Cap. 1 INTRODUCCIÓN A LA QUIMICA ANALITICA PDF
Cap. 1 INTRODUCCIÓN A LA QUIMICA ANALITICA PDF
Cap. 1 INTRODUCCIÓN A LA QUIMICA ANALITICA PDF
INTRODUCCION A LA
QUIMICA ANALITICA
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS – U.N.C.
Cátedra de Química Analítica
Asignatura: QUÍMICA ANALÍTICA
Antes era posible subdividir la química en diversas ramas bien definidas: inorgánica, orgánica,
analítica, física y biológica. Aunque siempre existía cierto traslape entre estas categorías, no era difícil
definir las ramas en términos aceptables para la mayoría de los químicos y daba una idea clara de la
clase de actividades que el químico desempeñaba.
Una de las tendencias más importantes de la química en años recientes ha sido que las
fronteras entre la misma química y otras ciencias fundamentales como la física y la biología son
mucho menos claras de lo que solían ser. Durante todo este cambio, los cursos de química impartidos
a los estudiantes han tenido en gran parte sus nombres tradicionales pero han sufrido cambios en sus
contenidos.
La Química Analítica es tan antigua y tan nueva como la misma ciencia química. Se puede
dividir en dos áreas: análisis cualitativo y análisis cuantitativo.
El análisis cualitativo tiene por objeto identificar los componentes de una sustancia, mezclas
de sustancias o soluciones y estudiar en qué forma están combinadas entre sí. En el análisis
cuantitativo se determinan las proporciones relativas de los componentes. Se interesa en la
determinación de qué cantidad de una sustancia en particular está presente en una muestra.
La sustancia a determinar se llama componente deseado o analito, y puede constituir una
pequeña o gran parte de la muestra analizada. Si el analito es más del 1 % de la muestra, se
considera que es un componente principal. Entre 1 % y 0,01 %, componente menor y en una cantidad
menor del 0,01 % se indica como un componente vestigial.
Otra clasificación del análisis cuantitativo se puede basar en el tamaño de la muestra con que se
cuenta para el análisis: macro (peso de la muestra mayor a 100 mg); semimicro (peso de la muestra
entre 10 - 100 mg); micro (peso de la muestra entre a 1 - 10 mg); ultramicro (peso de la muestra del
orden del microgramo 10-6 g).
Pasos de un análisis
Un análisis químico consiste de cuatro pasos principales: a) muestreo, b) conversión del analito a
una forma adecuada para la medición, c) medición y d) cálculo e interpretación de las mediciones.
Además se pueden requerir otras operaciones, por ejemplo: si la muestra es un sólido, puede ser
necesario secarla antes de realizar el análisis. Los sólidos también necesitan ser disueltos en un
solvente adecuado antes de la medición.
Consiste en obtener una muestra representativa y homogénea de todos los
componentes y sus cantidades (implica un razonamiento estadístico en el que se
Muestreo sacan conclusiones de la composición global de la muestra a partir del análisis de
una porción muy pequeña del material). La muestra puede ser líquida, sólida o
gaseosa.
La mayoría de las muestras son solubles en agua, pero los materiales que se
encuentran en forma natural como minerales y productos metálicos (ej. aleaciones),
necesitan tratamientos especiales para su disolución.
Disolución de la
Los dos métodos más comunes para disolver muestras son:
muestra
- tratamiento con ácidos HCl, HNO3, H2SO4, HClO4.
- fusión en un fundente ácido (ej: KHSO4) o uno básico (ej: Na2CO3), seguido de un
tratamiento con agua o con un ácido.
Errores
En una ciencia experimental como la química, se gasta mucho esfuerzo en reunir los datos, la
mayoría de los cuales se convierten en datos cuantitativos; esto quiere decir que se derivan de
mediciones. Debemos considerar, al realizar cualquier medición que se puede cometer un error y es
importante desarrollar la habilidad de evaluar datos y aprender a sacar conclusiones justificadas,
mientras se rechazan interpretaciones que no están garantizadas. El término error se utiliza para
referirse a la diferencia numérica entre el valor medido y el valor real.
La mayoría de las técnicas para tratar los datos analíticos están basadas en conceptos
estadísticos. Para tener una idea de qué manera nos brinda utilidad, se menciona lo que significa
confiabilidad en relación con las mediciones de cantidades. Se comparan series de datos para averiguar
si son realmente diferentes o si una diferencia aparente puede atribuirse a alguna cosa o sólo al azar.
Existen también técnicas para mantener en línea las mediciones repetitivas, para poder aplicar
correcciones si éstas comienzan a apartarse de las desviaciones aceptables.
a. Incertidumbre en lecturas
b. Pesas defectuosas
Instrumentales c. Material de vidrio mal calibrado
d. Reactivos impuros
e. Mala selección del equipo
a. Solubilidad de un precipitado
b. Reacción incompleta
De método c. Efectos de precipitación simultánea
d. Descomposición de un precipitado durante calentamiento
e. Reacciones secundarias
Errores indeterminados:
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Otra clasificación: en base a los efectos sobre los resultados de los análisis es: a) errores
constantes y b) errores proporcionales.
a) Errores constantes: La magnitud del error es casi constante en una serie de análisis, sin considerar el
tamaño de la muestra. Por ejemplo: el volumen consumido en una prueba en blanco que no se corrige
durante una serie de titulaciones.
La significancia de un error constante disminuye conforme aumenta la muestra, ya que
generalmente no estamos interesados en el valor absoluto de un error como lo estamos de
su valor relativo a la magnitud de la cantidad medida. Por ejemplo: un error constante de
0,1 mL en el punto final de una serie de titulaciones representa un valor relativo del 10 %
para una muestra que consumió 1 mL de titulante, pero sólo será del 0,2 % si utilizó 50 mL
de titulante.
b) Errores proporcionales: El valor absoluto de este tipo de errores varía con el tamaño de la muestra en
tal forma que el error relativo permanece constante. Una sustancia que interfiere en un método analítico
puede conducir a este error si se encuentra presente en la muestra. Por ejemplo: en la determinación
yodométrica de un oxidante como el clorato, otro agente oxidante como yodato o bromato, podría
ocasionar resultados altos si su presencia no se sospecha y no se consigna. El tomar una muestra más
grande incrementaría el error absoluto, pero el error relativo permanecerá constante siempre que la
muestra sea homogénea.
Exactitud y precisión: Los términos exactitud y precisión, que se utilizan como sinónimos, se deben
distinguir con cuidado en relación con los datos científicos.
Exactitud: es el valor que concuerda con el valor real de una cantidad medida.
La exactitud se expresa en términos de error absoluto o relativo (mientras más pequeño es el error,
mayor es la exactitud).
Por ejemplo: en un análisis encontramos 20,44 % de hierro en una muestra que en realidad contiene
20,34 %. El error absoluto es 20,44 – 20,34 = 0,10 %
El error se expresa frecuentemente como relativo al tamaño de la cantidad medida en porcentaje o por
0 .10 0 .10
× 100= 0 . 5 × 1000= 5%o
mil. Para el ejemplo: 0. 2034 0. 2034
Los valores precisos pueden ser inexactos: ya que un error que causa desviación del valor real puede
afectar todas las mediciones en igual forma y por consiguiente no perjudicar su precisión.
Recordar: existe la posibilidad de que haya precisión sin exactitud, pero NO puede existir exactitud sin
precisión.
El análisis cualitativo tiene por objeto identificar los componentes de una sustancia, mezclas de
sustancias o soluciones y en qué forma el elemento componente o grupos de elementos están
combinados entre sí. Al análisis cuantitativo le conciernen los métodos para la determinación de las
proporciones relativas de los componentes.
La identificación de una sustancia implica su transformación con la ayuda de otra sustancia de
composición conocida, en un compuesto nuevo que posee propiedades características. Esta
transformación se llama reacción química. La sustancia mediante la cual esta transformación se efectúa
se denomina reactivo.
Se distinguen entre las reacciones, las por vía húmeda y las por vía seca, las primeras son las
más importantes y por eso serán tratadas con mayor detalle.
Reacciones de sustancias inorgánicas en solución acuosa
Las reacciones empleadas en el análisis cualitativo son, en su mayoría, reacciones entre ácidos,
bases y sales inorgánicas en solución acuosa.
Ejemplos
b) Electrólisis e iones: El agua pura es muy mala conductora de la electricidad, sin embargo
cuando están disueltos en ella ácidos, bases o sales, la solución no solamente conduce la corriente
eléctrica sino que se descompone. La descomposición se denomina electrólisis. Así, si se hace
pasar por HCl la corriente eléctrica de una batería, lo descompone en hidrógeno y cloro. El
hidrógeno se pone en libertad en el electrodo por el cual la corriente sale de la solución, mientras
que el cloro se desprende en el electrodo por el cual entra en la solución. Este es un
comportamiento general para los electrolitos y es evidente que la parte del electrolito que se mueve
hacia el cátodo debe estar positivamente cargada y la que se mueve hacia el ánodo debe estar en
forma similar, negativamente
cargada. Faraday denominó iones a los componentes del electrolito cargados eléctricamente, los
iones con carga positiva y negativa se llaman cationes y aniones respectivamente.
c) Disociación de Ácidos y Bases en solución: Para explicar tensiones de vapor, puntos de
congelación y de ebullición de las soluciones acuosas de electrolitos, Arrhenius propuso su teoría de
la disociación electrolítica o ionización. De acuerdo con esta teoría, todos los electrolitos cuando
están disueltos en agua, se descomponen o disocian en átomos o grupos de átomos eléctricamente
cargados (iones). Esta disociación aumenta con la dilución y a muy grandes diluciones es
prácticamente total.
Para cada concentración hay un estado de equilibrio entre las moléculas no disociadas y los
iones; la ionización es reversible.
Según la teoría de Arrhenius se puede definir un ácido como una sustancia que cuando está
disuelta en agua se disocia, dando iones hidrógeno, como único ión positivo:
Ambas expresiones del equilibrio de disociación indican esencialmente lo mismo, es decir, que
como productos de la disociación tendremos iones A- hidratados e iones H+ hidratados, en equilibrio con
las moléculas de HA hidratadas sin disociar y el agua líquida.
Según Arrhenius las bases son sustancias que producen iones OH- al disociarse cuando se
disuelven en agua:
La teoría de Brönsted-Lowry postula que una base (BOH), es una sustancia capaz de recibir un
protón de otra. En el caso de disoluciones acuosas:
Para algunas bases débiles como el amoníaco, la concepción de Brönsted – Lowry es más útil
que la de Arrhenius, aunque como veremos a continuación, son equivalentes en disolución acuosa.
Para Arrhenius, el NH3 reacciona con el agua formando NH4OH:
NH3 + H2O = NH4OH cuyo equilibrio de disociación es NH4OH(aq) = NH4+ (aq) + OH-(aq)
Es evidente que si consideramos la base como NH4OH o como NH3, el resultado es básicamente
el mismo, los productos de disociación coinciden y la expresión de la especie sin disociar, no tiene
demasiada importancia, ya que su naturaleza, en realidad, no se ajusta a ninguna de las dos formas.
Para sintetizar lo anterior se puede escribir NH3 + H2O = NH4OH = NH4+ (aq) + OH-(aq)
Cada reacción ácido – base, según la teoría de Brönsted-Lowry, produce otro ácido y otra base,
que son conjugadas, respectivamente, de la base y del ácido que constituyen los reactivos del proceso.
Por ejemplo:
HA (aq)) + H2O (l) = A- (aq)) + H3O+ (aq))
(Ácido1) + (Base2) = (Base1) + (Ácido2)
Desde el punto de vista de esta teoría, para considerar una sustancia como ácido o como base,
no es necesaria su disolución previa en agua, como ocurre con la teoría de Arrhenius.
Las sustancias que como el agua pueden actuar como ácidos o bases se llaman anfipróticas o
anfóteras.
El hecho de que un ácido sea débil significa que su base conjugada está unida al
protón con bastante fuerza, o sea, que su base conjugada es fuerte. Cuando el ácido es fuerte, la
base conjugada retiene al protón con poca fuerza y se dice que es una base conjugada débil. Para
resumir: “A medida que el ácido es más débil, su base conjugada se hace más fuerte”.
d) Grado de ionización:
El grado de ionización de un ácido o una base débiles es la relación que existe entre la
concentración del ácido o de la base ionizados en el equilibrio y su concentración inicial.
El grado de ionización se designa con la letra y expresa la fracción de mol que se ioniza. Por
ejemplo: para el ácido acético 0,1 M, = 1,34 %.
EQUILIBRIO QUÍMICO
Es importante conocer los principios del equilibrio químico y saber efectuar cálculos sobre sus
equilibrios competitivos para entender los fundamentos del análisis; en estos principios se basan sus
diversas etapas. En el paso de preparación de la muestra, un conocimiento de aquellos ayudará a
obtener una muestra homogénea y a eliminar las interferencias, o reducirlas al mínimo.
Básicamente todas las reacciones que se encuentran en el análisis cualitativo son reversibles.
Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente en
productos, ya que éstos vuelven a formar los reactivos, dando lugar así a un proceso de doble sentido
que desemboca en el equilibrio químico.
Éste es el estado final del sistema en el que las velocidades de reacción directa e inversa son
iguales y las concentraciones de las sustancias que intervienen permanecen constantes. Es un estado
dinámico de las sustancias en los dos sentidos de la reacción reversible, a pesar de que las
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la disociación del ácido débil HC2H3O2 disminuye cuando agregamos el electrolito fuerte NaC2H3O2, que
tiene un ion en común con él.
Podemos generalizar esta observación, que se describe como efecto del ion común: la
disociación de un electrolito débil disminuye cuando se agrega a la solución un electrolito
fuerte que tiene un ion en común con el electrolito débil.
Si la presión del sistema aumenta se desplaza en el sentido en que hay disminución del número
de moles de gas y, por lo tanto, de moléculas. Si disminuye la presión, el sistema se desplaza en
el sentido en que hay aumento del número de moles de gas y, por tanto, de moléculas.
A+ B C+ D
En general aA + bB cC + dD
Por lo tanto, una vez alcanzado el equilibrio, se comprueba experimentalmente que a una
temperatura determinada, existe una relación constante entre las concentraciones expresadas en mol/L
de los productos y de los reactivos, la cual se puede expresar de la siguiente manera
[C ]c [D ]d
K= a b (1)
[A ] [B ]
(1) La ecuación es una expresión matemática de la ley de acción de masas, cuyo enunciado es:
EQUILIBRIO IÓNICO
Llamamos equilibrios iónicos a aquéllos en los cuales algunas o todas las especies químicas que
intervienen son iones.
El ión es un átomo o grupo de átomos que poseen cargas positivas o negativas por haber cedido
o adquirido electrones. ( Cationes: iones positivos. Ej. Ca2+.; Aniones: iones negativos: S-2, NO-3).
Abarcaremos temas como el comportamiento de ácidos, bases y sales en soluciones acuosas, el
concepto de pH y sus múltiples aplicaciones, los equilibrios de solubilidad, etc.
Comprenderemos las diferencias que hay entre electrolitos débiles y fuertes, lo que nos permitirá
explicar, por ejemplo, las propiedades tan disimiles del ácido bórico y del ácido sulfúrico; además por
qué algunas sales disueltas en agua dan soluciones ácidas, neutras o básicas, según el tipo de sal, etc.
Indicaremos las concentraciones de H+ (aq) y OH- (aq) mediante corchetes, los símbolos [H+] y [OH-]. El
hecho de que los iones estén hidratados queda implícito.
Kb = [OH-] [B+]
[BOH]
En los apéndices de los libros de química aparecen tabulados valores de Ka y Kb de distintos ácidos y
bases a temperatura de 25 ºC.
Constante de ácidos y bases en pasos sucesivos : Los ácidos polipróticos débiles como: H2S,
H2CO3 y H3PO4 se ionizan en fases, por pasos sucesivos y para cada uno puede escribirse una
constante de equilibrio ( K1 ; K2 ; K3 )
Para concentraciones diferentes se obtendrán valores diferentes para [HS-] y [H+] pero como estos
son prácticamente iguales se compensarán al sustituirse en (2) y obtenemos [S-2] = 1,2 . 10-15 (que es
el valor de K2 . Por consiguiente:
Como una solución saturada de [H2S] a la presión atmosférica y a 25º C es 0,1 M. Sustituyendo este
valor en (3) se convierte en (4):
Producto iónico del agua Kw
Las soluciones acuosas contienen cantidades pequeñas de iones hidrógeno e hidróxido como
consecuencia de la reacción de disociación:
H2O H+ + OH- su constante de equilibrio será:
K=
H HO
+
[OH-] [H+] = KW
H 2O
Si las soluciones son diluidas la concentración de agua es enorme en comparación con las de
los iones hidrógeno e hidróxido. Como consecuencia, el término [H2O] en la ecuación se puede
considerar constante y por ello no se coloca.
Como en solución acuosa el producto de las concentraciones de H+ y OH- debe ser constante,
basta conocer una de ellas para establecer si la solución es ácida o básica. Uno de los métodos más
usados consiste en expresar la [H+] de los ácidos, bases o soluciones neutras.
Para ello se estableció su notación en la escala de pH.
Por definición: pH es el logaritmo de la inversa de la concentración de H+. En algunos casos es más
conveniente hablar de [OH-] y expresarla en forma de pOH. Por lo tanto:
Dada la relación de estas concentraciones con el producto iónico del agua, se puede escribir que
a 25 ºC:
pK = pH + pOH 14 = 7 + 7
Para una medida experimental del pH, se suelen utilizar los indicadores, cuya aplicación fundamental
es la detección del punto de equivalencia en las volumetrías.
La reacción de neutralización consiste en la combinación del ión H+ propio del ácido con el ion OH-
propio de la base para producir H2O no disociada.
En una disolución ácida, el H+ desplaza este equilibrio hacia la izquierda, apareciendo el color
correspondiente a la forma Hln. En una disolución básica, el OH- retira iones H+ del equilibrio,
desplazándose éste hacia la derecha.
Un indicador ácido-base es una sustancia de carácter ácido o básico débil que tiene la propiedad de
presentar colores diferentes dependiendo del pH de la disolución en que se encuentra disuelto.
Una reacción de hidrólisis es la que tiene lugar entre un ion y el agua. Este fenómeno explica el
comportamiento, ácido o básico, de las disoluciones acuosas de sales.
Dado que AH es un ácido débil, este equilibrio está muy desplazado hacia la derecha. Según la teoría
de Brönsted-Lowry, la hidrólisis es una reacción ácido – base, donde A- es una base fuerte y HA un
ácido débil. HA y A- son pares ácido-base conjugados. Cuanto más débil es un ácido, mayor tendencia
tendrá su base conjugada a hidrolizarse.
En el proceso de hidrólisis se generan iones OH- dando a la solución un carácter básico. La constante
del anterior equilibrio Kh se denomina constante de hidrólisis o constante de la base conjugada (Kb).
Ácido + Base ----------x Äcido conjugado de la base + Base conjugada del ácido
Kh = [OH-] [HA]
[A -]
Dado que BOH es una base débil, este equilibrio está muy desplazado hacia la derecha. Según la teoría
de Brönsted-Lowry, la hidrólisis es una reacción ácido – base, donde B+ es un ácido fuerte y BOH una
base débil. B+ y BOH son pares ácido-base conjugados. Cuanto más débil es una base, mayor
tendencia tendrá su ácido conjugado a hidrolizarse.
En el proceso de hidrólisis se generan iones H+ dan a la solución un carácter ácido. La constante del
anterior equilibrio Kh se denomina constante de hidrólisis o constante del ácido conjugado (Ka).
El grado de hidrólisis es el tanto por uno de los iones hidrolizados que también puede expresarse en
porcentaje = [iones hidrolizados
[iones de la sal]
Las disoluciones amortiguadoras o reguladoras son aquellas capaces de mantener su pH prácticamente
constante aunque se diluyan o se les añadan pequeñas cantidades de un ácido o de una base.
La hidrólisis de una sal es la reacción ácido-base que pueden realizar los iones de la sal con el agua.
- Las sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte no producen reacción de hidrólisis y su
disolución es neutra (pH=7).
- Las sales procedentes de base fuerte y ácido débil presentan hidrólisis alcalina y su disolución
es básica (pH7).
- Las sales procedentes de base débil y ácido fuerte presentan hidrólisis ácida y su disolución
es ácida (pH7).
- Las sales procedentes de ácido débil y base débil presentan hidrólisis ácida y alcalina, y el pH
de su disolución depende de la fuerza relativa del ácido y la base de procedencia.
Aplicaciones: Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar las consideraciones teóricas
desarrolladas hasta el momento y que son de aplicación en el análisis cualitativo.
Ejemplo 1: Una solución 0,1 M de ácido acético está el 1,34% ionizada a 18º. Calcular la
+
concentración del H
y del CH3COO-. X= Co.
0,1 M es la concentración molar total. De esta
H
+ -
CH3COOH + CH3COO
Co - Ci Ci Ci cantidad está ionizada 1,34% o sea 0,0134 x 0,1 M =
0,1 M – 0,00134 (0,1 M . ) (0,1 M . ) 0,00134 moles de ácido están totalmente ionizados y
0,09866
0,00134 0,1 - 0,00134 M están sin ionizar. (Cx= Ci = Co . )
0,09866 0,00134 0,00134
[H+] = [CH3 COO- ] = 0,00134
[H+] = Ka 0,04
[H+] = 8,48 x 10-4 M/L pH= - log [H+] pH= 3,07
= (Ci / Co).100
= (8,48.10-4 / 0,04).100 = 2,12 % = 2,12%
Ejemplo 5: A 1 litro de ácido acético 0,1 M que está ionizado 1,34 % se añade 0,1 M de
CH3COONa. En ésta disolución la sal está ionizada el 80 %. Calcular la [H+] y el pH.
CH3 COOH H Ci = Co .
+ -
+ CH3COO Co = 0,1M
Co - Ci Ci Ci (Ci = 0,1 . 0,0134 = 0,00134)
0,09866 0,00134 0,00134
CH3 COONa Na +
+ CH3COO-
0,1 M 0,1 M 0,1 M La concentración del ion acetato
0,08 0,08 0,08 (0,1 . 0,8 = 0,08) que se añade (0,08 M) es mayor a
Sea Ci = [ H+] deseado la que proviene del ácido (0,00134
M), por lo que ésta última se
Ka = [ H ] [CH3COO- ] = [ H+ ] [ 0,08 + Ci ]
+
puede despreciar (Ci)
[ CH3COOH ] [ 0,1 - Ci ] Por lo tanto: si una de las [ ]
aumenta, por efecto de ion
[ H+] = [ Ka ] [CH3COOH ] común, la otra tendrá que
[ CH3COO- ] disminuir en la misma intensidad
para que el producto sea igual a
[ H+] = 1,8 . 10-5 x 0,1 = 2,2 . 10-5 = [ H +]
una constante, para una [ ] dada
0,08 del ácido.
pH = 4,65
EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Equilibrio Heterogéneo es el que se establece cuando reactivos y productos constituyen un sistema
con dos o más fases, estos tienen que ver con otro tipo importante de reacción en solución: la disolución
o precipitación de compuestos iónicos.
El valor de la relación entre las cantidades de soluto y de solvente en una solución se indica por
alguna de las siguientes expresiones:
Concentración: expresión de la cantidad de soluto disuelto en una cantidad definida de solvente
o contenido en determinada cantidad de solución; puede expresarse en unidades físicas o químicas.
Solubilidad: La solubilidad de un soluto en un disolvente es la cantidad máxima de soluto que se
puede disolver en una cantidad dada de disolvente o de disolución a una temperatura determinada.
El grado de solubilidad de los sólidos varía entre 0 y 100% en los líquidos, según la naturaleza
química de las sustancias. Hasta el punto en que son solubles pierden su naturaleza cristalina y se
dispersan iónica o molecular mente en el disolvente para formar una verdadera disolución. Son
ejemplos azúcar/agua, sal/agua. A menudo se dice que los líquidos y gases son miscibles en otros
líquido o gases, más que solubles. Así el nitrógeno, oxígeno, y dióxido de carbono son libremente
miscibles entre sí, y el aire es una solución (mezcla uniforme) de estos gases.
La proporción de sustancias en una solución depende de sus límites de solubilidad. Se suele
expresar como gramos de soluto por litro de solución (g/L) o número de moles por litro. Es propia para
cada sustancia y a una determinada temperatura, pero cambia conforme lo hacen las concentraciones
de los otros solutos. Por ejemplo, la solubilidad del Mg(OH)2 varía cuando se modifica el pH de la
solución.
Según la cantidad de soluto, las disoluciones pueden ser: Saturadas, sobresaturadas e
insaturadas.
La solubilidad de las sustancias sólidas aumenta a mayor temperatura, salvo pocas excepciones
(sulfato de litio, hidróxido de calcio, sulfato de calcio).
Disoluciones saturadas son aquellas en las que la sustancia disuelta está en equilibrio dinámico con el
soluto disuelto. En consecuencia contienen la máxima cantidad posible de un soluto a una temperatura
dada.
Disoluciones sobresaturadas son las que contienen una cantidad de soluto mayor concentración
de soluto que la que corresponde a una disolución saturada, es un sistema inestable. Cualquier
alteración del sistema (vibración, agitación, etc) provoca la precipitación del exceso de soluto.
Disoluciones insaturadas son aquellas que contienen una cantidad de soluto inferior a la que
indica su solubilidad.
Como se ha visto, la solubilidad de los compuestos iónicos es un fenómeno complejo en el que
intervienen diversos factores. En la práctica es útil conocer unas sencillas reglas aproximadas para
determinar la solubilidad o insolubilidad de las sustancias iónicas en disolución acuosa.
Con estas reglas, obtenidas experimentalmente, las sustancias se pueden clasificar en: solubles,
ligeramente solubles e insolubles.
Solubles, cuya solubilidad es superior 0,02 moles de soluto por litro de disolución.
Ligeramente solubles, sustancias de solubilidad aproximada a 0,02 moles por litro.
Insolubles, cuya solubilidad no alcanza 0,02 moles por litro. dado que su solubilidad no es
realmente nula, realmente las denominamos poco solubles.
En una disolución saturada de una sal AnBm se establece el siguiente equilibrio entre AnBm (s), sal
sólida no disuelta y sus iones
Como [AnBm (s) es constante, entonces no se coloca en el denominador. Puesto que el equilibrio
expresa el grado en el que el sólido es soluble en agua, la constante se conoce como constante del
producto de solubilidad (o simplemente producto de solubilidad) y se denota como KpS y es igual al
producto de las concentraciones molares de los iones elevadas al coeficiente indicado en la ecuación
estequiométrica. La expresión general del producto de solubilidad es
El producto de solubilidad tiene un valor que no cambia, para un soluto dado a una
temperatura específica. , la constante del producto de solubilidad (KpS) interpreta el equilibrio que existe
entre un soluto iónico sólido y sus iones en una solución acuosa saturada.
Los valores para muchos sólidos iónicos se encuentran tabulados en cualquier libro de química.
Ejemplo, solución acuosa saturada de BaSO4, el sólido es un compuesto iónico, electrólito fuerte
y produce iones Ba+2 y SO4-2 al disolverse. Se establece rápidamente el equilibrio siguiente entre el
sólido no disuelto y los iones hidratados en solución:
Tipo 1 - Comprende sustancias tales como AgCI, AgI, BaSO4 y AlPO4, proporcionando un ión de
cada uno
El AgCI se ioniza de la manera siguiente:
AgCl Ag+ + CI-
x= solubilidad del AgCl
s s + s
x = solubilidad de ión Ag+ x = solubilidad de ión
KpS = [s] . [s]
Cl-
K pS = s2
Ejemplos
Ejemplo 1: La solubilidad del AgCl (mM= 143,5) es 0,0016 g por Litro. Calcular su KpS.
Puesto que la solubilidad se da en gramos por0,0016 /143,5 = 0,0000112 = 1,12 x 10 -5 moles /Litro
Litro, primero será necesario convertirla en
moles por Litro.
AgCl Ag+ + Cl-
Ejemplo 3: Una solución saturada de AgC2H3O2 (mM= 167) contiene 9,8 g por litro. La sal a esta dilución está el
72 por ciento ionizada. Calcular su K pS
Paso 1: El peso molecular del AgC2H3O2 9,8 / 167 = 0,059 moles /Litro de AgC2H3O2
es 167. De donde
AgC2H3O2 Ag+ + C2H3O2-
Paso 2: s s + s
KpS = [s] . [ s] = s2
Ejemplo 5: El KpS del Pb3(PO4)2 (mM = 811,51) es 1,5 x 10-32. Calcular su solubilidad en gramos por Litro.
Ejemplo 6: El K pS de Mg(OH)2 es 3,4 x 10-11. Calcular la concentración de OH- en una solución acuosa
saturada.
El Mg(OH)2 se ioniza de la manera Mg(OH)2 Mg++ + 2 OH-
siguiente: s s + 2s
K pS = [s] . [2 s]2 = 4 x3
K pS = [Mg++] + [OH-]2
4 s3 = 3,4 x 10-11
Sustituyendo los valores se tiene:
s =33,4 x10-11/4
s = 2 x 10-4
[OH-] = 2 x 2 x 10-4 = 4 x 10-4 moles / Litro
APLICACIONES
El principio del producto de solubilidad es de gran valor en análisis cualitativo, ya que por su
significación el analista no sólo es capaz de explicar, sino también de predecir reacciones de
precipitación.
La disolución y precipitación de compuestos son fenómenos que ocurren tanto dentro de nosotros
como a nuestro alrededor. Ejemplos: la disolución del esmalte dental en soluciones ácidas causa caries
dental; la precipitación de ciertas sales en los riñones da origen a cálculos renales; las aguas de nuestro
planeta contienen sales que se han disuelto conforme el agua pasa por encima y a través del suelo; la
precipitación de CaCO3 de las aguas subterráneas es el origen de la formación de estalactitas y
estalagmitas dentro de las cavernas de piedra caliza; etc
Recordemos el uso del cociente de reacción Q, para determinar el sentido en el que una reacción
debe llevarse a cabo para alcanzar el equilibrio. En el caso que nos ocupa, la expresión del equilibrio no
tiene un denominador y por consiguiente no es en realidad un cociente. Por tanto Q, se suele describir
como producto iónico (QpS), es el producto de los iones elevados cada uno al correspondiente
exponente en un momento cualquiera (que puede o no coincidir con el momento de equilibrio).
La constante del producto de solubilidad (KpS) nos dice que en una solución acuosa saturada de
una sustancia poco soluble, los iones están presentes en tal concentración que su producto es
constante, por consiguiente, define la condición de equilibrio.
Cuando el producto iónico Qps se hace mayor que la constante del producto de solubilidad Kps
añadiendo un poco de NaCl a la solución saturada, precipita:
según el principio del equilibrio, algo de Ag+ y de Cl- han de unirse para formar AgCl sin ionizar hasta
que el producto de CAg+ por Ccl- alcance nuevamente el valor de la constante del producto de
solubilidad. El AgCl que se forma ha de precipitar, puesto que la solución está ya saturada con AgCl.
En el equilibrio nuevo que resulta, el valor de CAg+ será más pequeño que el que corresponde a un
solución saturada de AgCl en agua pura. La concentración de Cl- será tanto mayor cuanto más pequeño
se haga CAg+. Sin embargo es imposible reducir CAg+ a cero, porque el producto CAg+ x Ccl- ha de ser
siempre igual al KpS.
La solubilidad de los compuestos iónicos es afectada no sólo por la temperatura, sino también por
la presencia de otros solutos: 1) la presencia de ion común, 2) el pH de la solución ej. la presencia de
un ácido, 3) fenómeno de anfoterismo (relacionado con los efectos del pH.
El término ión común se emplea para describir el comportamiento de una solución, en la cual se
produce el mismo ión debido a dos compuestos diferentes.
Como en cualquier otro equilibrio, el principio de Le Chatelier gobierna también el equilibrio de
solubilidad. De forma que la adición a una disolución salina de alguno de los iones constituyentes de la
sal, ión común, desplazará el equilibrio hacia la izquierda, es decir, provocará la precipitación de la sal.
Se utiliza mucho en gravimetría para precipitar completamente un ión, un ligero exceso de agente
precipitante.
Ejemplo: el agregado de Ca+2 (ac) o F-(ac) a una solución saturada de fluoruro de calcio reduce la
solubilidad de esta sal al desplazar el equilibrio a la izquierda:
Esta reducción de la solubilidad es por efecto del ión común. En general, la solubilidad de
una sal ligeramente soluble disminuye por la presencia de un segundo soluto que aporta un
ion común.
2)- pH
La solubilidad de casi cualquier compuesto iónico se afecta si la solución se hace lo bastante
ácida o básica. Sin embargo, los efectos son muy notorios sólo cuando uno de los iones que participan,
o los dos, son moderadamente ácidos o básicos.
Ej.1: La solubilidad del CaF2 aumenta conforme la solución se hace más ácida, puesto
que el ion F- , es la base conjugada del ácido débil HF. El equilibrio de solubilidad del CaF2
se desplaza a la derecha conforme la concentración de iones F- se reduce por protonación
para formar HF. Por consiguiente, el proceso de disolución se puede entender en términos
de dos reacciones consecutivas:
Otras sales que contienen aniones básicos como CO3-2, PO4-3, CN-, o S-2 se comportan de
manera similar.
Ej. 2: Los hidróxidos metálicos como el Mg(OH)2, son buenos ejemplos de compuestos que
contienen un ion fuertemente básico, el ion hidróxido. Como hemos visto, la solubilidad del
Mg(OH)2 aumenta considerablemente con la acidez de la solución.
Ej. 3: Considere una solución saturada de Mg(OH)2, tiene un pH de 10,52 , en este caso el
pOH= 3,48 , la concentración de [ OH-] es 3,31 x10-4 , según cálculos:
Suponga ahora que se tiene Mg(OH)2 sólido en equilibrio con una solución amortiguada a
un pH de 9.0. En este caso el pOH es 5.0, es decir [OH-] = 1.0x10-5. Si insertamos este valor de
[OH-] en la expresión del producto de solubilidad tenemos que:
Así pues el Mg(OH)2 se disuelve en una solución hasta que [Mg+2] = 0,18M. Se puede ver que el
Mg(OH)2 es muy soluble en esta solución . Si la concentración de OH- se redujera aún más
haciendo la solución más ácida, la concentración de Mg+2 tendría que aumentar para conservar
la condición de equilibrio. Por tanto, una muestra de Mg(OH)2 se disolverá totalmente si se agrega
suficiente ácido .
Estos ejemplos ilustran una regla general: la solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen
aniones básicos aumentan con [H+ (conforme el pH se reduce). Cuánto más básico es el anión, más
influye el pH sobre la solubilidad. Las sales con aniones de basicidad insignificante (los aniones de los
ácidos fuertes) no son afectados por los cambios de pH.
3)- Anfoterismo
Muchos hidróxidos y óxidos metálicos de iones como por ej. Al+3 ; Cr+3; Zn+2 y Sn+2 que son
relativamente insolubles en agua neutra, se disuelven en soluciones fuertemente ácidas o básicas,
porque ellas mismas son capaces de comportarse ya sea como un ácido o como una base, son
anfóteras. Conforme se agrega a una solución de Al+3 hidróxido de sodio en pequeña cantidad, se
forma un precipitado de Al(OH)3 ; cuando se adiciona en exceso el Al(OH)3 se disuelve pasando a
NaAlO2, lo que pone de manifiesto el anfoterismo del Al(OH)3.
A) PRECIPITACIÓN DE SALES
La precipitación es la formación de un sólido insoluble, denominado precipitado, en el seno de una
disolución. Para que se forme un precipitado debe sobrepasarse el punto de saturación. Ello significa
que el producto de las concentraciones de los iones, elevados cada uno al correspondiente exponente,
debe ser mayor que KpS (el producto de solubilidad de la sal a esa temperatura).
1- Precipitación selectiva
Los iones se pueden separar unos de otros con base en la solubilidad de sus sales.
La separación de iones en solución acuosa empleando un reactivo que forma un precipitado con uno o
unos pocos de los iones se conoce como precipitación selectiva.
Ejemplos:
a. Considere una solución que contiene Ag+ y Cu+2. Si se agrega HCl a la solución se precipita
AgCl (Kps= 1.8x10-10), en tanto que el Cu+2 permanece en solución porque el CuCl2 es soluble.
b. El ion sulfuro se suele emplear para separar iones metálicos porque la solubilidad de dichas
sales de sulfuro abarcan una amplia variedad y dependen en alto grado del pH de la solución.
Por ejemplo, suponga que una solución contiene tanto Cu+2 como Zn+2. Estos iones se pueden
separar haciendo burbujear H2S gaseoso a través de una solución correctamente acidificada.
Puesto que el CuS (Kps=6x10-37) es menos soluble que el ZnS (Kps= 2x10-25) el CuS precipita de
una solución acidificada (pH=1) pero no ocurre lo mismo con el ZnS.
Cu+2 (ac) + H2S (ac) = CuS (s) + 2 H+
2- Precipitación fraccionada
En muchas ocasiones es preciso separar por precipitación sólo algunos de los iones presentes en una
disolución. Se consigue mediante la precipitación fraccionada, que se basa en la diferencia entre los
valores de KpS de las sales que se van a precipitar. Consiste en calcular con la ayuda del principio del
producto de solubilidad, cual de los dos compuestos requiere la concentración más pequeña del ion que
causa la precipitación.
Ejemplo: Una solución con cantidades equivalentes de Ba +2 y Sr+2 (50 mg/L) le agrego una gota de H2SO4
diluido ¿Cuál precipitará primero?
Calcular con la ayuda del KpS cuál de los compuestos requiere la concentración más pequeña del ión que
causa la precipitación.
Kps BaSO4= 1,1,x10-10 (1) m. at. Ba+2= 137,3
-7
Kps SrSO4 = 2,8x10 (2) m. at Sr+2 = 87,6
5,7 x10-4
-7
Puesto que 3,09x10 es el valor más pequeño el KpS del BaSO4 queda satisfecho primeramente y por lo tanto
+2
Ba precipita primero.
B) EQUILIBRIOS SIMULTÁNEOS
Algunos ácidos y bases débiles reaccionan con iones metálicos formando compuestos insolubles. La
reacción entre iones metálicos con disoluciones de amoníaco da lugar a la formación de hidróxidos
insolubles.
C) IMPEDIR LA PRECIPITACIÓN
Para impedir la precipitación de un electrolito poco soluble ha de haber algún reactivo que mantenga la
concentración de uno de los iones tan pequeña que no se pueda alcanzar el KpS del compuesto.
Ejemplo: Una disolución es 0,1 M en NH3 y 0,1 M en Mg(NO3)2, que es una sal soluble. ¿Precipitará Mg(OH)2?
Kb NH4OH = 1,8.10-5 =1,3.10-2 KpS Mg(OH)2 = 1,5.10-11
Ejemplo1: Si se añade una concentración moderada de NH4OH a una solución que contiene MgCl2 en
presencia de sales de amonio a)precipita Mg(OH)2 y b) en presencia de NH4Cl, no precipita. Hay
desplazamiento de los equilibrios (por ser el NH4Cl una sal muy disociada) provocando un aumento grande
+
de la [NH4 ].
a) MgCl2 + NH4OH precipita Mg(OH)2
b) MCl2 + NH4Cl + NH4OH no precipita
Aplicando la ley de acción de masas:
Mg(OH)2 Mg+2 + 2 OH- se tiene que KpS Mg(OH)2 = [Mg+2] [OH]2 (1)
+ -
NH4OH NH4 + OH Kb NH4OH = [NH4+] [OH] (2)
[NH4OH]
En (2) al ser mayor la [NH4+] debe disminuir [OH] en la misma proporción para mantener Kb cte. Por lo
tanto esta disminución aplicada a (1) provocará una menor [OH-] que multiplicada por la [Mg+2] no alcanza
a superar el valor de KpK, impidiendo la precipitación.
D) DISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS:
La precipitación y la disolución son de importancia tan fundamental en análisis cualitativo, que es
conveniente en este momento considerar desde un punto de vista teórico los distintos métodos de que
se puede disponer para disolver electrolitos poco solubles. Partiendo del principio del producto de
solubilidad en todo caso en que se disuelve un precipitado por la adición de un reactivo determinado, la
acción consiste en disminuir la concentración de uno o de los dos iones del precipitado.
La concentración de un ion se puede reducir por uno de los métodos siguientes:
Formación de un electrolito débil;
Por un cambio de carga en el ion (oxidación – reducción).
Capítulo I Introducción a la Química Analítica 27 |
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS – U.N.C.
Cátedra de Química Analítica
Asignatura: QUÍMICA ANALÍTICA
Se puede utilizar este método para convertir un electrolito poco soluble en otro que es menos soluble.
Ejemplo; si se pone en digestión AgCl con una solución de KI , prácticamente todo el AgCl se convertirá en
AgI.
Ejemplo: disolución de haluros de plata tratados con Na2S ó H2S Kp.S AgCl = 1.1x10-10
-2 -
2 AgI (ppdo) + S = Ag2S (pdo. negro) + 2 I Kp.S AgI = 1.5x10-16
Kp.S Ag2S = 1.6x10-49
Se aplica a la solución de electrolitos poco solubles derivados de ácidos y bases débiles. El electrolito débil
que se forma en cada caso puede existir en equilibrio con sus iones sólo cuando estos están presentes en
concentraciones extraordinariamente pequeñas.
La concentración grande de H+ suministrada por el HCl reduce la concentración del anión de la solución en
cada caso a un valor tan pequeño que el producto de solubilidad del precipitado no se alcanza nunca y por lo
tanto aquel se disuelve.
El electrolito débil que se forma y al cual es debida la disolución del precipitado, puede ser también una base
débil, una sal poco ionizada o el agua.
Por óxido reducción disminuir la concentración de uno de los iones, se puede mencionar por ejemplo: CuS
-2 0
tratado con HNO3. Este último oxida el S a S
-2
Conservando la concentración S por debajo del valor necesario para satisfacer la constante del producto de
solubilidad del CuS y por lo tanto éste se disuelve.
3 CuS(s) + 8 HNO3 = 3 Sº + 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
La formación de iones complejos es una de las formas más utilizadas para disolver precipitados o para impedir la precipitación de ciertos
cationes, cuando se desea precipitar otros.
Por ejemplo, para disolver precipitados de AgCl suele añadirse NH3, debido a que el catión Ag+ forma el ion complejo con las moléculas
de amoníaco, según
Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3)2]+ que está en equilibrio con las especies que los forman.
La constante de este equilibrio, denominada constante de formación o de estabilidad del ion complejo es
Ke= [Ag(NH3)2]+
[ Ag+] [NH3]2
Si Ke es muy grande significa que el equilibrio está muy desplazado hacia la derecha, es decir, el complejo es estable.
A veces se utiliza la constante de inestabilidad o de disociación de un complejo, Ki, que se define
Ki = 1 = [ Ag+] [NH3]2
Ke [Ag(NH3)2]+
Los compuestos tales como AgCl y Ag3AsO4 se disuelven en NH3 a causa de la formación del ion complejo Ag(NH3)2+ .
+
Este ion en presencia de un exceso de NH3 produce muchísimos menos iones Ag en la solución que los que daría una
+
solución acuosa saturada, tanto de AgCl como de Ag3AsO4. Por lo tanto la concentración de Ag se mantiene
continuamente por debajo del valor requerido para alcanzar la constante del producto de solubilidad del AgCl o de
Ag3AsO4 y como consecuencia, estos precipitados se disuelven completamente.
+
Ejemplo: AgCl (s) + 2 NH3 = Ag(NH3)2
Análogamente: AgI en KCN o en Na2S2O3.
GUÍA TEÓRICA
INTRODUCCIÓN - QUÍMICA ANALÍTICA - EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
1- Enumere los pasos de un análisis
2- Defina brevemente :
DESCRIPCIÓN
EJEMPLOS
Definición Tipos
Errores
Determinados
Errores
Indeterminados
Exactitud
Presición
DEFINICIÓN EJEMPLO
Equilibrio
homogéneo
Equilibrio
heterogéneo
Solución
concentrada
Solución diluida
Electrolito fuerte
Electrolito débil
Base conjugada
Ácido conjugado
5- Enuncie la Ley de acción de masas ó concentraciones moleculares. Indique las limitaciones de dicha ley
Solución saturada
Solución diluida
Producto de solubilidad
7- ¿Es lo mismo decir que un compuesto es poco soluble, insoluble ó precipitado? Justifique su respuesta
8- Establezca la diferencia entre el cociente de producto iónico (QpS) y constante de producto de solubilidad
(KpS)
Presencia de ion
común
pH
Anfoterismo
11- ¿Por qué se produce la precipitación? Nombre los tipos de precipitación de sales
12- Describa muy brevemente los métodos usados para disolución de precipitado
TRABAJO PRÁCTICO Nº 1
REACCIONES DE CARACTERIZACIÓN DE IONES
La química analítica se puede dividir en dos áreas: análisis cualitativo y análisis cuantitativo.
Este último incluye técnicas clásicas e instrumentales (volumetrías – gravimetrías).
El análisis cualitativo tiene por objeto identificar los distintos componentes de una muestra
problema, ya sea una sustancia pura, una mezcla de sustancias o soluciones, más o menos complejas.
La mayor parte de las reacciones que se usan dentro del análisis cualitativo son además reacciones que
sirven para el dosaje cuantitativo.
En el análisis cuantitativo se determinan las proporciones relativas de los componentes. Se
interesa en la determinación de qué cantidad de una sustancia en particular está presente en una
muestra. En el análisis cuantitativo se emplean métodos clásicos (gravimetrías y volumetrías) y
métodos instrumentales (espectroscopías, cromatografías, potenciometría, etc.).
En el análisis químico cualitativo y cuantitativo se usan todas aquellas reacciones que ocurren en
forma total, y que se observan directamente a través de los sentidos, ya sea por la formación de
precipitados, aparición o desaparición de colores, desprendimientos gaseosos, etc.
REVISIÓN DE CONCEPTOS
Las sustancias se pueden clasificar como electrolitos y no electrolitos según el comportamiento
de sus soluciones acuosas con respecto a la corriente eléctrica.
No electrolitos: sustancias generalmente del tipo molecular, que al disolverse en solución
acuosa no se disocian en sus iones. Por lo tanto sus disoluciones acuosas no conducen la corriente
eléctrica.
Electrolitos: solutos que en solución acuosa, al disolverse, se disocian en iones por lo tanto sus
disoluciones acuosas conducen la corriente eléctrica. En general son compuestos iónicos (ej: NaCl),
pero también algunos covalentes (ej: HCl gaseoso).
Se define grado de ionización o disociación () como la fracción del mol que se ioniza o
disocia:
= Ci/Co
Luego, puede tomar valores entre 0 y 1; por ejemplo HCl 0,1M con un = 100%, significa que el
ácido está totalmente disociado. Si = 75% significa que de cada 100 moléculas, 75 están disociadas.
Para el ácido acético 0,1 M = 1,34%, significa que de cada 100 moléculas, 0,0134 están disociadas.
Los electrolitos se pueden clasificar en:
Débiles: Sustancias iónicas, aunque hay también algunas covalentes, que al disolverse en solución
acuosa existen parcialmente o poco ionizadas. Tienen un grado de disociación pequeño, aún en
solución diluida.
Fuertes: Sustancias iónicas, aunque hay también algunas covalentes, que al disolverse en solución
acuosa se disocian en sus iones por completo o casi por completo. Tienen un grado de disociación
próximo a uno en cualquier solución.
Cuando el agua es el medio de disolución se denominan soluciones acuosas y son las más
ampliamente utilizadas.
Una solución es diluida si contiene una cantidad relativamente pequeña de soluto disuelto (por
ejemplo: alrededor de 0,05g de azúcar en un vaso de agua); y es concentrada cuando contiene
cantidades relativamente grandes de soluto disuelto (ejemplo: un jarabe es una solución concentrada de
azúcar en agua).
Las soluciones que se emplean comúnmente en el laboratorio suelen comprarse en forma concentrada.
Podemos obtener soluciones de más baja concentración agregando agua, en un proceso llamado
dilución. De este hecho se desprende la fórmula de la dilución C1.V1 = C2.V2
Se emplea el término concentración para designar la relación de la cantidad de soluto disuelta en una
cantidad dada de disolvente o solución. Esta relación puede expresarse en distintas unidades físicas o
químicas, dando lugar a soluciones empíricas o valoradas respectivamente. Por otra parte, la
solubilidad de una sustancia es la máxima cantidad de soluto que se disuelve en una determinada
cantidad de disolvente a una temperatura específica, es propia de cada sustancia, obtenemos así una
solución saturada. La solubilidad se expresa en gramos de soluto por litro de solución o bien moles de
soluto por litro de solución.
Las sustancias pueden ser solubles, si se disuelve en forma visible una cantidad suficiente al agregar
agua por ejemplo KNO3 3,12 g/L, y poco solubles o precipitados o insolubles, por ejemplo AgCl
0,00001g/L ó 1 x 10-5 g/L.
Debemos tener cuidado de no confundir el grado en el cual un electrolito se disuelve (solubilidad), con
su calidad de fuerte o débil. Por ejemplo el ácido acético es muy soluble en agua pero es un electrolito
débil. En cambio el hidróxido de magnesio es poco soluble (KpS Mg(OH)2=3,4.10-11, solubilidad 2,04 10 -4
mol/L), pero la cantidad de la sustancia que se disuelve se disocia totalmente, es un electrolito fuerte.
Una solución es saturada si el soluto disuelto está en equilibrio con un exceso de soluto sin disolver. Se
dice que ya no admite más soluto a esa temperatura. Una solución es insaturada o no saturada cuando
la relación soluto/solvente es inferior a la que correspondería a una solución saturada. Una solución
sobresaturada es un sistema inestable en el cual la relación soluto/solvente es superior a la de una
solución saturada. Cualquier alteración del sistema (vibración, agitación, etc) provoca la precipitación
del exceso de soluto.
Existe una serie de leyes que rigen las reacciones químicas y que tiene que ver con el grado en
que se producen y con el mecanismo bajo el cual ocurren.
Las reacciones irreversibles se producen en un solo sentido hasta completarse.
Las reacciones reversibles son aquellas en las cuales tanto la reacción directa como la inversa se
producen en magnitud apreciable. Las que utilizamos en química analítica nunca proporcionan como
resultado una conversión completa de reactivos a productos. Más bien, van hacia un estado de
equilibrio químico en el cual la relación de concentraciones de reactivos y productos es constante,
debido a que las velocidades de los procesos directo e inverso son iguales. Este equilibrio se mantendrá
indefinidamente si se mantienen constantes las condiciones de presión y temperatura.
Hablamos de equilibrio homogéneo cuando todas las especies químicas están en la misma fase,
generalmente en solución acuosa.
La posición del equilibrio es independiente de la ruta que se siguió para alcanzarlo. Sin embargo,
esta relación se altera por la aplicación de tensión al sistema, que puede ser un cambio en la
temperatura, en la presión (si uno de los reactivos o productos es un gas) o en la concentración total de
un reactivo o producto. Estos efectos se pueden predecir cualitativamente a partir del principio de Le
Chatelier, el cual establece que la posición de un equilibrio siempre cambia en una dirección tal que
alivia la tensión aplicada al sistema.
La influencia de la concentración (o de la presión si las especies son gases) sobre la posición de
equilibrio químico se describe cuantitativamente por medio de la expresión de la “constante de
equilibrio” que son ecuaciones algebraicas que relacionan las concentraciones molares de reactivos y
productos en equilibrio mediante una cantidad numérica, que resulta ser la expresión matemática de la
Ley de acción de masas, de gran importancia práctica porque permite predecir la cuantitatividad de
una reacción.
La velocidad de una reacción química a temperatura constante es proporcional al producto de las
concentraciones de las sustancias reaccionantes. Aplicando esta ley a sistemas homogéneos, se llega
para una reacción reversible a una expresión matemática de las condiciones de equilibrio.
"Cuando a una temperatura dada, se alcanza un equilibrio en una reacción reversible, el producto
de las concentraciones molares de los productos de la reacción, dividido por el producto de las
concentraciones molares de los reactivos, cada concentración elevada a sus coeficientes
estequiométricos, es una constante."
Limitación: la ley de acción de masas se aplica sólo a soluciones diluidas de electrolitos débiles.
Sin embargo, no dan información sobre la velocidad en que se alcanzará el equilibrio (ver tabla de los
equilibrios típicos y expresiones de sus constantes de equilibrio).
El estado de equilibrio, a nivel microscópico, es dinámico, en el sentido de que tanto los
reactivos como los productos se forman con la misma velocidad a la que se consumen. A nivel
macroscópico, se caracteriza porque, a una temperatura determinada, las concentraciones de las
distintas sustancias no varían con el tiempo.
Equilibrio Heterogéneo es el que se establece cuando reactivos y productos constituyen un sistema
con dos o más fases, estos tienen que ver con otro tipo importante de reacción en solución: la disolución
o precipitación de compuestos iónicos.
En soluciones saturadas, diluidas, de electrolitos poco solubles se establece un equilibrio entre
la sal sólida no disuelta y sus iones, que a temperatura determinada es constante y se denomina
producto de solubilidad (KpS)
Ley del producto de solubilidad: Experimentalmente se ha encontrado que “en una solución saturada
de un electrolito poco soluble, el producto de las concentraciones molares totales de los iones es una
constante, suponiendo que cada concentración se eleva a una potencia igual al número de moles
respectivos derivado de la ionización de un mol de la sustancia primitiva a una temperatura dada.”
Las concentraciones de un líquido o sólido puro se pueden considerar que no cambian y por lo tanto,
no intervienen en la expresión de la constante de equilibrio.
Limitaciones: La regla anterior está basada en un estudio experimental de las soluciones
diluidas saturadas de los electrólitos poco solubles. No es valedera para sales moderadamente
solubles, tales como NaCl o KClO3.
La precipitación es la formación de un sólido insoluble, denominado precipitado, en el seno de
una disolución. Para que se forme un precipitado debe sobrepasarse el punto de saturación. Ello
significa que el producto de las concentraciones de los iones en un momento cualquiera (QpS), debe ser
mayor que el producto de las concentraciones de los iones en el equilibrio KpS a esa temperatura.
REGLAS DE SOLUBILIDAD
Como se ha visto, la solubilidad de los compuestos iónicos es un fenómeno complejo en el que
intervienen diversos factores. En la práctica es útil conocer unas sencillas reglas aproximadas para
determinar la solubilidad o insolubilidad de las sustancias iónicas en disolución acuosa. Con estas
reglas, obtenidas experimentalmente, las sustancias se pueden clasificar en : solubles , ligeramente
soluble e insolubles.
Solubles: cuya solubilidad es superior a 0,02 moles de soluto por litro de disolución.
Ligeramente solubles: sustancias de solubilidad aproximada 0,02 moles por litro
Insolubles: cuya solubilidad no alcanza 0,02 moles por litro. Dado que su solubilidad no es
realmente nula, comúnmente las denominamos poco solubles.
A continuación veamos la solubilidad de los compuestos iónicos en agua a 25 ºC
-
Compuestos de los
metales alcalinos (grupo 1) Solubles
y del ión NH4+
- Sales que contienen los Las que contienen los iones Ag+,
iones cloruro, Cl-, bromuro, Br- Solubles Hg2+2 y Pb+2 son insolubles.
o yoduro, I-
Los de los metales alcalinos , del ion
- Carbonatos (CO3-2) y fosfatos Insolubles amonio NH4+ y de Mg+2 son solubles.
(PO4-3)
Los de Ba+2, Hg+2y Pb+2 son
- Sulfatos (SO4-2) Solubles insolubles. Los de Ca+2 y Ag+ son
ligeramente solubles.
- Sulfuros (S-2) Insolubles Los de los elementos de los grupos 1
y 2 y del ion NH4+ son solubles
5º Mg+2, Na+, K+, NH4+ Sin reactivo Identificación con reactivos especiales. Sus cloruros,
general sulfuros, hidróxidos y carbonatos son solubles
1o CO3-2 ,HCO3-, S-2 ,SO3-2 ,S2O3-2 CN- ,NO2- Aniones de ácidos débiles, que se desplazan y
ClO- desprenden en forma gaseosa, con ácidos
fuertes.
2o PO4-3 , SiO3-2, (COO)2-2, F-, BO3-3 Aniones molestos en una marcha general. Dan
precipitado con cationes del 3º y 4º grupo en
medio alcalino.
EXPERIENCIAS A REALIZAR
OBJETIVO:
- Realizar reacciones de identificación de cationes y aniones de aplicación agro - bromatológica,
Efectuar e interpretar las reacciones de los iones con los respectivos reactivos.
Analizar muestras y determinar los iones presentes en la misma.
PRIMER GRUPO
Sólo forma complejo con el amoníaco el catión Ag+
El único ion anfótero es el Pb+2
Determinación cualitativa
Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de nitrato de plomo y luego agregue unas gotas de los siguientes aniones: Cl- (en frío y
en caliente); CrO4=; I-; SO4= y S=
Importancia
Se encuentra en la soldadura de los envases de hojalata, cuando éstas presentan algún defecto y
pueden ser fuente de contaminación de alimentos por su toxicidad.
En elevadas concentraciones produce "saturnismo"; por eso el C.A.A. establece tolerancias
máximas de plomo en alimentos en general (Art.156) y en agua para consumo humano (Art.982).
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de nitrato de plata y luego agregue unas gotas de los siguientes aniones: Cl-; CrO4=; I-;
SCN- ,CN- gota a gota y en exceso, S=
Importancia
Se usa en aleaciones preciosas, algunas piezas de importancia en electrónica, fabricación de
espejos, preparaciones farmacéuticas, fabricación de crisoles.
Determinación cualitativa
SEGUNDO GRUPO
Sólo forman complejos con amoníaco :Cu+2 y Cd+2
Los iones anfóteros :Pb+2, As+3, As+5, Sb+3, Sb+5,Sn+2 y Sn+4
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de (NO3)2Hg y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, KI y SnCl2
b) Verifique los datos registrados.
(*) Este complejo fuertemente alcalinizado con NaOH da el reactivo de Nessler que es específico para
amonio.
Importancia
Es un metal pesado, tóxico para los organismos vivos; es importante su determinación en alimentos,
aire, agua.
Es usado como fungicida y germicida (desinfectante y protector de semillas y órganos de
propagación).
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de CuSO4 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH (frío), S-2 y KI
(luego agregar almidón)
b) Coloque en una serie de tubos de ensayo solución de catión cobre y agregue:
1º tubo: solución diluida de NaOH en exceso y calentar el tubo
2º tubo: solución de NH4OH diluido en pequeña cantidad y en exceso
c) Verifique los datos registrados.
Importancia
Su deficiencia produce síntomas como la clorosis e incluso necrosis en brotes jóvenes en vegetales.
Es muy empleado como fungicida, por ello es importante determinar su concentración y pureza
dentro del producto comercial; el sulfato de cobre en medio alcalino (cal) forma lo que se llama
CALDO BORDELÉS que se emplea en el control de enfermedades fúngicas, tales como la
peronóspora en vid.
El C.A.A. establece valores máximos de cobre para alimentos en general y agua para consumo
humano.
Tanto el ácido arsenioso (H3AsO3), como el ácido ortoarsénico en solución acuosa experimentan
una doble ionización (ácida y básica)
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de NaAsO2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: S-2, S-2 (en medio
clorhidrico), Ag+, KI (en medio ácido), mixtura magnesiana y lugol.
b) Verifique los datos registrados.
Importancia
Todas las formas de arsénico son tóxicas.
Algunos compuestos del arsénico se usan como herbicidas de contacto, pero de uso muy
restringido ya que perdura en suelo por muchos años. Se lo usó como insecticida de ingestión
combinado con el plomo, ya que también es muy tóxico, en control de larvas de lepidópteros,
(actúa desnaturalizando las proteínas).
La arsenamina se usan como fumigantes en silos de granos. Fabricación de pigmentos,
aleaciones metálicas.
Determinación cualitativa
a)Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Bi+3 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH
b)Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
a)Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Cd+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH
b)Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución del catión antimonio y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: S-2, S-2 (en
medio clorhídrico), KI (en medio ácido), NaOH, NH4OH.
b) Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución del catión antimonio y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: S-2, HgCl2,
NaOH, NH4OH.
b) Verifique los datos registrados.
TERCER GRUPO
Forman complejo con amoníaco Ni+2 y Zn+2
Los iones anfóteros : Mn+2, Al+3, Cr+3, Zn+2
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Fe SO4 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NH4OH (g.g), S-2 (en
medio clorhídrico), KSCN, ferricianuro de potasio y ferrocianuro de potasio
b) Verifique los datos registrados.
Importancia
Se elimina en vino porque en determinadas concentraciones pueden producir la enfermedad
llamada "Casse" o "Quebradura" férrica.
Se investiga también como contaminante de productos industriales, como por ejemplo la soda
cáustica, ácido clorhídrico, etc.
La deficiencia en hojas jóvenes síntomas característicos llamados clorosis férrica.
Determinación cualitativa
a)
Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Ni+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH, S= y
CN-
b)
Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
a)
Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Ni+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH, S= y
CN-
b)
Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Ni+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH, S= y
ferrocianuro.
b) Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Zn+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH y S= .
Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Ni+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH y S= .
b) Verifique los datos registrados.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Ni+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH, NH4OH y S= .
b) Verifique los datos registrados.
CUARTO GRUPO
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de CaCl2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: CO3= ,SO4-2 (*)(concentrado y
caliente) , C2O4-2 , PO4-3
Verifique los datos registrados.
Determinación cuantitativa:
Volumetría: complexometría - permanganimetría indirecta.
Gravimetría. Espectrofotometría de Absorción atómica.
Importancia
Elemento esencial para el crecimiento y nutrición de los animales (conformación del tejido
óseo).
Forma parte de la estructura celular de los vegetales.
Aporta dureza al agua.
El óxido y el hidróxido de bario se usan como desencantes. El carbonato de bario se emplea
como veneno para ratas.
Las sales comunes de estroncio no son perjudiciales cuando se inhalan o se colocan sobre la
piel . Los estudios en animales han demostrado que comer o beber cantidades muy altas de
estroncio estable puede ser fatal.
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Ba+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: CO3= - SO4-2 - C2O4-2 - PO4-3
b) Verifique los datos registrados.
d) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Sr+2 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: CO3= - SO4-2 – CrO4-2 –
C2O4-2 - PO4-3
b) Verifique los datos registrados.
QUINTO GRUPO
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Mg SO4 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: NaOH gota a gota y en
exceso, NH4OH (sin NH4Cl), NH4OH (con NH4Cl), Na 2CO3 y HPO4= en medio alcalino.
b)Verifique los datos registrados.
Determinación cuantitativa:
Volumetría: complexometría.
Gravimetría.
Colorimetría: reactivo de Switsu y Okuma.
Espectrofotometría de Absorción atómica.
Importancia
Forma parte de la estructura química de la molécula de la clorofila. En los animales interviene en la
formación de tejido óseo y de dientes.
Aporta dureza al agua
Determinación cualitativa
Determinación cuantitativa:
Volumetría de neutralización.
Determinación colorimétrica: con reactivo de Nessler.
Importancia
Como fungicida junto con el cobre. El contenido de amoníaco y el de nitritos en aguas para consumo
según el C.A.A. no debe ser mayor de 0,05 mm (Art.982).
El amoníaco se utiliza como fluido refrigerante en ciertos equipos de cámaras de enfriamiento
industrial.
Catión Potasio: K+
Determinación cuantitativa:
Fotómetro de llama.
Sales de sodio a la llama color Amarilla
ácido cloroplatínico
ácido tartárico
No precipitan con Na+
cobaltinitrito
Determinación cuantitativa:
Fotómetro de llama.
Espectroscopia de Absorción Atómica.
B) REACCIONES DE CARACTERIZACIÓN DE ANIONES
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Na2CO3 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos:
- ParaCO3-2
1) solución concentrada de MgSO4
2) HgCl2: da carbonato básico de mercurio CO3Hg4O3
3) fenolftaleína (zona de viraje pH: 8,3 –10) Los carbonatos tomarán color rosado-violáceo
pues el pH de todo carbonato soluble es mayor de 8,3.
- Para HCO3-
1) solución concentrada de MgSO4 en frío
2) HgCl2
3) fenolftaleína los bicarbonatos permanecen incoloros.
Importancia
Son los responsables de la alcalinidad del agua.
Los carbonatos de calcio y de magnesio son los responsables de la dureza del agua, llamada así
porque la mayor parte de ellos precipita cuando se hace hervir la misma. Esto trae inconvenientes
en cañerías y calderas ya que forman incrustaciones que bajan la eficiencia de conducción del calor
lo cual se puede tornar peligroso ya que un desprendimiento repentino de estas incrustaciones
pondría en contacto el agua con la pared sobrecalentada de la caldera. Por consiguiente se
desprendería rápidamente un volumen considerado de vapor de agua, que comprometería la
capacidad de presión de la caldera. Por eso cuando se cuenta con agua de naturaleza muy dura se
deberá prever en la industria equipos ablandadores.
Los carbonatos tienen otros usos en industria farmacéutica, fabricación de vidrios, jabones.
El CO2 en los extintores de fuego, hielo seco, etc.
Los bicarbonatos producen la alcalinidad en aguas naturales, son responsables de la dureza de las
mismas (semejante a los carbonatos).
Se usan en polvos para hornear, bebidas gaseosas, medicina, laboratorios etc.
Solubilidad:
- los fosfatos de los metales alcalinos, de amonio y los fosfatos primarios de los alcalinos-térreos
son solubles en agua.
- Los fosfatos de los otros metales, los fosfatos secundarios y terciarios de los alcalinos-térreos son
escasamente solubles ó insolubles en agua.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de Na2 H PO4 y luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: Ba+2 (medio
neutro), Ba+2 (medio amoniacal), AgNO3, Reactivo Nitrovanadomolíbdico (para asegurarnos
una precipitación completa debemos agregar NH4NO3 y exceso de reactivo), Mixtura
Magnesiana.
b) Verifique los datos registrados.
Determinación cuantitativa:
Volumetría - Gravimetría - Espectrofotometría UV – V
Importancia
El anión fosfato es fundamental para la vida de las plantas y de los animales. Forma parte de los
macroelementos de fertilizantes
Hay fertilizantes con fosfatos orgánicos e inorgánicos. (N-P-K).
Es constituyente del tejido óseo de animales.
La mayoría de los cloruros son solubles en agua. Excepciones: PbCl2 (poco soluble en agua fría y
soluble en agua caliente), Hg2Cl2 y AgCl (primer grupo de Cationes, según clasificación).
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de NaCl luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: AgNO3, Pb(NO3)2,
Hg2(NO3)2
b) Verifique los datos registrados.
Importancia
Usos:
Capítulo I Introducción a la Química Analítica 51 |
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS – U.N.C.
Cátedra de Química Analítica
Asignatura: QUÍMICA ANALÍTICA
Los ferrocianuros y ferricianuros de los metales alcalinos y alcalino-térreos, y el ferricianuro férrico son
solubles en agua. Los de la mayoría de los otros metales son insolubles en agua.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de ferrocianuro luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: FeSO4, Fe3Cl, CuSO4,
AgNO3 ( blanco Kps = 1,6 x 10-41)
b)Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de ferricianuro luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: FeSO4, Fe3Cl,
AgNO3
c)Verifique los datos registrados.
REACTIVO [Fe(CN)6]-4 Color [Fe(CN)6]-3 Color
Determinación cuantitativa
Importancia
En enología el azul de Prusia (ferrocianuro férrico) es importante en la clarificación azul de los
vinos (Método de Moslinger).
Recordar que se llama clarificación al agregado de sustancias que floculan y arrastran partículas
que tiene el vino en suspensión, por lo tanto se agrega en la operación de remontaje.
Determinación cualitativa
a) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de anion sulfato luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: BaCl2,
acetato de plomo, KMnO4 (medio sulfúrico), I2 (solución de lugol)
b) Prepare una serie de tubos de ensayo y coloque en cada uno de ellos una pequeña cantidad de
solución de anion sulfito luego agregue unas gotas de los siguientes reactivos: BaCl2, solución
diluída de KMnO4 (medio ácido), solución diluida de I2 (medio ácido). Plantee las dos últimas
ecuaciones e iguale por método del ión electrón.
c) Verifique los datos registrados.
Determinación cuantitativa:
Determinación de sulfato por gravimetría. Determinación de sulfito por iodimetría (Volumetría redox).
Importancia
Refinación de naftas y otros derivados del petróleo; preparación de explosivos, detergentes,
jabones, drogas farmacéuticas, colorantes, materiales plásticos, solventes, fertilizantes
(NH4)2SO4. El yeso (CaSO4.2 H2O) en construcción y corrección de pH en suelos.
Tanto el anión sulfito, como el dióxido de azufre son usados como conservantes de alimentos
(mostos, pulpas, frutas deshidratadas, jugos, etc.) actúan inhibiendo sobre todo hongos y
levaduras. El C.A.A. establece diferentes límites para el contenido de sulfitos, que varían según el
producto y destino.
Tiene acción antioxidante lo que favorece en frutos deshidratados la conservación de colores
claros.
Se usa como blanqueador en la industria textil.
EJERCITACIÓN
REVISIÓN DE CONCEPTOS - EQUILIBRIO HOMOGÉNEO Y HETEROGÉNEO
Para recordar
Disociación del agua Constante de producto iónico Kw 2 H2O H3O+ + OH- K w = [H3O+] [OH-]
Ka = [H3O+] [CN-]
Constante de disociación HCN + H2O H3O+ + CN- [HCN]
Disociación de un AH o de una BOH débil
Ka, , Kb , Kh CN- + H2O HCN + OH- Kb = [OH-] [HCN]
[CN-]
Definición de producto de solubilidad: En una solución saturada, diluida, de un electrolito poco soluble, el producto de las concentraciones molares
totales de los iones, suponiendo que cada concentración se eleva a una potencia igual al número de moles respectivos ,derivado de la ionización de un
mol de la sustancia primitiva, es una constante. ,a una temperatura dada.
Importancia: Interpretar los fenómenos de precipitación, disolución de precipitados, precipitación fraccionada, efecto de
ion común y proporcionar una idea clara sobre la solubilidad de cada ion
Aplicaciones: 1) Cuando el producto iónico se iguala al producto de solubilidad, se alcanza el equilibrio y se obtiene una
solución saturada ( Qps = Kps)
2) Precipitar un electrolito (Qps Kps )
3) Disolver un precipitado: (Qps Kps)
a. Transformarlo en otro compuesto más insoluble
b. Formación de un electrolito débil: ácido o base débil, sal poco ionizada ó agua
c. Formación de un complejo de estabilidad suficiente
d. Proceso redox
4) Impedir la precipitación: efecto de ión común (Qps Kps)
5) Precipitación fraccionada: precipita primero el más insoluble (Kps más pequeño)
.
Las fases para el cálculo del KpS de una sustancia cuando la solubilidad se da en gramos por Litro son como se
indican a continuación :
(1) Convertir gramos por litro en moles por litro ( solubilidad molar)
(2) Escribir la ecuación expresando la ionización de la sustancia.
(3) Suponer que x es la solubilidad de la sustancia en moles/L y sustituir.
(4) A partir de la ecuación, determinar la concentración de cada ion.
(5) Con ayuda de la ecuación, escribir la ecuación general del Kps.
(6) Sustituir en la expresión general los valores de las concentraciones determinadas en 3
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
H2O Kw
Débil
KW = [OH-] [H+]
H2O OH- + H+ KW Muy débil = [OH-] = [H+] = 1x10-7
AHd ó BOHd Ka - Kb
AH fuerte A- + H+
Co Co + Co ---- AH f K
Fuerte
1M 1M + 1M
A+ + B+
Soluble
AB soluble
Co Co + Co ---- AB sol K
1M 1M + 1M
EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
s= solubilidad
AB poco sol KpS
AB poco soluble A+ + B+ KpS
s s + s
KpS [s] . [s] KpS = [s].[s] = s2 KpS = [A-] [B+]
Poco soluble
EJERCICIOS A RESOLVER
1- El ácido fórmico (HCOOH) está ionizado en un 2,9 % en una disolución 0,020 M. Hallar:
a) La K a a esa temperatura.
b) El porcentaje de ionización % ) en una disolución 0,04 M.
R: a) 1,68 x 10-5 b) 2,05 %
2- Una base débil 0,025 M tiene pH = 9,5.Calcular la constante de equilibrio ( Kb ) y el grado de disociación en
porcentaje ( % ).
R: a) 3,99 x 10-8 b) 0,126 %
3- Hallar la [H+] y el pH en la disolución de 0,2 M de HCN y 0,2 M de NaCN en agua hasta obtener un litro
de solución . Ka = 7,2 x 10-10
R: a) 7,2 x 10-10 b) 9,14
4- En un litro de solución hay 0,2 moles de ácido monoprótico del cual sólo el 1,34 % está disociado. Calcular :
a) concentración molar de sus iones
b) Ka
c) pH
R: a) 2,68 x 10-3 mol/L ; b) 3,59 x10-5 y c) 2,57
5- La solubilidad del fluoruro de bario (mM= 175,34) en agua pura es 1,3 g/L. Calcular:
a) la solubilidad en mol/L
b) el Kps del fluoruro de bario
c) la solubilidad en una disolución acuosa 1 M de cloruro de bario totalmente disociada.
R: a) 7,41.10-3 b) 1,63 x 10-6 ; c) 6,38 x 10-4
6- Una disolución contiene una concentración de cation magnesio de 10 -3 mol /L. Indicar si precipita hidróxido
de magnesio si la disolución:
a) se alcaliniza hasta pH 8
b) se alcaliniza hasta pH 12
Nota: Kps Mg(OH)2= 3,4 .x 10-11
R: a) No hay precipitación b) Si hay precipitación
7- A 1 L de solución que contiene 10 g de Sr2+ (m at.= 87,63 g) y 1 mg de Ba2+ (at.=137,36g) se añade ácido
sulfúrico diluido hasta que comienza a producirse la precipitación ¿Cuál de las sustancias precipitará primero?
Kps SrSO4= 3,6 x 10-7
Kps BaSO4= 1,1 x 10-10
R: SrSO4
8- ¿Cuál será la máxima concentración de Mn+2 (m.at.: 54,93), expresada en g % mL, en una disolución de H2S
a pH = 5? La constante de ionización del H2S es K1,2 = 1,1 x 10-22, una disolución saturada de H2S contiene
0,1 mol/L y el producto de solubilidad del MnS vale 1x10 -16
R: 0,005 g % mL
9- Se satura con H2S una solución que es 0,3 M en Ni2+ y en Ag+ ; y 0,4 M en H+. Una solución saturada de H2S a 1
atm de presión y 25 ºC tiene una concentración de 0,1 M y una Ka1,2= 1.10-22. Calcular Qps para NiS y Ag2S,
demostrando si los dos sulfuros metálicos precipitan.
Kps NiS= 4.10-20 Kps Ag2S= 1,6.10-49
R: Qps NiS= 1,8.10-23 no ppta y Qps Ag2S= 5,6.10-24 si ppta
10- Cuando se mezclan dos diluciones debe formarse bastante sólido para que sea visible al ojo del observador.
Como regla general, se ve precipitado si el Q ps del compuesto es mayor al Kps en un factor de 1000.
Si se mezclan los volúmenes indicados de las siguientes disoluciones ¿se formará precipitado? En caso
afirmativo, será visible? Justifique numéricamente sus respuestas.
50 mL 0,3 M de Na2SO4 y 150 mL 0,25 M de Cu(NO3)2
100 mL 0,03 M FeSO4 y 25 mL 0,2 M de (NH4)2S Kps FeS= 8,7.10-18
11- Calcular la concentración molar del anión ClO- , en una solución de HClO 0,1 M ( Ka = 3,5 x 10 -8 ) cuyo pH es
4,2.
R: 5,55 x 10-5