6 Eq Quim y Regla Fases
6 Eq Quim y Regla Fases
6 Eq Quim y Regla Fases
Como ∆T es pequeño si x2L lo es, es posible F = x2 / x2L ; x2 es la fracción total del solu-
considerar Tf ≅ To en la expresión de la to y x2L la parte de esa fracción en la fase
derecha, obteniéndose finalmente líquida; α = k/(1-k), donde k = x2S /x2L es el
coeficiente de distribución de impurezas.
RTo2 x 2 L Cuando no hay disolución sólida x2S = 0 y
Tf ≅ To - .
∆ Ho la expresión se reduce al caso en que las
impurezas no son solubles.
Al calentar el sólido con impurezas este
comenzará a fundir a una temperatura Tf < Se pueden presentar los casos siguientes:
To ; sin embargo, no se funde totalmente a k < 1: impurezas más solubles en el líquido
esa temperatura, sino que se establece un que en el sólido. Tf disminuye al añadirse
equilibrio. Para fundir el sólido totalmente impurezas.
es necesario incrementar la temperatura
k > 1: impurezas más solubles en el sólido
hasta To (ver diagramas de equilibrio en la
que en el líquido. Tf aumenta con la con-
región cercana al disolvente puro). El resul-
centración de impurezas.
tado depende de la naturaleza del disolvente
a través del calor de fusión. Si ∆Ho es gran- k = 1: la temperatura de fusión no varía.
de, ∆T será pequeño y viceversa. 6.11 Nociones sobre sistemas ternarios
Note que el resultado no depende de la na- En un sistema de 3 componentes; L = 5 -F;
turaleza del soluto sino solo de la cantidad F ≤ 5 y pueden coexistir hasta 5 fases dife-
presente. Las propiedades de las disolucio- rentes en el equilibrio.
nes que dependen solo de la cantidad de
partículas y no de su naturaleza se denomi-
nan propiedades coligativas. Significa que
cualquier impureza no soluble, en cantida-
des pequeñas, ocasiona un efecto similar en
la temperatura de fusión de un compuesto
puro. Este resultado proporciona un método
para determinar la concentración de impu-
rezas no solubles a partir de mediciones
precisas del comienzo de la temperatura de
fusión.
b) Impurezas solubles en fase sólida
Es posible demostrar que en este caso se
obtiene la siguiente expresión: Figura 6.17. Representación de sistemas ternarios.
∂ε
∆H Tp = - nF[ε - T .
∂T p
Graficando ε vs T es posible obtener la
pendiente a la temperatura T y el valor de
∆H Tp para cada par de valores εi ,Ti (figura
A2). Figura A3. Tensión superficial