.ooo11)
B = 1,803.92
(1,:~~-92) + c
c =(1.66270 + 3.83813)
c 5.50
. I
1.og
I (
P ).= - (1803.92) + 5.5
10 v T
151
~--
0 10 20 JO 40 .50 60 70 so 90 100 110 120 130 1.10 1.50 160 I i'O 180 190 :>:)O
100
90
90
80 80
70
.·
60 60
I I
' •:~ ~; -'-yr-,.L'_._,..
/J'--..-
50 7
.50
40
t±,-·f- ~·:-~·
~- . • f----7-:::;:r::::::r:t=:= .
30
-r-
. . .+ ....++++
'I
'I
I I
I 1 I
20 . I :,/I I ;·-rr 20
0
p... 1.5 I= 1 ..
ttl
< ~
t:>
<
ril N 10
0
F=l
ll<
:;z: .......... 8
0 ~
7
H ...:l
ttl 6
ril
~ .5
~
- 3
0 5- 22
?RESION :nE '.VA...PO.R
\S
1• .5
0 10 JO ,50 60 70 ::.o
152
H
0~ H -1
H
'tl)
<
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&::::
P-4
<
p.,
q 0 0 ~~ 0 c
"'
0 00 ~ 0
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0
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ci 0 0 00 0 cc c:'.
c.
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...
0 cc
-G ... ... '"'
0 0 8..... 0
!:
0 00 0
ooQW"j ~ <;"
"'
0
,-!_ y 1·
"2:. c
ltOISS
£·.
--
~ Tb = constante, 1· (5.5)
154
EQUILIBRIO_GAS-LIQUIDO
I
Anteriormente se seRalo, que el §rea limitada por la curva-
de burbujeo y la curva de roc!o en el diagrama de fase de un sis
tema multicomponente, define las condiciones para que el gas y -
el lfquido se presenten en equilibria. Las cantidades y comfosi-
ciones de las des fases son diferentes en distintos puntas en la
region de dos fases.
don de:
I . . I
Las constantes de equilibria d-e varies componentes del a:>c:.::_
te sc~ ~~nciones de la pres1on, la temperatura y de toda la ca~
posici5~ del sistema. A presiones bajas, el e£ecto de la c0~~~s~
ci6n ~e! ~i~t~na es m{nimo; perc, a pre.siones mayores de 100~~~/
/pG2 a:~., to~a l~ ccmposici6n del sistema, afecta considerable-
:r•?:-,t-2 ~a consta~1te de equilibria. Muskat, propus6 el termir,o ".:::·'?
J. ?. c i ~ ,-, c e ~ q u i L i ;:-, r i p " p a r a i n d i c a r q u e 1 a r e l a c i 6 n n o e s s o ~- "- ::1 ? :.1:
te u~a ~~nc1on de 1~ presi6n y la temperatura. Aunque el ~C~1~~0
''con ::: t a :-: c: e de e g u i 1 i b r i o " e s men o s s i g n i' f i c at i v o que e 1 an t c.= r:.. ::l :c ,
es ~is usado en la industria ~el petr6leo. Las constantes de eq~!
librin pueder ser evaluadas por tres cetodos; de las leyes d~
;;: a c; ·; 1 c: ' s y Da 1 -c o n ' s , de d a t o s de f ;J g a c i d a a e s de c om p u e s t o s :? u r .) 3
en P' cas y liquido, y por an&lisis directo, del gas y liquiJc
e ~ e ~ 1 :.. :!. :;. ~~ r i ~-. s. ,-: :J a ~ q u i e r p r e s i on y t e . · ;; e r a t u r a e s p e c i f i c a d " ·
155
Para soluciones ideales en eq~~]rio,
la ley de Raoult ••- :
la ley de Dalton's pueden' ser combinadas para calcular la concen
tracion de cada componente en las fases 11quida y gaseosa. La ~=
ley de Raoult's establece que la presion parcial de u~ componen-
te en la fase gaseosa es igual al producto de la fracci6n molar
I
I
de ese componente en la fase 11quida multiplicada por la presion
I de vapor del componente puro. Es decir,
( 5. 7)
don de
Xi =
presion parcial del componente i
gaseosa
fraccion molar del
l omponente i
en la fase
en la fase-
,, t
11quida
La 1
=
1
Pi Yi Pt ( 5. 8)
Yi I
= fraccion molar de 1 components i en la fase -
gaseosa.
Xi Pvi ( 5 • 9)
0
Pvil Yi
= K,
i
j- (5.10)
X.i.
mediatamente evidentes.
156
2.- La ley de presiones l~s
de o·alton's asume parcial~~s
que cada cornponen~e en el gas s~ cornporta como un gas ideal.
Perc para propositos practices, el gas se comporta COQO ideal
hasta presiones de 50 a 100 lb/pg2 abs.
:_-;
(fli)m = Xi (fli)pu (5 • 1 2) .,
"" 1 as
... . .
co:~._lc:tones
I
de equilibria, lei fug cidad ae L!n cotrponen
t:e -=n la fase oaseosa es igual a la ft:gacidad de ese c c•r: p ~· n e .!2.
+- -
-'= en -' - fas9 llc;uida . Asi,
·-
Yi (f9i)pu = Xi (fli) pu /
6
s>i' .. ..
J .1' "'~ -~; ~, 1
v~ fli
~
xi fgi = Ki ( 5 • 1 3)
i-
ccnstartes ldeales son limitadas per un factor imFO£
La
ta~te. A una ternper3tura dada, un componente puede existir so
lame~t:~ ccrno una so!a fase a cualquier presion diferente q~e
la ~r~si5~ de vapo~, asr que, la fugaci~ae del gas 0 del :r-
qui~~ ~-:~~ ser ob~enida por extrapolaci6n de la relaciSr fu
gaciiac-9resi6n. Usualmente las constantes de equilibria ~de~
les ~o~ consideradas inseguras a presiones mayores de d~s ~e
ce2 la p::.:esion de vapor del c·o:r.ponente. Por esta razcn, su u
~:::dad ests li~itada para calculos relacionados co~ E- acei
~e a ccndiciones de yacimiento.
157
El tercer metoda de evaluacion de las constantes de equi-
libria e~ para determinar experimentalmente las composiciones -
en equilibria de las fases gaseosa y lfquida a va~ias temperat~
ras y presiones. La constante de equilibria de cada componente
puede ser evaluada, calculando la relacion ~e las fracciones m~
lares en las fases del gas y del l{quido. La Fig. 5-24, muestra
datos para un sistema condensado, presentados por Roland, Smith
y Kaveler. Desafortunadamente son pecos los sistemas que han si
do estudiados, para definir la manera en la cual la composicion
influye en los valores de las constantes. As!, como se observa
en las curvas de los sistemas multicomponentes. A bajas presio-
nes la pendiente de cada curva es aproximadamente menos uno
(-1 .0). A medida que la presion aumenta, todas ~as constantes de
equilibria disminuyen y, con la excepcion del metana, todas pasan
a traves de un valor minima. Las constantes tienden a converger
a la unidad a una misma presion alta.
1
La ~~esion
de cJnvergencia de mezclls de hidrocarburos bi-
naries puede ser estimada de la curva de localizaci6n critica,
dada en la Fig. 5-11. Curvas similares son presentadas en la
Fig. 5-25 para mezclas de hidrocarburos tS:picas. Estas fi~uras -
pueden ser empleadas para estimar valores de presion de conver--
gencia. 0
I
Ha side establ~cido, que la presion de convergencia de
sistemas como los encontrado en los prucesos de gas natural es -
una funcion de la temperatura y de la composicion de la fase lS:-
quida. Esto supone, que la compo~icion lS:quida es determinada
per media de un calculo flash, hacienda una primera suposicion
aproximada para la presion de convergencia.
158
--r--------- ~,-
--
-
G)
c:
-
0
( f)
c:
0
(.)
2 10000
2
Presion, lb/ pg abs
159
,..-.. '
l
" r 1 u. 5- 2 5
P ll E S I 0 B E S
D K
COIIVKK01i1ICI.l
-~f-1= ..
~~~ ~·- ~~ "N= .;.+. -~~~ ~ ::~e::r:~ : b-~~""
MOO·. . . :. _ \ ·-1-r . -ci"C _'\. , .
:: :_
'"~'~""COM
--'"ci- -'-c , T" ' ,·¥ .••..• ,- .•••
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T K II P K ll A T U ll .1. , °F
iJ ~""'
'"
·,./
..JJ 18 - 5
I
Por lo consigulente, e1 metodo de calculo de .la presion de conveE_
gencia es un pr.ocedimiento iterative. Este · procedi ,iento de -
calculo es como sigue:
.I
161
sistemas binaries. Estas grafi.cas son utiles_ para calculos a -
bajas temperaturas (menores de -100°F); ya que abajo de esta
temperatura, un si~tema de hidrocarburo ligero ~s facilmente
:aproximado com~ un pseudo-binario.
(5.14)
\
Esto es, el numero total de moles de la mezola que es igual a -
los moles en la fase lfquida mas los moles la fase gaseosa. en
Por definicion de la fracci6n molar para un componente, i,
se tiene:
'1iN l Xi L + Yi V (5.15)
Ki = (5.16)
162
de aqul:, ·yi =. ~iKi, sustituyendo en la ecuacion (5.15)Y resol-
viendo para Xi, se tiene la fraccion molar del componente en
la fase ll:quida.
·1'
x·-~ N 7Ji (5.17)
:;:-=-L~+~V=K-:i--
t
i= 1.
Xi = 1 (5.18)
m
Yi = (5.19)
i=1
I . - ~ •L'
. ...
Aplicando las ~ondiciones de la ecuac~on (5.18)a la ecua
cion (5.17), se tiene:
~
N 7Ji
Xi = L + VKi
= (5.20)
-t - .,j.
L
Ki
Y aplicandole las condiciones de la ecua ion
cion (5.21), se tiene:
+ v
1
'j (5. 19) a la ecua-
,. ~
L:Yi
i=1
=
i=1
N lJ i
L
Ki
+ v
=1 (5.22)
s i gue:
163
1.- be acuerdo a la mezcla de inter~s, ~eleccionar las -
gr&ficas de las constantes de equilibria a utilizar
LXi =
m m
L
N 11 i
+ VKi
I =1 { s. 20)
i=1 i=1
m
5.- Si la Lel problema esta resuelto y el valor -
i=1
tornado para L o V es el corr~~to.
Los 'valores calcula
dos para xim representan el analisis del lfquido. Aho
ra, si la L x1±1, entonces el valor asumido de L o V
i=1
no es correcto; por lo que es necesario suponer otro
valor de L o V y repetir el Pj3SO 4. j,
m
v
-- 0,1 --
m
L N, as~
.,
~-
m
\
I:
1 = 1
Yi =
lim
v--o 2: i=1
L
11i
Ki
+ v
=
2:
1=1
K!i.71i=1 ( 5. 2 4 I
164
"'...\ 1,.,:
..,..,
....
~. ·~
I
TABLA 5-2
EJEMPLO DE CAI£ULO DE LAS CANTIDADES DE EQUILIBRIO DE GAS Y LIQUIDO,
A UNA PRESION DE 500 lb/pg 2 abs Y UNA TEMPERATURA DE 40°F.
--·--
c1 0.36523 4.000 2.000 2.500 0. 146o9 1. 4000 2.0500 0.17816 1.48876 2.11657 0.17256 0.69024
c2 0.23383 0.820 0.410 0.910 0.25696 0.2870 0.9370 0.24955 0.30520 0. 93301 0.25062 0.20551
(1)
01 0.19932 0.280 0.140 0.640 0.31144
c3 0.0980 0.7480 0.26647 0.10421 0.73302 0. 27228 0.07624
'
nc 0.20162 0.092 0.046 0.546 0.36927 0.0322 0.6822 0.29554 0.03424 0.66205 0.30454 0.02801
4
TOTAL 1. 00000 1 . 08376 0.98972 1. 00000 1 .00000
-- ~- -~ ----
-r
J
* Constantes de equilibria obtenidas de las graficas que se encuentran al final de los apuntes a una presion de -
convergencia de 1500 lb/pg 2 abs. (obtenida de la grafica 5-25, en el punta maximo de la curva entre ~l cornponen
te mas ligero, metana y el componente representative del resto de los componentes de la mezcla, prvpano, taman~
do para esto las fracciones molares), para una presion de 500 lb/pg2 abs. y una temperatura de 40vF . .
.4
Asf, para calcular la pres1on be
burbujeo de una mezcla,
es .necesario determinarla por metodos de ensayo y error, basta
que la sumatoria. de los productos. de las fraccioncs molares y
las con~tantes de equili~ri6 de 'los componentes de la mezcla -
sea igual a la unidad. Un ejemplo de calculo que ilustra este
procedimiento se muestra en la Tabla S-3. La composici6n del -
gas a la presion de burbujeo es dado por los valores K1ryi de -
la ultima columna.
m
L--a
m
v
I'
-- N, as! que :1..
rn I .
2:
i=1
Xi= lfrn
rr-o 2:
i=1
N ryi
L + VKi 2:
i=1
( ~~ )= 1 (5.25)
La evaluacii5n de la p:s1on en L
punto de roc!o (presiOn
de roc1o) requiere una soluci6n de ensayo y error, en la misma
manera como la presion en el punto de burbujeo (presion de bu£
bujeo). Un ejernplo de calculo que ilustra este procedimiento -
se muestra en la tabla 5-4. Los valores de ryi/Ki, dan la,"comp£
sicion del liquido en el punta de rocio.
I I
Es muy importante que el ingeniero petrolero sea capaz de
estimar la densidad del lfquido del yacimiento a las condicio-
nes de~ mismo. Esto permite estimar el encogimiento en volumeh,
que un 11guido sufre cuando pasa del yacimiento a las condici£
nes estandar, la compresibilidad isotermica de un lfguido bajopat2:!
rado, etc. Hay varies metodos para calcular el volumen que una
masa dada de liguido ocupa bajo una elevada presion y temperat2:!
ra. Se considerara solamente u~ metoda: el metodo mas aplicable
a los lfguidos encontrados en los campos de aceite. Este mete--
do esta basado en los princip_ios de solucion ideal.
h
u
166
"':\"1'1111!' -:. ·»-·' ,,.,,, .•~ . <•!•:;-;'. :•~;~ •.
TABLA 5-3
- -----
.
··----
.I
n '
·J ')
r··~
d l . I·
* Constantes de equilibria obtenidas a una presion de convergencia de 1500 lb/pg2 abs., a una t~p·"ratura
de 40°F y su correspondiente presion de burbujeo.
NOTA: Con los resultados de los dos primeros valores supuestos de presion de burbujeo, es necesdria una inter
polacion para obtener •: 1 valor correcto de la presion de burbujeo de 945 lb/pg 2 abs.
'
TABLA 5-4
- ---
-·· --
'\
I
c
j .• J(>3(?f.
:-' .
't .Jr
* Constantes de equilibria obtenidas a una presion de convergencia de 1500 l,b/pg2abs., a una te..uperatura
de 40°F y su corresp?ndiente presion de rocio. ·
NOTA: Con los resultados de los dos primeros valores supuestos de presion de rocio, es necesaria una interpo
lacion para obtener el valor correcto de presion de rocio igual a 70.5 lb/pg2abs. -
5.4.1. CALCULO DE LA DENSIDAD DEL LIQUIDO USANDO LOS PRINCI-
PIOS DE SOLUCION IDEAL.
- CuiqH1o· -los l!qui dos- son· me zcl ados- dan·. una:· s oi uci 6n i de.al,
no hay e fe cto de calor y. las propie dades s ~n estri ctame:. a - -
aditivas. El volumen 'de la solucion ideal es la suma de 1. s ~
169
---~~-~~~~
.~ ~
l~::
Solucion:
( 1} { 2) ( 3} (4} ( 5) ( 6) .
L = 0.01071 (mole-lbr)
170
.. ,"'-'·'~*
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- •ll A • Etono-n-butone
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c:: 0 ~ + Etono- heptane
a.> a. ,P"Etono- oceite-
0 0 0. crist ol
- •..;
•Metono-cyclo-
he)( one ..
.;;_
Densidad pseudollquida de Ia
m,ezcla a 60° F y presion atmo~ "'c .
ferica, g/cm3
172
···~·
.. ·I
·
173
r. ~t~:~~- -:r
"-tit I I
:±:i
p::p::I:j_u_j
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DENSIDAD: PSEODOLIQUID.A .A 60DF. y
14.7 LB/Pa2 ABS , [ LB/PIE3 ]I
I FIG. 5 - 27 --.!
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174
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DENSIDAD A 600F Y PRESION P
I
[LB/PIE3]
FIG. 5 - 28
CORRECCION DE DE1'i'SIDAI> POR
EXPA1~ION TERMICA DEL LIQUIDO
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.
175
~·Jiiil:
-~
Solucion:
1-------
Primero, se calcula la densidad pseudol!quida de la mez-
cla, bajo la suposicion d~· qu~ es totalmente l!quida a 60°F --
y'14.7 1b/pg2 abs, Estb se bar&. por ensayo y error, dado que
la:densidad pseudol!quida deber& ser c6nocida'para.~ntrar a la
Fi~. 5-26. Si se usa un primer valor de 31.22 (lb/pi~s 3 ~ la - -
cual corresponde a 0.50 (g/cm3), se obtiene; . ·
1 .
De 1 a F i g • 5- 2 6 :
l!quida;
li
c1 0.36523 16.04;3 0.09996 14. 19 0.00704
C2 0.23383 30.070 0.11995 25. 16 0.00477
,,
C3 0. 19932 44.09! 0.14995 31.67 0.00473 ~rt ..
..;.
* El valor de ~~ es tornado del ejemplo 3-1c, capitulo 3.
. I
El primer vafor calculad~ de densidad pseudol!quido es:
Po
1
o.S6979
= 0.02202 = 25.88 (p~~3)
.c .c.
..\·-
176
Paral un segundo l~lor
de ens ayo de J7. 46 (lb/?i e 3} la cual
corr:sponde a 0.~0 (~/cm3), se obtiene as! de la Fig. 5-26, las -
dens1dades del l1qu1do aparente del met~no y del eta~o y se ha~
ce el segundo calculo del valor de la densidad pseuc l!quida:
1.
'
( 1) ( 2 )' ( 3) ( 4)
Componente Mas a lh
TJi Mi nm
Densidad del Volumen del ==n
Ci !!qui do (lb/ 1 1 q u i do (Pi e 3)
/pie3} . (2) X (3)
I I Poi ·
= 0.56979 = 27.78
0.02051 • T . c.
Ahora, con lo~ valores de ensayo de la densidad pseudol!quida y
los calculados, se construye una grafica como la de la Fig. --
5-29. El punto en el cual la linea que une los valores calcul~
dos cruza a la l!nea con pendiente unitarip, es el valor correc
to.
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lb/pie 3
1en s i d a d
'1
pseudOitquido
: a·~C
Po= 0.41(g/cm3)
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5.4.2.2. CONOCIENDO LA COMPOSICION DEL LIQUIDO SATURADO, UTILI-
ZANDO LA CORRELACION DE STANDING Y KATZ.
~.) n 9. j
0 b i ~I" l
178
..
dos, la Jraccion de masa del etano en el etano y mas pesados, y
-
la fraccion de masa del metana en la mezcla, como sigue:
( 1) ( 2) ( 3) (4) ( 5) ( 6)
=
< • ~.
34.27 ( pie3
lb
lc, :)
c3
<',
Fraccion de mas a C.e 1 etano en el etano y mas =
0.11995 lb C2
0.46983 lb C2+
X 100 = 25. 53 (
lb C2
lb C2+ )
,...
Frace ion de masa del metana en la mezcla=i
0.09996 lb C1
0.56979 lbm
X 100 = 17.54 (
lb C1
lbm )
Segundo, con estos tres valores y la Fig. 5-30, se obtiene l a -
densidad pseudol!quida a 60°F y 14.7 lb/pg2 abs.:
0 P0 =0. 41 ( g/cm3)
179
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5.4.2.3. CONOCIENDO LA RAZON GAS DISUELTO-ACEITE, COMPOSlCION-
DEL GAS Y LA DENS IDAD RELATIVA DEL LIQUID<;>. -'-
... ... . -1 .
La mayor1a de los compuestos qu1m1co~ que forman el ace1te
brudo, hacen virtualmente imposible ~eterminar la composicion -
del l!quido. Por lo consiguente, solamente la densidad relativa
del l!quido en la superficie es conocida, aunque tambien la com
posicion y la cantidad de gas disuelto en el-l!quido pueden se;
conocidas, En esta situacion el procedim{en~o dado anteriormente
puede ser usado para estimar la densidad d~l l!quido a las con-
diciones del yacimiento con comparable exact~tud,-simplemente
considerando el lfquido en la superficie como un solo componen-
te. /
Metano (CH4) 0. 70
Etano (C2H6) 0. 1 2
Propane cc 3 H8 > 0.08
Butano (C4H1Q) 0.06
Pentane (C5H12) 0. 0 3
-s '
Hexane (C6H14) 0.01
1. 00
I
..
Soluci6n:
PrimeJo, se c&lcula la
I _"'__
den~idad
pseud l!quida de la mezcla
~~ t) ·j _
de gas mas aceite crudo a 60°F y 14.7 lb/pg2 abs. Recordando que
la fracci6n molar es igual a la fracci6n de volumen para un gas.
0. 12 84 6.66
0.08 56
I'
6.51 31.67
I 0.206
0.06 42 6.43 35.82* 0. 180
cs o. 03 21 3.99 39. 20* 0. 102
CG 0.01 7 1. 59 41.45 0.038
Acei te crudo
I
1
I
700
307 .00**
352.90lb I
5.615
6.141nie3 _j
"'Masa ce l.U 0.1. oe ace1te a JU .f-..l-'..L
181
* Prornedio de iso y normal
. . propane y mas=
.. (325.52 ) .I . 3
Dens~dad del _
6 141
= 53.01 lb p~e
. .
Porcenta]e d e e t ano en ,,
e~ e t ano y mas=
.. (6 . 6 6 x 100) = 2.00
' 3 32. 1 8
' (20 72 ' l '
Porce~taje de meta~o.en la mezcla = ;. X 10~~:87
35 9 ' -
48.6 (lb(pie 3)
Segundo, se calcula la densidad del l!quido a las condiciones -
de yacimiento usando las figs. 5-27 y 5-28. \
·:r
0 Po = 0. 73(g/cm3)
J! r 0· I
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0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4
I·
l Densidad relative del gas
,r-
Fig. 5-31. Densidades del llquido aparente de
gases naturales.
.l
.t
i
183 ~11
,.-
-I
Mas a molecular aparente i\del gas: _
(5 75 p iblo
e6) mole-l~g- )"'("2o.·6- lbg' ' ) ·=--31.22 (~)
( 3?9.4p1e3g mole-lbg • blo
2
Segundo, se calcula la debsidad pseudoltquida a 60°F y-14.7 lb/pg abs:
I
Gas 31. 22 (;t,> 1.295
'\
Aceite 306.90 5. 6 15
l Ill r 5
l ._·
p 3 3 8. , lb/bl ( lh ) \ i\
po = 6.91~ pie3/bl = 48 • 93 pie! de.' ')
184 [c,
·-- ,,_-..-t·~-
5.4.3. CALCULO DE LA DENS I DAD . DEL LIQUIDO. A PRESIONES
I
MAYORES DE LA PRESIOW DE BURBUJEO
Co=-1.(_2_!!_.)
Po (}p T
(5.38)
f
.~:;
Co dp :::;
f dPo
Po
(5.27)
pb Pob ~
y_
co ( p-pb) = ln (:~b)
,•!: ."l _,_
~-
(5.28)
J =Pob
e Co
i
(P~Pb)
f·
-'V \
J i
( '= '":' ~
_,..
(
(5.29)
~
EJEMPLO 5 10. -· La raz6n gas di sue 1 to- aJe i te produci da de 1 --
pozo dado en el ejemplo 5-9 es de 575 pies3gjblo y las densidad-
des relativas del gas y del aceite son de 0.71. y 30.0•API respe~
tivamente. Las condiciones de yacimiento son de 5,000 lb/pg2abs
y 220°F, pero el punta de burbujeo del lfquido del yacimiento es
de 3,600 lb/pg2abs a 220°F. Calcular la densidad de este lfquido
a condiciones de yacimiento, sabiendo que el coeficiente isoter-
l
mico de cornpresibilidad del l!quido del yacimiento es de 12.1 x
10-6 (lb/pg2 abs)-1.
Soluci6n:
I -n-
J
Primero, los result do~ del ejemplo 5-
I
185
~;~
sion de burbujeo. Es lecir, P~~='·46.09 lb/pie3 a 220°F y 3600 -
lb/pg2 abs.
!
· .segundo,. ca 1 cu1ar Po a 5,000 lb/pg2abs y 220°F
. · co{p-p~)~
Po. " Pobe .· . '\ (5.29)
. ri12 t1 X i 0- 6 (S , 0 00 - 3 1 6 0 0 )]
Po = (46 •09~ . 1
Po= .46._ss(lb/pi~~}
Co
r
P1
dp 1- rv,
-dV
v
\ ·..
I
I ·•'1 .
(5.31)
. '-· \
eco(p1-P2)
v2 = v 1 . l (5.33)
1 n V2 =. ln V1 + Co (P1 - P2) I ~
(5.34)
Por definicion. I
' 1)
V =(Po (5.35)
of,· I
Derivando la ecuaci6n
( bV )
bP T =-
(5~
1
1
Po
con respecto a
{ bP
bP
.;.
)
T r se tiene:
36)
186
.~ ~ -~.- ....·.;:"....,_
Sustituyendo las ecuaciones (5.35) y 1(5.36) en la ecuacion -
(5. 30), se obtien~~:
I.
bPo
·---
bP ) TJ (5.3!'1)
es de ci r: ~ .
Co = 1
7)o (~b~-~)T I (5. 38)
'I
5.6 ACEITE Y GAS ESTABILIZADOS
.,
..•
"
•...
·:~- ·
les. En algunos casas la estabilizacion del aceite, ademas de r~
ducir sus perdidas por vaporizacion, permite; incrementar la re=
cuperacion de los hidrocarburos 11quiaos producidos, a condicio-
'·"" nes superficiales o estandar, p9r unidad de volumen de aceite a
~.""
condiciones de yacimiento; remover el H2S; y reducir los costas
por compresion.
_,
188
<-,~~~'-"'"~~<-
CONOENSADOR
SEC CION DE
RECTI FI·CAC ION .I·
ACUMULADOR
PARA REFLU.JO
j
ITE AL I ALENTADOR
LIOUIDO
QUE
?'Tl
I I
I . I
'E --~
SE PARADOR
I I
I
I
DR ENE I
'--,
'•::
I Fig. 5-32, Dia ramo de ur10.unidad tlpica
.j estabilizadora
189
•
/ -~
"- • • . · _ , I
don de:
N = Numero total de
v
L
77
= Numero total de
=
=
r··
N6mero total de moles en la fase l!quida en equilibrio.
Fraccion molar de cualquier componen t.e en ,el sistema.
en el sistema.
oles en la fase gaseosa en equilibrio.
__ ,...,..._
I Componente I Mole
59. 76
%
l ~
c,
C2 f 11.00 I
i
C3 8.39
J. _,"
· iC4 ·-"'
------ ·--·- _____.J
·-
2. 0 1
n c4 2. 69 ' ..--;
j
1c 5 _ j 1. 01
'
ncs 1. OS ;
f~ c6
--
·----' 1.66
C7+ 6. 1 2
1~
C02 El . 3 1
190
........-·.·-·""Yi,;io;lj,~
-
-----------·---::·~:~, '·'
~ ·---
- l· • I
Una pres~on de convergencia de 5,000 lb/pg2absseseleccion6,-
basa~a en un valor calculado de 5,300 por un m~todo visto ante--
riormente. Esta presion es aproximadamente 600 lb/pg2absrTC~yor que
la presion de yacimiento. Una verificacion para el punto de ro--
cfo <L:n/k =1) indica que la presion de convergencia esta muy-
cerca a 5,000 lb/pg::?abs;ya que la suma de L:n/k = 1.05. Una compr~
bacion de los valon~s de K a 1,000 lb/pg2absy0°F para varias pre-
'siones de convergencia, muestra que la desviacion es relativamen
te pequena.
Se
l b I • 1
pue d e o servar 4ue s1
.
a pres~on en
I 1\a etapa 1n1c1a
. . . 1
es
~
menor de 1,200 lb/pg2aa;,la presion de convergencia puede suponer-
se sin que se tengan diferencias notables en los valores de K.
Para una presion mayor que ~sta, la presion d' convergencia tie-
ne mayor influencia en los resultados y deberi ser calculada con
gran exactitud.
Datos:
or
.. 'I
1, 000 lb /p g2atJs'.en 1 a p~i m'e'Jia0
250 lb/pg2ebsenla segunda etapa y
e apa ,r -
o I ~r
I
i "
l cera etapa. 1
12 lb/pg?ab:?dePVR en el estabilizador como ter
J
i'
Se consideran: ~
100 moles-lb de fluido del£y cimiento y una ter:~
peratura de 100°F en los separadores.
- ~b.
Primero, los valores de K para los componentes se obtienen
para una presion de convergencia de 5,000 lb/pg2, una.presi6n de
equilibria de 1,000 lb/pg2~yuna temperatura de operacion d e - -
I
Segundo, se supone un valor de 25.39 moles-lb de l!quijo p~
ra la primer etapa de separacion y se hacen ,los c&lculos res:s:>ect~
vas, siguiendo el procedirniento expuesto an~eriormente en este-
capftulo, cuyos resultados obtenidos se mues~ran en la Tabla 5-11.
I
i
f
l•
..;;
191
I
·'-
fjf· -'.:!·
. TABLA
- --- --- 5-11. Resultados obtenidos en la primera
- etapa.
( 1) ( 2} ( 3) ( 4} ( 5) ( Ei ) ( 7)
A1,000 (.nole-1ol) T6)xL
lb/pg~ (3)xV ( 4) + L mole!-lbL
'i
·7]
y 100°F
Ki
I
VK L+VK (2}/(5) Li
Ci
I
1 +-'
192
~-, ,...;~;.,.
--
'
( 1) ( 2) ( 3) ( 4) ( 5) ( 6) , ( 7)
.
A 250lb/ ( 3) XV (4) +L (mol.e-lb~ (6)xL
./pg 2 abs y moie-lb
Ci
'
Xi
100°F
Ki I VK L+ VK (2)/(5) L
r
i.
c7+ 6. 10 0.0008 0.007 1 7. 0 2
71.42
0. 35 8 3
0. 0 1 34
6 .-_1:9
0.23
C02 0.96 6.5000 54.405
1.0000
---
17.02
TOTALES25.39
I
I I
TABLA 5-12, Resultados obtenidos en la segunda etapa.
En es~e
calculo uia fuert~
supo:ici6 se hiz; simplifi- I ~ara
carlo: Cuatro veces mas sera retenido el en el li-- ~utano-normal
quido que el iso-butano. Esta suposici6n es arbitraria y esta b~
sada sabre composiciones actuales en una planta similar. La mayor
parte de la volatilidad del l!quido estabilizado proviene de
193
r
esos elementos, dado que su pre~ion de vapor es mucho mayor que -
la de los demas. Tambien, porque de estos 1 su respective volumen
es pequeno y el volumen del l!quido es solo moderadamente afectado
por es os compone n te s 1 in de pen dien temen te de s us can ti dadef re la t~
vas. \ · 1
Presion en la
primer etapa
liquido es
tabi lizador
R
(pies3/lb)
RIQUEZA densidad
(lH/MMpie3~ (o API)
Fluido pr_£ ,,
ducido(bls/ 1
I
\
194
- .~ .. - ,.""'~"'x~.'-·lt
<~
195
'f:·
- - - - · . ------- t
'
I'
~--------- ---------~---~---- --
l
Presion Em· Presion en - Densidad del -- Produccion
la primer la segunda R Crude en del fluido
etapa etapa- (pies3/bl) (
0
API) del pozo
( 1 b /p g 2abls) ( lb /p g 2abs) (bls/mole)
~ 15
Q
q'
> 10
~ 8
~ 6
e
(I)
I.U
-- - 1
tt 4
Cl
3
1.5
I
( £I£ r·~.
:
: .
:·; "• .-·-' I
1 i i ·
I
~--~ I
0 20 40 60 80 IOC 120 140 160 200 I
T£MfERATURA (..;F)
FIG. 5-33 CURVAS h PRESION VAPOR-TEMPERAT'J-'tA
I"A;;;II GA<"'[OLINAS NA7URALES
196
I.J'
;~·.
,.,.,,~~·''~·
j . I .
Por ejemplo, en un determinado lugar y ~ebido a las condiciones
especiales q~e se tienen, se requiere una presi6n de vapor de -
28 lb/pg2 abs. en el eitabilizador,para una PVR del aceite de -
10 lb/pg2 abs. especificada. Que temperatura debera manejarse -
en el est~bilizador para que el ac~ite n~ ~ufra perdidas por va
porizacion durante su almacenamiento, al ser manejado a condicio
nes superficiales. Utilizando la Fig. S-3~, se puede 6bservar -~
que la temperatura ideal en el estabilizador es de 165°F, para -
las condiciones que:se tieneri. ·
:e
r .
--· --~ . --
I' 197
"-I '-
·- -~.
~.,..
"-
,, ;,_
B I B L I 0 G R A F I A
I
3.- Me C<lin,Jr. William 'D.: "The Properties of Petroleum Fluids",
The Petroleum Publishrng Company,· 1973.
• • tt •
I
6.- W1lk1ns, R.B.: Separ cion per etapas de acei1:e crudor ' 0 &
G Journal, nov. 1949.
I
I
7.- Craft, B.~. & Hawkins,\ M.F. Jr: "Applied Petroleum Reservoir
Wngine!ering", Me Graw Hi 11 Book Co., 1958l
i
I
198
.I
I ..
Bg
Volurnen de gas a c.x.
Volumen de gas a c. s. ..: (6 • 1)
1-. -~
Para o bl tener 1 a expres1on ·
que,
proporc1· ne 1 os va 1 ores d e 1 -
factor de volumen del gas en funcion de la presion y la tempera-
tu~a del yacimiento, para una mezcla dada, se aplica la ecuaci6n
de estado de la ley de los gases reales, para n moles a las con-
diciones de yacimiento y a.las condiciones superficiales, como -
sigue:
·I
l =~YPynRTy
L
,, vc. y. ] ( 6. 2)
a.o
zynRTy
Bg Vcy =
vcs ZcsnRTcs
Pes
I
:.• :.
Zy Ty Pes
Bg - ( 6. 4)
ZcsTcs Py
I j . . ~:t
Como el factor de c mpresibilidad a las condiciones estandar
9a .
199
-_
l
~,- • -;-:c;·, -::::· ·---- '"'--'· ·-
i
-
Zy Ty Pes
( 6. 5)
I Bg - Tcs Py
"
Para una p = 1033 Kg/cm
2
y Tcs
I = 15.6°C = 2B8.6°K, se
.
o b t~ene . cs t e
1 a s~gu~en
. ecuaci6ti para el f~cfor-de volumen del
gas:
~"
Zy Ty (1.033)
Bg ~
(288.6)Py
= 0 • 0 0 3 58 ( Z i_ Ty )
Py - I
?
~
I
Bg ~g e c. z.:...) (6.6)
, «?. s.
"
2
y cuando, la Pes== l4.7 lb/pg abs- y Tcs· = 520°R, entonces:
-- "!
_ zy 1y (14.7)
Bg - <520) Py
= o. 02827 (_~r·y) : f.; i a
. ~ Py
I ( 6. 7)
~
. 3
g a
Bg
p~es
.
:>~es
3
g a
c. y ·)
c.s.
j
a:»T
r
tambien,
~y Ty) (p ~ e s: g
Bg = 0. 0 2 8 2 7 ( Z
r pes 9 t
a c . y .)
c.s.
l
Los valores del factor de compresibilidad de los gases na~
turales, para el uso de las ecuaciones aryteriores, pueden ser 0~
tenidos por medic de los metodos presentados en el capitulo 3. -
Se puede usar un valor experimental de z a la temperatura y a -
la presi6n del yacimiento para el gas de inter~s, en case de que
se tenga disponible; pero si no se tiene y se conoce la co~posi-
l,
--~
..
t•
•iS,
200
,.-,·~~....=.~
----~-----------__.....
_ ~-.J--f,
en
0
C))
Bg
<D
"0
c
Q> -::: •p
.05
E
:3
0 .0
>
Q>
"0 .0
J.
-0
()
0
( : 11) \
LJ..
Pb p
I . /
1 Pres1 on del yacimiento
,.,.. •.·• ;J
- En 1 j
Fig . 6- 1 , s e o b s e r v a ~:
e e 1 fa q tor de v o 1 u men de 1 ·
gas tiene valores muy inferiores a la unidad, debido al gran
201
'It: ~- _'i' ' ' " ;><,
·· .. - --T-_-__ -~ .: - _.- :_'_ ---
efecto de compresibilidad.
1
EJEMPLO 6~1. Calcular el factor de vol~men de un·ga~ natural -
del yacimiento, con una densidad relat~va de 0.7, a ~na temper~
tura y· presion del yacimiento de 200°F y 1!500 lb/pg abs res--
pec~ivamente.
SOLUCION:
\
Con la Yg = 0. y la Fig. 3-1, se obtienen las propie-
dades pseudocriticas:. \ - "
lb/pf ~b~
2
r:frc = 390°R y pPc = 667 '
660
I 1500
i .
I \
pTr = 390
= 1. 691. y pPr = ~ = \2. 25
z = 0.974
~
I
y por ultimo, se sustituyen estos valores en la ecuacion ( 6 • 8) 1
/
B = 0 00503 ('(0.974) (660))
g • (1590)
,-".
Bg = 2.16
..
. -~
...__....
X 10-
3
(
r·\:c.s.
blg a c.y. -)
202
_ __l____
'---"'---""~~~ ~--
.&1.11. __ _ . .
\ . .
gas en ~oluci6n aumenta al incrementarse la presion; y a una pr~
si6n constante, la cantidad de gas en solucion disminuyE~ a medida
que la temperatura aumenta. Para determinados valores de pres1on
y temperatura, la cantidad de gas en solucion aument~ a medida -
que las composiciones del gas y del aceite se asemejan; es decir,
es mayor en gases de alta y en aceites de baja densidad r~lativa.
I
Rs
= Volumen. J gas disuelto a Py, Ty a c.s
Vc:>lumen de aceite B c. s.
I
. ( 6. 9)
I
La Fig. 6-2, muestra la forma t!pica de la razon gas disuel
~-
to-aceite como una funci6n de la presion del yacimiento.
"l.
Rs
-
Q)
Q)
u
0 Rsb=Rsi --------
-
I
0
. ...__
f
c: ·.
'O
N
0 I
a: I
0~-------------------------_.4-------~------
0 Pb Pi
203
,.~- - ,_ .
--T
-I
-
~
. ..-; - - ....,
-
J:l
~- -· _..;;....
~ '"
.~ 1000
c. 1.8
....., Vl
v 0
In
0
-
·-
4)
Q)
u
I.. ~ ~..... ~v---
r-"
/ ,.....l
I
I
-
>
0
G)
~
01 0
Rs / ....
~
../ ~
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c:, I
I tg "0
0
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0 ' "0
c
~
'o I 1/)
4)
i- ...... c
N
::I
I Q)
/~
0 1/)
I, 0
a:: ·-
"0 I'
0 0.8
3600 ( 1%' zabs)
pg
p f e s i o' n del \ y a c i m i e n t 0
,. ,+ ~ 0
~
Of lttO. 11
204
-· ;:,.
- · ...,.,.,.,_....:.".o!;,_.,..AI!~.~-$~1ii .
·-;.. «.·- .· .. ..,. - ~-- -. ·::.~---:--:=~-·
la
presion y la temperatura se reducen, es un ~esultado de la comp~
sicion del aceite a la presion y a la temperatura iniciales. Las
composiciones del gas y del aceite en la superficie estan direc-
tamente relacionadas a la composicion del aceite en el yacirnien-
to.
205 ; .
pre~ Hin de burbu j eo. y e L factor de vo lumen· del ace i te en funciori
de la raion gas disuel~o~aceit~~- las densjdades relativas del_--
gas·~"d~l~aC~iE~, 1a presio~ i"la't~~pera~~ra~ Esta corr~lacion
- se :-es'tablec:'i6~para::aceites y. gases· de' cal.:i.forni.a y para otro~
si~te~a~ •-de CrUdO S 1 $ imul and0 Una separaC ron- ins tan tanea en dOS
'etapas -a 100°F.- La~primera: etapa a· una_ pre·s_ion. de 250 a- 450 io/
pg2abs y la segu-nda et1.pa a l a presion atmosfe:::ica.
Pb. =
18[(~:)
0.83 _- (Lof .ooo91 (T) l
(l o)o·. o 1 2 s .- .!_ lb . ) -
- (6.10)
](o. ~3)
v[~
1
j 1 o)o .0125 ( Yo>
Rs = (6.11)
g 18 (1 o)o . oo o9 1 ( T >
SOLUCION: II
t
~- ~
Rs ~ 0.75( 1950
18
(
1
of. o 1 2 5
(1o)0.00091 (200)
(3 o) ](o\;)
206
'....._ l ~'--~:"4,.'$."-i~~.,~M.itc
I
J .
6.3. FACTOR DE VOLUMEN DEL ACEITE
~I
Volumen de aceite (mas gas disuelto) a c.y. ''> '
Bo = Volumen de aceite a c.s.
( 6. 1 2)
t·
son letros c&kicos' ~;
a condicio:nes -
de yacimiento por metro cubico de aceite alcondiciones de supe£
·aleite
ficie.
SOLUCION:
i
207
r
'
•
<1)
-Q) Bo
0
·o
____ ___ _ -
'p
'"',j,i'
0 ···-~·
Q)
,_.. c
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c
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0
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"0 Presion 0
I u
.....
-
0
u
de
,
Soturacion I
I
I I,~
c:
·-
~"'..II
0
IJ..
i.OV
0 I
Pb Pi p
Prrio'n del
y ~-c i mIen to
Fig. 6-4. Grifica tfpica del factor de volumen del
aceite con\ra presion.
208.
·,
---
______.--e--..---
(6.13}
. ',
tos.
1
l
6.3.1. ESTIMACION DEL FACTOR DE VOLUMEN D:L. CEITE A LA PRESION
DE BURBUJEO USANDO LOS PRINCIPIOS DE pOLUCION IDEAL.
I I .,.. l' .. .
El factor de volumen para un aceite pu de sir calculado --
usando los resultados de los calculos de soluci6n ideal de la
1
densidad a condiciones de yacimiento. De la liguiente defin ici6n
se tiene:
3
mala de 1.0 m3 a c.s.+ masa de gas liberado de 1.0m o a c.s.
Bo =
1
\ masa de 1.0 m3o a c.[.
16 • 14 ~
EJEMPLO 6-4. DeterJinar el.factor de volumen del fluido
descrito en el ejemplo 5-9 a la presion de bu~bujeo de 3600 lb/pg2abs
y a 220 6 F.
SOLUCION:
I· ' L
seleccionar los datos necesarios de la solucion d~l ejemplo
5-9, requeridos en la ecuaci6n (6~14), obteniendose:
209
.!...-;
~l
' \. l
. ( lb 0 lbg - ) .
306.9 blo a c.s.)+ 31.22 ( blo a c.s.
Bo = lbo + g )
( 6 • 1 5_)
258.9 bloac.y . (
.\
Bo = blo a c.y.)
1. 306 ( blo a·c.s.
I
6
I
3
Bo = 1.30 6 (m 3 o a c.y. )
m o a c.s •.
\ - '"
3
donde Po, es la densidad del aceite en lb/pies y Rs, es la - . i ' ~
:;.
(0.876) (62.4) + 0.0136(576) (0.71)
Bo =
r6., I
3 I
Bo = 60.215 blo
46.10 blo
= 1
~~
306
l m o a c.y.]
m 3 o a c.s.
210
_;,...)~
"'\ ~-~~-,::I.J>.--P~...,·-t
£
ar
r-
~.
I
I .
l
6.3.2. ESTIMACION DEL FACTOR DE VOLUMEN DEL ACEITE SATURADO
USANDO LA CORRELACION··DE STANDING.
donde:
. . I I - J
AhoraJ si la solub~lidad
del.gas se c noce a cualquie;-
presion, rnenor que la de burbujeo, esa presi~n puede ser usada
en la ecuacion para obtener el factor de vol~rnen de la fase lf-
quida a esa presion del yacimiento. I
EJEMPLO 6~6.
Repetlr el ejemplo 6-4~ ecuaci6n
(6.17) de la correlacion de Standing.
SOLUCION:
t L
iC :,_;
~·I F
211
/
~~
I-
Datos:
T = 220°F
i:
Primero, se obtiene· el valor de F:
112
F =· 575 (o. 71/30) + 1.25 ('22o)
'I
F = 363 \
\
I
Bob= 0.972 + 0.000147 {363)
- ... ' b
,, '.
I
Bt = Bo + Bg (Rsi - (s) ._:_ ·-· :.
(6.18)
'212
.... "rl'"~-.....-.~~
.
L
I
'f
l
l
.Bt f-
.i
--
0
0
c
-
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a::
,,
•
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>Bob -
<l> ...... ~.::::... - I
"0 .l.
j4:
I
~·,..·. . I r'
-·
~
0
(.)
_,, ./. I
0
/ I
u.. I
I
LO~-------------~'-~----.....:..--~
0 pbl
p.
I
I , p
Presion del yacimiento
I·
Fig. 6-5. Variacion del factor de volumen total con
Ia presi6n del yacimiento.
:r ·.· .
I· 213
**
de Bt
des.
1 dependera de,la
rm•
EJEMPLO 6-7. Un aceite de derisidad relativa de 30°API 1 tu
con la que se calculen esas cant ida
I
.
SOLUCION: '
2
Pri~ero 1 . ·se estima. el Bo a 220°F y 3600 .lb/pg abs 1 de la
misma maner~ que en el ejemplo 6-6: ·· ~
2
pTe = 393°R pPc 668 lb/pg abs
T'
per lo tanto las propiedades pseudoreducidas
680
I
=
pTr 393
= 1 •73 pPr = 1,000
_6_f!8 = 1.10 "" ~~
z = 0.925
. 214
0.00504(0.925) (680)
Bg =
{1,000)
. 3
Bg = ~.0.0317(bl/pies .)
i.
Bt = 1.1 + o.oo3p~(s7_5-25o)
Bt = 2 • 1 3 ( b :L o a c .y .)
blo ac.s.
I .
6.5. CORRELACIONES DE 1ZQUEZ
l
~
Ygs = Yg+ + 5 .g L X 1 0-
5
( Yo){ T) 1 o g (p j,, 4 . 7) (6.19)
don de
Correlacion je Rs. \ ~
pos,
Esta Jorrel~ci6n
sl afin6 dividiendo los datos en dos
de acuerdo con la densidad del aceite. se obtuvo la siguie~
~r~
:215
te ecuac:ion
.r. ·
·I
R: s = C · pg
1
s p~ ekp {c3 ( Po I ( T + 4 60 ~ ) } (6.20)
. \
f coefi'bi:antes
'·
..I. ! ~0·,
~ 30
-. I
.·.
Po, ~~ 30
I
I
0.0362 0.0178
I ~:
I
I
1 • 09 3 7 1.1870
I
125.724 23.931
\
correlacion de Bo (P. ~· Pi)
Coeficientes l'o ~ 30 Po ) 30
-4 4. 6 7 10-4
c1 4.677 X 10 X.
1.751 10-""5" -5
c., X 1.1 .X 10
-8
c3 -1.911x10 1 . 337 X 10 -~
..,
.
·===~ ~Qflv.O
Co = (a 1 + a
2
R
5
+ a
3
1 T + a
_4
-o Pgs + as P0 )/a6p (6.23
9 190
216
(::
#!"'"""""""P:'~·'':-·~"'-""'~~...i~ '·• --
._,
,-:-.·:·
r
t;·,
~~
.
y
a,
a2
= -
=
14 3 3 I
5
,a4
as
=
=
- 1180
1 2. 61
5
a3 = l 7 •2 1
a6 = 10
iI
I
Correlaci6n de la. vi~cosidad del aceite baj6saturado (P ~ Pb}
I
Po =
. '
1-'ob
c P/Pb )m (6.24)
donde:
m = c, p
c2 exp (c 3 + c4: P)
y
c, = 2.6 = .. , • 51 3
c = 1.187 = - .98 x 1o- 5
-1 2
(6.25)
donde:
. I
a = Log -1 ( 0.43 + 8. 3 3). r
-t 'Po
- 1 t'
llo = A( fl od) b (6.26)
Donde:
l = Log -I { Rs [2.2 X 10
7 .
(Rs) - 7 .4 X
4
10 - ]
}
I
217
• •,
J
...
I .
b 0 • 68 0 •25 .::.0....:.•...::0.....::6:...;2:;.,_,---:<",.:__---:::
[8.62 x
5
10~ (Rs)]+ [1.1 + 10-3(Rs)j + {3.74 + 10- 3 (Rsl]
10 10 10.
\
i
'
Donde:
\
1
K = ( 9. 4 + 0. 0 2 M l.· T· •S
' . 209 + 19M + T ,;
.. 986
.'
X= 3.5 + T
+ o:o1M I J
y = 2.4 - 0.2 X
I
Las unidades usada~ en las ecuaciones de las correlaciones
anteriores son: .-
...
2
Co = Compresibilidad del aceite en (pg /lb)
..
fLo = Viscosidad de aceite en (cp) I
Rs = Ra z 6 n
. ...
gas d i s Je 1 to- a c ei t.e en
( lb/ pg 2 abs ) j
(piei' /bl)
p = Pres~on en
216
•
.~...~· ~.t..G.M¥'
I
r---·--
ECUACIONES PARA CALCULAR·CONSTANTES DE EQUIL!BRlO DE SISTEMAS
GAS-ACEITE A PRSSIONES MENORES DE 1000 lb/pg2 abs.
..::.;>
Conde:
(2
4 8 (3
c :: .89 - 1.7(10- ) p - 3.5 (10- )p
I
1 1
F = b c-
Tb
- ---)
T
(4
l
Los valo~es ~e b y TbI que deben emplears se muestran en 1a Ta
bla I. -....·.
I
Los valores de K para los heptanos y mas pesados, se obtienen -.
usando los valores de b y Tb calculados con las ecuaciones si--
guientes:
2 (5
b = 1013 + 324n 4.256 n
2 (6
Tb = 301 + 59.85n - .971 n
·i
Conde:
1'
l
n = 3.85 + .0075 T + .OP16 p (7
..).
Componente I b . ~rb.·
"'' '
N· 470 109_
J.'":'
2 " -'-"'·
'~- ·''
' '
c1 . 300 94
c2 1145 303
c3 1.799 ·1 416.
I
L c 2037 471
4
· n C
4
2153 l' 491
2368 542
i
n c
c5
2480 557
l
r
5 l 1
i c 2696· I 603 I
6
n c . 2780 616
6 \
- I II
n·c 3068 669 I
7
i
n c
8 I 3335 718
I
I
I
n c 3590 76:3
9 ,,.
n c10 3828 805 I
/
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'BIBLIOGRAFIA
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219
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CONSTANTES CRITICAS
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,1 Methane-> CH.i . ·. 16.043 . -258.69; . · (5000) .-296 .46d . 667.e. . '-116.63 0.099f: .-·
2 Ethane C~Mo 1
30.070. · -127.48 (800) -:-297.e9° · 707.8 90.09' 0.0788· ..
3 Pro pone C!HI · . 44.097 -43.67 190, -305.84d · ; 616.3 . 206.01· ;· 0:0737. ·'.
•4 n~Butane _ C4 H10 58.124 . 31._10 51.6 -21·7:05 550.7 30S.65:. . 0.0701.: .
.5 'lsobutone · C 4H 10 · 58;124 10.90 ··': 72.2 .:255.29 ,529.1 .274.98 ·. 0.0(24 ' .
. 6 n-Pentane C5 Hj 2· 72,1.51 . 96.92 .15.570 -201.51 • 488,;S 385.7. 0.0675 ;·.
}7 lsopentone C5 H1z 72.151 •s~.12' 20.44·... ..:.255.83" >490.4" .,369.10 ..::· •0.0679-
8 Neopentone . ,<:;HLz 72,151 · · 49,10 ·.• ··•·. 35,9·' .c~ 2.17· . .c '464.0 ·. 321.13: :· · 0.0674 · 1
9 ri-Hexane ·. CeHt 4 : 86,178 · .155.72 ·, 4.956 -139.58 '· 436·.11 453.7 · ·· 0.0688 <'
10 2-Methylpentone CeH 14 86.178 · · 140.47. 6.767 · -244.63. 43o.f . 435.83. ..0.0681 :; •
11 3-Methylpeniane C 6 H1 4 86.178 · 145~89 6.098 . -· . 453:( .. :' 448.3 ·:. 0.0681' ·- ·
12 Neohexone Col:! 14 · 86.178 121.52 9.856 -147.72 446.8 · 420.13' 0.0667
'
1 13 2,3-0imethylbutcne CoHt 4 86.178 . 136.36 . . 7.404 -199.38 ' 453.5 . 440.29. :.·· ·. 0.0665 . I
14 n-Heptane C7H1o 100.205 . 209.17 .· 1.620 -131.05 · 396.8- 512.8i· 0.0691
1S 2-Methylhuone C7H 10 100.205 · 194.09 · · 2.271 ..:_180.89 396.5 495.00 :.. • . · 0.0673 .
I 00.20~
16
17
18
3-Methylhexane
3-Ethylpentcine
2,2-Dimethylpenl"n•
· C7H 10
C7H1e.- 100.205
C1H1e 100.205
197.32' · · . . 2.130
200.25 t •
·.174.54
2.012
3.492
-
-181.48
-190.86
408.1
419.3
402.2
. 503.78
· 513.48
477.23 '
0.0646 .
0.0665
0.0665
f.
19 2,4-Dimethylpent<tne C1H 16 100.205 176.89 3.292 . -182.63 396.9 475.95 0.0668
20 3,3-Dimethylpentone C7Hto 100.205 186.91 · 2.773 :..210.01. . 427.2 505.85 0.0662
21 · Triptane C7H 16 100.205 177.~8 3.374 -12.82 428.4 496,44 0.0636
22 n-Octone CeH 18 114.232 - :258.~2 0.537 -70.18- - 360.6 564.22 0.0690
23 Di isobutyl CaH 111 114.232 228.39 1.101 -132.07 360.6 530.44 0.0676·
24 Is oocton• (eH 18 114.232 210.63 1.708 -161.27 372.4 519.46 0.0656
25 n-Nonone C~J:i 20 128.259 303.47· 0.179 -64.28 332. 610.68 0.0684-
26 n.:.Decone C10H22 142.286. 345.48 0.0597 -21.36 304. 652.1 0.0679;.
I
27 C y c lopentone CsH 10 70.135 120.65 9.914 -136.91 653.8 461.5 0.059
28 Methyl cyclopentone CeH 12 84.162 161.25 4.503 -2:24.44 548.9 499.35 0.0607
29 Cyclohexane CeH 12 84.162 177.29 3.264 .43.77 59l. 536.7 0.0586
30 Me thy lcyclohexone C1H14 98.189 213.6. 1.609 -195.87 503.5 570.27 0.0600
31 Ethylene C2H4 28.054 -154.6 - .:-272.45 7i9-:-8- 48.58 0.0737
32 Propene C3 H6 42.081 -53.90 226.4 -30J.45d 669. 196.9 0.0689
33 1-Butene C4Ha 56.108 20.75 63.05 -301.63d 583. 295:6 0.0685
34
35
Cis-2-Butene
Trons-2-Butene
C4H8
c.H,
56.108
56.108
38.69
33.58
45.54
. 49.80
-218.06
-157.96
610.
595.
324.37
311.86
0.0668
o.o680 i
36 Is obutene c4Ha 56.108 19.59 63.40 -220.61 sao. 292.55. o.0682 ~
37 1-Pentene C5 H1o 70.135 85.93 19.115 -265.39 5.90. 376.93 0.0697
38 1·, 2- Butadiene C4 H6 54.092 51.53 !20.) · -213.16 (653.) (339.) (0.0649)
39 1,3-Butodiene C4 H6 54.092 24.06 (60.) • -164.02 628. 306. 0.0654
40 Isoprene C,H 8 68.119 93.30 16.672 -230.74 1558.4) (412.) (0.0650) I
41
42
43
Acetylene
Benzene
Toluene
C2 H2
~H 6
C7 H8
26.038
78.114
92.141
-119•
176.17
231.13
-.
3.224
1.032
-114."
41.96
-138.94
890.4
710.4
595.9
95.31
552.22
605.55
0.0695
0.0531
0.0549 !
l
44 Ethylbenzene C8 H 10 106.168 277.16 0.371 -138.91 523.5. 651.24 0.0564
45 o-Xylene CeH 10 106.168 291.97 0.264 -13.30 541.4 675.0 , 0.0557
46 Q'l-Xylene C8 H 10 106.168 282.41 0.326 -54.12 513.6 651.02 · 0.0567
47 p-Xylene C8 H 10 106.168 281.05 0.342 55.86 509.2 649.6 0.0572
48 Styrene c 8 H8 ·104.152 293.29 <0.24l -23.10 580. 706.0 o.0541
49 lsopropylbenzene c.H, 120.195. 306.34 o.188 -140.82 465.4 676.4 o.o570
50 Methyl Alcohol CH 4 D 32.042 148.1(2) 4.63122) -143.82122) \174.2(21) 462.-97(21) 0.0589(21)
51 Ethyl Alcohol uHoO 46.069 172.92(22) 2.3(7) -173.4(22) 925.3(21) 469.58(21) 0.0580(21)
52 Carbon Monoxide co 28.010 -313.6(2) - -340.6(2) ~07.(17) -220.(17) . 0.0532(17)
53 Carbon Dioxide C0 2 44.010 -109.3(2) - - J.Ql.W.l7) -~ 0.0342(23)
54 Hydrogen Sulfide H2 S 34~01!, -76.6(24) 394.0(6) -117.2(7) _1_306.{17) 212..7{171 0.0459(24)
55 Svlfvr Dioxide s~ 64.059 14.0C7l 88 •.(7) -103.9(7) 1145.{241 315.5(17) o.o3o6(24l
56 Ammonio NH3 17.o31 --2s::mif 212.<7>- -1o7.912> 1636.(17) 270.3124> o.o6SI(17l
57 Air · NzOz 28.964 -317.6(2) , - - 547.(2) -221.3(2) 0.0517(3)
58 H ycirogen H2 2.016 -423.0(24) - -434.8(24) 188.1(17) -399.8(17) 0 5167(24)
59 Oxygen Oz 31.999 -297.4(2) - -361.8(24) 736.9(24) -181.1(17) 0.0382(24)
60 Nitrogen N2 28.013 -320.4(2) - -~46.0(24) 493.0{24) -232.4(24) 0.0514(17)
61 Chlorine Cl2 70.906 -29.3(24) 158.(7) -149.8(24) 1118.4(24) 291.(17) 0.0281(17)
62 Water ~ H2 0 18.015 212.0 0.9492(12) 32.0 3208.(17) 705.6(17) 0.0500(17)
63 Helium He 4.003
64 Hydrogen Chlodde HCI 36.461 ·-121 (16) 925 (7) -1736(16) 1198.!17) 124.5(17) 0.0208(17)
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2.971"
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6.4i
10.12" --
0.0104
0.0986
0.9981
0.9916
0.55~
1.038
23.65
12.62
59. i h
37.5
0.5266
0.4097
-
0.9256
'1
2
0.5077" 4.233" 4.22Jh 10.42" o·.oo152h 0.1524 0.9820 1.5225 8.606 36.43h' 0.3681 ' 0.5920 3
0.5S44h 4.872h 4.865" 11.93h 0.00117h 0.2010 0. 9667 2.0068 6.529 31.81 b 0.3867 0.5636 4
0.5631" 4.695h 4.686h 12.3Sh 0.00119h 0.1848 0. 9696 2.0068 6.529 30.65" 0.3872 0.5695 5
0.6310 5.261 5.251 13.71 C.00087 0.2539 0.9549 2.4911 5.260 27.67 0.3883 0.5441 6
0.6247 h 5.208 5.199 13.85 0.00090 0.2223 0.9544 2.4911 5.260 27.39 0.3827 0.5353 7
0.5967 4.975h 4.965h 14.50h 0.001 04h 0.1969 0.9510 2.491' 5.260 26.17 .. (0.3866) 0.554 8
0.6640
0.6579
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PRESION
Rev. 1976 lb/pi2 abe ME T A 11 0 - P R 0 P A . .N 0 .
I B I N A R I o.. ,
313. '
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METANO-nBUTANO
BINARIO
314 ...
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N 0 M E .·N C L A T U · R .A
UNIDADES*
A Area- 2
m· l
A Energ!a libr~ de Helmh6ltz cal
LiA Cambio de: en·e~gia ·libra de
He lmholt~" '·· ... cal·
a ,b· Constantes·en.lis ecuacio-
n~s de ~st~do de v~~ Der -
waals_, _de o'ie te ri ci y de :..
Pe.ng ·y 'Robinson ·< ·
.a , b , c; Ao·, B o Con~tantes ~ncla··ecuaci6n
de estado -< de Be~ttre-Brid-
-~
gem an
A,b,c,Ao,Bo, ...
Co·, a~ Y Crinstantes eri la ecuaci~q
de estado de Benedict--Webb-
Rubin'·
A,B,C,l? C6,ficientes viri~les de la
ecuacion de estado de Kamer-
lingh-Onnes
Bg Factor de volumen del gas m3gE?c.y.
(Bg<1) m3g 9c.y.
Bo Factor de volumen del acei.te m3 o 9c .y.
( Bo>1)
m3o 9c.s:
Bt Factor de volumen de las dos m3o+g ~c .y.
.I
·fases m3o~c.s.
iI
1
bo Factor de encogimiento -<->
Bo
rn3o(i>c.s.
;t3o @c.y.
C I, Concentraci6n en un gas
c Componente en un gas
c Capacidad calor!fica .._.
Cv Capacidad calorifica a volurnen
con stante
Cp Capacidad calorifica a presion
constante
I
c Compresibilidad (lb/pg2 abs)-1
Cg Compresibilidad del gas (lb/pg2 abs)-1
Co Compresibilidad del aceite (lb/pg2 abs)-1
E Energ!a interna cal
.1E Cambio de energ!a intern~ cal
F Energ!a libre de Gibbs cal
.1F Cambio de energ!a libre de i
Gibbs cal
f Fugacidad lb/pg2 abs
fg Fugacidad del gas lb/pg2 abs
fo Fugacidad del aceite lb/pg2 abs
g Aceleraci6n de· la gravedad m/seg2·.
H Entalpia c.3.1
J.H Cam.bio de en ta lpi a_~ cal
h Distancia, _inte~y~lo m ..:-·
..
_* Unidades que se utilizan en e_ste texto·,·. a rnenos que7 se indiquen '.otras
. ·•;::/':.;;::· .;, ·, -:::- 315 .•" :·>~-- ... 0. •• • ••• .. ···" >
')
..
·siMBOLOS UNIDADES
J Jaciobiano
K ·.·con stante de equi 1 ib ri 6
L NG~~io total de moles de
·lfqrii~o e~ equilib~{o
Longitud m
1
-lOg· . . -~· Logciritmo '(:}ecimal' (base .10)
..
ln Lo~~iitmo~natural (base e)
;-
M· M~s.~:~mol:ecular · • · lb/mole 1 ~ lb
M ·· Mas'a·.molecul'ar .media l.b /mo 1 e:.-"lb
.!
·,Ma·ii if-·.· · ·· lb
. l ..
-. . Masa<:.total
' ··:· ;.~ .
Masa:·;,de. .,, una·
.. . ..
molecula·
;.· .
lb
..,.·/·k·~(:.,~'{,.::- ': -- ."
:,~.- :~-' .. ·-~··
Numero
..· ~~':/·. ;
total de m6les
-·~~ . _.
·--~'
en la
.
me'zdJ.a:•·
...
~ ~ -~~.,-.. . . ·'-~- __ ... ....- . --~
N.
n ~~:-~~:~ ·~=
:t;·t:iulas
n Nrt~~~6 de ~6~po~ent~~
n Ex~onente;~blitr6pibo
Pe -Pes:o. 'espe cr fico· g/c~3
p :Pr~si6n · · lb/pg2 abs. ·
Pb.· Preii6n de burbujeo. ·lb/pg2 abs
Pc Presi6n. crrtica lb/pg2 abs
Pr Pre~i6~.de ~aero lb/pg2 abs .
pr :Piesi6ri red~cida
Pv: Pres i 6n de vapor lb/pgZ abs
pPc Presi6n pseudocrrtica lb/pg2 abs
pPr Presi6n pseudoreducida
Q Calor· cal
Qr Calor abspr b ida· reversiblemente teal
R Constante universal·de los
gases (lb/pg2abs~pies3)/
(mole-lb-"R)
R Relaci6n gas-aceite instantanea m~g/m3o
Rs Raz6n gas disuelto-~ceite o de
sol ubi li dad/ m3gjrn3o
s En tropia ue
L1S Cambia de .entropia \. ue
T Temperatura oc, OF, OR
Tb Temperatura de burbujeo oc' . OF' OR
Tc
I
r
I.
Temperatura crrtica oc, . °F I OR
Tr Temperatura de roc!o · j' . - °C 1 °F I OR
'
Tr Temperatura reducida
pTe Temperatura pseudocrrtica
pTr Temperatura pseudoreducida
u Velocidad
v Volumen · pies 3-
v Numero total de moles de gas
en equi lib rio -~
Vc Vol'umen cr!tico pie3/1b .
v I Volumen residual .Pies 3jmole-lb
V± Volumen idea_! ples3
Vr Volurnen reducido
\
•
.
316
• ~ <•••••
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. <'''!\' . .·;..:;;..:·
SIMBOLOS UNIDADES'
SUBINDICES
a Aire
b Burbujeo (ebullici6n)
c crl:tica
c,, C2, C3 Metano, etano, propane
d Dis ue 1 to
f Final
g Gas·
i 1 Ideal, comp~nente i
j Componente J
L Liquido
m Mezcla, maximo
0 Aceite o liquido
p Presion
pe · Pseud ocritica
po Pseudol.lquida
pr P s e u do red u c i d a
·pu Puro
317
SUBINDICES
ABREVIATURAS
at. Atmosfera
0
API Gr~dos (Institute Americana del Petroieo)
bl B_arri_l·
cal Calor fa
ern Centfi:netro
ern 2 Centirn~t~o cuadrado
., oc
Grad6s Cent!grados
op Grades Fahrenheit
g Gramo
Kg Kilogramo
OK Grades Kelvin I
1 Litre
't lb Libra
lb/pie 3 0
lb/ft3 Libra por pie cGbico
lb/pg2 0
psi Libra por pulgada cuadrada
lb/pg2 abs. 0
psia Libra por pulgada cuadrada absolutas
rn Metro
rn2 Metro cuadrado
rn3 Metro cubico
rnole-g Mole gramo
' rnole-lb Mole libra
pie 0 ft Pie
pie-lb 0
ft-lb Pie-libra
pie3 0 .
ft 3 Pie cubico I
L
pie3/bl 0
ft3/bl Pie cubico por barril
pie3/l.b 0
ft3/lb Pie cubico por libra
OR Grades Rankine
ue Unidad entr6pica
318
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