Curso Termodinámica Facultad de Ingeniería Mecánica-UPB Docente.

Ana Escudero

0. Introducción y conceptos fundamentales

La Termodinámica comprende el estudio de la energía y nació de la necesidad de los inventores y científicos

de crear un marco teórico para las máquinas que estaban fabricando como la máquina de vapor y la
locomotora. Con la llegada de la revolución industrial en la década de 1780 se construyeron máquinas y
motores de vapor de manera empírica, sin mucho entendimiento del fenómeno físico que hacia posible su
funcionamiento. En 1765 James Watt patentó la máquina de vapor, y es considerado uno de los puntos de
partida de la termodinámica. Con el paso de los años se estudiaron los fenómenos presentes en estas máquinas
y con ello nació la termodinámica, la cual se convirtió en el soporte teórico para su diseño y construcción.

De este punto en adelante surge el concepto de máquina térmica, el cual sirve para definir un aparato que se
encarga de transformar calor en trabajo. Ejemplos de máquinas térmicas van desde el automóvil que
transforma el calor inducido en su motor por la combustión, en trabajo, la locomotora a vapor que transforma
la energía del carbón en movimiento, hasta el cuerpo humano que transforma el calor producido por la
oxidación de la comida en movimiento corporal.

Los términos de calor y trabajo fueron acompañados en un nivel teórico por la coexistencia de dos teorías
acerca de la naturaleza del calor: la teoría Mecanicista que sostenía que el calor es la manifestación del
movimiento a nivel molecular y la teoría Calórica que sostenía que el fluido calórico contenido en una
sustancia puede ser definido con solo determinar el estado de ésta. Ambas teorías coexistían y finalmente se
probaron defectuosas, pero dieron origen a los conceptos de calor y trabajo utilizados hoy en día.

La Primera Ley de la Termodinámica fue propuesta en 1849, mucho después del comienzo de la revolución
industrial. La Segunda Ley de la Termodinámica data de 1820 y es por lo tanto anterior a la primera, además
coexistió y sobrevivió la teoría calórica y mecanicista.

Definiciones
Sistema: cantidad de materia o una región en el espacio elegida para análisis. Es sinónimo de conjunto o
material de estudio. Aunque parezca trivial es de gran importancia conceptual para analizar un problema. Un
sistema puede ser algo sencillo como una silla, la cual va a ser estudiada al someterla a una fuerza, o algo
complejo como una central eléctrica.

Alrededores: masa o región fuera del sistema. Los alrededores son el entorno del sistema, no hacen parte de
éste pero pueden influir en él. La determinación de los alrededores es importante y la influencia de estos en el
sistema varía de acuerdo al objeto de estudio. Por ejemplo para el estudio de un fenómeno físico como
someter el sistema “silla” ubicado en un cuarto a una fuerza determinada, se puede designar al cuarto como
sus alrededores. También podría considerarse todo el recinto donde se encuentra el cuarto y los árboles que
estén sembrados afuera como sus alrededores y seria igualmente aceptable. Pero físicamente para la
evaluación del fenómeno no son necesarios todos los componentes de los alrededores sino los que influyen en
el sistema. Es decir, según lo que se esté analizando en un sistema, cambia la importancia de los diferentes
agentes que hacen parte de los alrededores de éste.

Frontera: superficie real o imaginaria que separa al sistema de sus alrededores. La frontera delimita el
sistema. Es un concepto abstracto ya que no necesariamente se traduce en una frontera física. Su elección es
libre y según las necesidades y según el caso puede ser enfocada de dos modos diferentes:

 Como una superficie geométrica que delimita la frontera de sus alrededores. Por ejemplo la frontera del
sistema silla puede ser su propia superficie.
 Como un conjunto que tiene un espesor. Hay ocasiones en que no es prudente simplificar la frontera
como una superficie sino enfocarla como un conjunto con un espesor, es decir, un sistema que separa los
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alrededores del sistema estudiado. Un ejemplo es la pared de un sistema “horno” la cual lo delimita de
sus alrededores. Esta frontera tiene un espesor y hay fenómenos físicos ocurriendo a través de ella. Para
ciertos análisis, este tipo de fenómenos no pueden ser despreciados. De esta manera la pared se convierte
a su vez en un sistema.

Los sistemas pueden ser cerrados o abiertos.

Sistema cerrado: consta de una cantidad fija de masa y ninguna otra puede cruzar su frontera. También se le
conoce como masa de control.

Sistema abierto: es una región elegida en el espacio que generalmente encierra a un equipo o procesos a la
cual le puede entrar o salir masa. También se conoce como volumen de control.

Interacción: Para la termodinámica el concepto interacción se ajusta al utilizado en el lenguaje diario, es

sinónimo de intercambio y trato. El intercambio se puede medir de diferentes maneras, el intercambio de
información, por ejemplo se puede medir en bits, el intercambio de dinero en millones de dólares o el
intercambio de población en número de personas. Así como en la vida diaria existen interacciones que se
pueden expresar en términos de dinero, información o habitantes, la termodinámica se ocupa de cierto tipo de
interacciones relativas a sus intereses. Estas son de tres clases

 Masa: las interacciones de masa consisten en la ganancia o pérdida de unidades de masa de un sistema.
Continuando con el paralelo, así como en las interacciones de población las personas de un país que
pueden trasladarse a otro, la masa puede ir de un lugar a otro. Esto implica la reducción de personas y
masa en un lugar y el aumento en otro. Cuando se deja fluir agua a un sistema “tanque”, la masa del
sistema está aumentando. Este aumento puede ser medido en unidades de masa (kilogramos en el sistema
internacional).

 Energía: las interacciones de energía consisten en el aumento o pérdida de energía de un sistema con sus
alrededores. Las interacciones de energía son medidas en Joule o Watt (1 Watt es Joule por segundo). Las
interacciones de energía son por medio de calor y trabajo. Aunque ambos son medidos en unidades de
energía, se considera al trabajo como una forma coherente de energía, es decir, una forma energía
“organizada” la cual tiene mucho valor en la ingeniería. El calor por su parte es una forma incoherente de
energía, una forma “desorganizada” de ésta. Aunque un kilowatt de calor sea desde el punto de vista
energético equivalente a un kilowatt de trabajo, desde el punto de vista termodinámico, el kilowatt de
trabajo es coherente y tiene mas valor para aplicaciones de ingeniería. Por ejemplo, para encender un
televisor se requieren 50 kilowatts aproximadamente, pero no de cualquier tipo de energía, se requiere
energía eléctrica, es decir trabajo, pues 50 kilowatts de calor no se pueden usar para encender un
televisor. Para utilizar este calor se necesitaría transformarlo en energía eléctrica, por ejemplo, por medio
de una planta termoeléctrica.

 Momentum- fuerza: este tipo de interacciones no se estudia en profundidad en la termodinámica básica.

En la termodinámica como en cualquier otra disciplina, las interacciones implican la generación de cambios y
estos cambios deben ser cuantificados. Para indicar estos cambios existen las propiedades, estados y procesos
termodinámicos. A continuación se desarrollan estos términos.

Propiedades: Son las características de un sistema. De la misma manera que un objeto se puede definir de
acuerdo a ciertas características como color, forma, peso, tamaño, es posible definir un sistema por medio de
propiedades termodinámicas. Las propiedades permiten apreciar cuando en un sistema ha ocurrido un cambio,
puesto que cambian sus propiedades. Por ejemplo, si a un objeto se le quita una parte de su volumen o se le
modifica su forma por medio de una interacción, esto puede medirse como el cambio de la propiedad forma o
de la propiedad peso. Igual ocurre con un sistema termodinámico, para el cual existen ciertas propiedades que
lo definen.
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Propiedades termodinámicas

Las principales propiedades termodinámicas y sus unidades en el sistema internacional son las siguientes:

Masa m [kg]
Volumen V [m3]
Presión P [kPa]
Temperatura T [k]
Energía E [kJ]
Energía interna U [kJ]
Entalpía H [kJ]
Entropía S [kJ/K]

También existen otras como la exergía (X), la energía libre de Gibbs (G), la energía libre de Helmholtz.

Aunque un sistema puede experimentar transferencia de calor (Q) y trabajo (W), estos no permiten definirlo y
por lo tanto no son propiedades. Otra manera de justificar porque Q (calor) no es propiedad, es debido a que
el calor existe mientras se está transmitiendo de un sistema a otro. Antes de transmitirse es energía en un
sistema, luego de transmitido vuelve a ser energía.

Las propiedades se clasifican en Extensivas (dependen de la masa, m,V,U,H,S.), Intensivas (no dependen de
la masa, P, T).

Se puede notar que es más sencillo trabajar con propiedades intensivas, pues no hay que contar con la masa.
Con esta idea en mente se utiliza un método para convertir las propiedades extensivas en intensivas, el cual
consiste en dividir las propiedades extensivas por la masa. A estas propiedades se les da el nombre de
Propiedades Específicas. Las propiedades específicas se denotan con letra minúsculas así:

v = V/m u = U/m h = H/m s = S/m

Las propiedades extensivas también pueden dividirse por la masa en moles, en cuyo caso toman el nombre de
propiedades específicas molares y se denotan v, u , h , s

La ventaja de trabajar con propiedades específicas es que al tener las propiedades por unidad de masa, una
tabla es suficiente para conocer las propiedades de un material o sustancia.

Estado: Esta determinado por un subconjunto de propiedades. Dado que las propiedades son dependientes, no
en es necesario conocer las siete propiedades principales para definir un estado. Unas propiedades se pueden
determinar a partir de otras. De este planteamiento surge la siguiente pregunta:

¿Cuántas variables son independientes?

Esta pregunta la responde el Postulado de estado, el cual afirma que para un sistema compresible simple, el
cual está compuesto por un solo componente y es homogéneo, el estado se determina por dos propiedades
intensivas independientes.

Un sistema compresible simple es aquel que carece de efectos eléctricos, magnéticos, gravitacionales. Dos
propiedades son independientes si cuando una cambia, la otra puede quedar invariable. En el caso de la P y T,
por ejemplo en el agua líquida puede aumentar la T y mantener P constante (es lo que hacemos cada que
calentamos un café), pero si el agua está cambiando de líquido a vapor, si la P es constante, entonces la T se
mantiene también constante hasta que se evapora la última gota.
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Un sistema simple que es aquel que tiene un componente y una fase y por lo tanto #Variables=2. Un sistema
simple se puede representar en un diagrama termodinámico, también conocido como un diagrama de espacio
estado. Cualquier dupla con las siete propiedades se puede usar para dicho diagrama. Los diagramas más
comunes son el P-V, P-T, T-S. Aunque menos comunes, también se usa el diagrama P-H en aplicaciones de
refrigeración, el H-S en ciclos de potencia con turbinas y el diagrama T-V.
En términos geométricos un estado es un punto en un espacio estado, con el cual es posible determinar las
propiedades restantes. Cada espacio estado de un sistema tiene su contraparte en otro espacio estado con
propiedades diferentes como lo muestra la figura 1.

P P Estado 1

Estado 1

T V

Figura 1. Estado en diagramas P-T y P-V

Es importante anotar que las distancias en los diagramas de espacio estado no son euclidianas. Estos
diagramas son un espacio afín donde las distancias no tienen valor geométrico ya que cada eje representa
propiedades diferentes con unidades diferentes.

Proceso: Es un cambio de estado. Si en un diagrama un punto determina un estado, una línea es un proceso,
un cambio de estado de uno inicial a uno final. Hasta el momento no se ha tenido en cuenta el tiempo, pero
éste se encuentra implícito en los cambios de estado.

Al igual que las propiedades, los procesos tienen su contraparte en diagramas de espacio estado diferentes
como lo muestra la figura 2.

P P Estado 1
Estado 1
Estado 2
Estado 2

T V

Figura 2. Proceso en diagramas P-T y P-V

Ciclo: es un proceso en el cual el estado inicial y final coinciden. Por ejemplo, cuando se calienta agua,
inicialmente a 20°C hasta 80°C y posteriormente se deja enfriar a los mismos 20°C se está partiendo de un
estado inicial y volviendo a éste mismo.

Detallemos algunas de las propiedades termodinámicas mas relevantes: P y T

Presión (P): a diferencia de la teoría de elasticidad donde la presión es una fuerza aplicada sobre un área, en
la termodinámica no hay fuerzas de este tipo ejercidas en un punto. Por lo tanto, el significado de este término
será dado por el uso. En el S.I. la presión se mide en [kPa], pero es muy común el uso de milímetros de
mercurio o agua [mmHg] o [mmH2O], atmóferas [atm], libras por pulgada cuadrada [psi], entre otros.
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La presión que ejerce la atmósfera en determinado lugar se conoce como presión atmosférica o barométrica.
La presión atmosférica a nivel del mar es 1 atm, 14.7 psi, 760 mmhg, 1.017 bar. En Medellín es 0.85 atm,
12.3 psi o 640 mmHg. La presión atmosférica se mide con un barómetro. También existe una relación entre la
altura a nivel del mar y la presión atmosférica que puede servir para calcular de forma indirecta la presión a
determinada altitud.

La presión manométrica es la que se mide para un sistema, independientemente de la presión atmosférica.

Algunas veces la presión manométrica se acompaña de la letra g, así: psig, barg.

La presión absoluta es la suma de la presión manométrica y la atmosférica: Pabs = Pg + Patm. No existen

presiones absolutas menores que cero. Una presión manométrica menor que cero indica una presión de vacío.

15.000 psia. Cota de ingeniería

100 psig. Presión de vapor en caldera

45 psia. Presión de una llanta de automóvil

14,7psia. Presión a nivel del mar

0 psia o –14,7psig

Figura 3. Escala de presión en ingeniería

Temperatura (T): generalmente se define como la medida de energía cinética de las partículas, la cual no es
una definición del todo satisfactoria. La medición de temperatura y las escalas de medición son anteriores a la
termodinámica. Celsius decidió tomar como patrón el agua en sus estados sólido y gaseoso. Usó un bulbo de
vidrio lleno de mercurio como instrumento de medida ya que el mercurio se dilataba o contraía según la
temperatura. Tomó como 0° el punto donde el agua es hielo y como 100° el punto de evaporación, de esta
manera creó la escala en grados Celsius. De la misma manera, solo que con una mezcla de agua y alcohol en
lugar de solo agua, Fahrenheit creó su escala de medida de temperaturas. Ambas escalas son termométricas y
no absolutas. Con la termodinámica llegaron las escalas absolutas en Kelvin y Rankine como complemento a
las escalas en grados Celsius y Fahrenheit respectivamente. Teóricamente las moléculas de una sustancia se
detienen a medida que se enfrían y hay un punto límite; el cero absoluto no existe y no ha sido alcanzado (por
lo menos no sin manipular estados cuánticos)

El aire se vuelve líquido a –175 C, proceso utilizado para la obtención de oxigeno. El gas natural a –150 C

2000°C Cota de ingeniería

0°C

-25°C normal en refrigeración

–273°C Límite inferior

Figura 4. Escala de temperatura en ingeniería
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T (K) = T (°C) + 273.15

T (R) = T (°F) + 459.67

T (R ) = 1.8 T (K)

T (°F) = 1.8 T (°C) + 32

Volumen específico (v) es el volumen sobre la masa (v=V/m), en otras palabras, es el recíproco de la
densidad (=m/V). La densidad es una propiedad utilizada mas a menudo y al igual que el volumen especifico
es válida para cualquier cantidad de materia.

Energía interna (U): Existen diferentes tipos de energía que han sido estudiadas antes. Es el caso de la
energía cinética y potencial. Estas energías existen en virtud del movimiento o la altura. La termodinámica se
ocupa de la energía interna denotada con la letra U, la cual simplemente existe, es decir, un cuerpo por el solo
hecho estar formado por átomos tiene una energía interna determinada que se puede cuantificar. Esta energía
es una manifestación de las dinámicas internas presentes en un cuerpo. La medición de la energía interna no
es tema de estudio del curso, para eso existen tablas que proporcionan valores de energía interna para
diferentes sustancias y materiales.

Comúnmente se define la energía como la capacidad de realizar un trabajo, esto sugiere ideas como vitalidad
y capacidad. La energía total se puede expresar como:

E = U + EK + EPg

Donde el subíndice K denota cinética, Pg potencial gravitacional

La energía se intercambia como calor y trabajo y se mide en kJ, cal, BTU. La corriente mecanicista utilizaba
el sentido de fuerza por distancia para medir la energía. Los calóricos por su parte utilizaban unidades de calor
como cal y BTU, por esto la caloría se define como la cantidad de energía requerida para aumentar un grado
centígrado a un gramo de agua. De la misma manera el BTU es la cantidad requerida para aumentar un grado
Fahrenheit a una libra de agua. Como se aprecia, para los calóricos era una unidad de medida de calor
mientras que para los mecánicos era una unidad para medir un fenómeno físico.

En la década de 1850 Joule relacionó ambos sistemas por medio del equivalente calórico del trabajo y
propuso la conversión 1kcal=4,18 kJ. Ambas unidades son utilizadas según la conveniencia del fenómeno
analizado. Para cuantificar la energía proporcionada por los alimentos se utilizan las kilocalorias (la dieta
diaria promedio debe contener 2000 kilocalorias). En procesos de refrigeración y en quemadores es común
utilizar BTU.

En termodinámica es más útil emplear unidades de energía sobre tiempo, es decir Potencia. En el análisis de
un sistema termodinámico hablar de un Joule por año no es lo mismo que hablar de un Joule por hora y esto
solo se puede apreciar trabajando en unidades de potencia, pues en unidades de energía es solo un Joule.

La potencia permite determinar el tamaño de los equipos. A continuación se presenta una escala con
diferentes magnitudes de potencia.
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2.500 GW Electricidad generada en E.U.

12 GW Central de Itaipú
14 GW Electricidad generada en Colombia

1 GW Central El Guavio

200 MW Turbina grande

20 MW Turbina de avión
2 kW Estufa
100 W Bombillo
97 W Cuerpo humano
Figura 5. Escala de potencia

La energía consumida por una persona al día:

kcal kJ 1día 1hora

E  2000 * 4.18 * *  97 W
dia kcal 24horas 3600s

Otra medida de potencia es los caballos de fuerza [hp]. Un vehículo de mediano poder tiene una potencia
máxima de 60 hp que equivalen a 40 kW. La energía promedio proporcionada por el sol es 1 kW/m2, con este
valor se puede calcular por ejemplo el consumo de energía de una calculadora solar.

Entalpía (H): Comúnmente se define como la energía de una corriente que está fluyendo, es decir, cuando a
un sistema le entra o sale masa. Está dada por la expresión H=U+PV, donde PV es la energía que tiene debido
a su movimiento.

Entropía (S): Se dice que es una medida del desorden, la cual no es una definición clara. Con el estudio de la
segunda ley de la termodinámica se comprenderá su significado e importancia. La entropía sirve para hacer
una diferenciación entre calor y trabajo. Cuando un sistema intercambia calor, está entrando o saliendo
energía y entropía, pero cuando intercambia trabajo, está entrando o saliendo solo energía y no entropía.
Cuando la energía es de mucha calidad, menor entropía. La entropía es una propiedad que no se puede definir
directamente en términos de las otras, de acuerdo con cada situación, existe una forma para hallar la entropía.

Calor Específico a Volumen Constante (Cv) : realmente no es un calor pero su nombre proviene de la
escuela calórica. Es la cantidad de energía requerida para calentar un kilogramo de una sustancia un grado
Kelvin a volumen constante. Los valores de Cv se encuentran en tablas y sus unidades son kJ/kgK, para el aire
es 0,8 y para el agua 4,18. Este valor no es constante porque depende débilmente de la temperatura. En 100
grados de temperatura, la variación de Cv es del 10% o menos. Por ejemplo, el Cv del aire a 300K es 1,003,
mientras que a 400K es 1,013. En estos casos se debe utilizar una expresión de Cv en función de la
temperatura; generalmente se usan las funciones polinómicas halladas de forma empírica para cada sustancia
la cuales establecen el rango de temperatura para el cual son aplicables. Por encima del limite superior de
estos rangos es conveniente usar otra función como la de Bures.

Calor Específico a Presión Constante (Cp): es la cantidad de energía requerida para calentar un kilogramo
de una sustancia un grado Kelvin a presión constante y sus unidades son kJ/kgK. El C p del aire es 1,00 y el
del agua 4,18.
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Una manera sencilla de ilustrar la diferencia entre ambos calores específicos es imaginar un dispositivo
cerrado de volumen constante y otro con una tapa (pistón) deslizante, como se presenta en la figura 6. En el
caso de volumen constante (derecha), toda la energía en forma de calor que entra se utiliza para elevar la
temperatura del aire. En el caso de presión constante (izquierda), parte de la energía que entra se gasta en
subir el pistón obteniendo un trabajo. Cp > Cv, por lo cual requiere mas energía calentar a presión constante
que a volumen constante.

Qp Qv
AIRE AIRE

Figura 6. Diferencia entre Cp y Cv

Los calores específicos del agua son iguales por ser casi incompresible y el trabajo realizado a presión
constante casi despreciable.

De este modo, se puede definir Cv en términos del cambio de energía respecto a la temperatura a volumen
constante

 u 
Cv   
 T  v
Y Cp en términos del cambio de energía y el trabajo producido, respecto a la temperatura a presión constante.
Recordando que h= u + Pv entonces

 h 
Cp   
 T  p

Existe una relación para los calores específicos llamada razón de calores específicos  = Cp/Cv. Esta relación
siempre es mayor que 1 y menor que 1,66. Entre mas se acerque a 1,66 más “gaseosa” será la sustancia. Para
sólidos, líquidos y gases casi líquidos  = 1.