Unidad I Estructuras Cristalinas de Solidos

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FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

MATERIALES DE INGENIERIA FTC28


ESP50

MATERIALES DE INGENIERIA

Es la ciencia que estudia las relaciones de las propiedades y su estructura de un material y


poder elegir un conjunto predeterminado de propiedades para determinados usos.
La estructura de un material está relacionada con la disposición interna o su organización
de los átomos o moléculas entre sí de sus componentes.

Las propiedades de los materiales:


Mecánicas Eléctricas Térmicas Magnéticas
Ópticas Químicas

Porque se estudian los materiales


- Para conocer su composición
- La resistencia que estos ofrecen
- Sus propiedades físico, químicas y mecánicas
- Su mejor utilización

Con la finalidad de:


- Seleccionar un material adecuado y disponible
- Desarrollar nuevos materiales con mejor resistencia y baja densidad
- Soporten altas temperaturas
- Tengan menor degradación
- Factores Económicos
- Sustitución de materiales de fuentes no renovables
- Con propiedades de menor impacto ambiental.

MSc. Ricardo Cuba Torre


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Ejemplo:
¿Qué características debería tener el material del fuselaje externo de un transbordador
espacial al retorno a la atmósfera terrestre?

En los sólidos predominan tres tipos de enlaces:

Enlace Iónico
Es el resultado de atracción electrostática entre los iones de diferentes cargas, uno
fuertemente electropositivo y otro fuertemente electronegativo donde existe una
transferencia de electrones desde un átomo a otro, y presenta un enlace no direccional.

La fuerza neta de
enlace para un par de
Na+ – Cl- muestra una
distancia de longitud
de enlace de
equilibrio ao = 0,28
nm
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Enlace metálico
Existe una distribución compartida de electrones, forman un mar de electrones
uniformemente distribuidos en torno a los iones metálicos y actúan como unión entre
ellos y es no direccional. Los electrones de valencia están deslocalizados donde están
asociados a cualquier átomo adyacente.

Enlace covalente
Es altamente direccional, se caracteriza por compartir los electrones de valencia entre
átomos contiguos o adyacentes.

Enlace secundario o de Vander Waals


Son fuerzas de adhesión con menor energía de enlace, entre 50 a 170 kcal/mol sin que
existan transferencias o compartición de electrones que pueden ser transitorios o
permanentes.
Un dipolo inducido tiene una energía baja de 0,99 – 0,24 kJ/mol, mientras que en dipolos
permanentes las energía asociadas son mayores como el caso del agua formando puentes
de hidrogeno. Debido a su naturaleza direccional de distribución de electrones
compartidos en los enlaces 0-H, los átomos de H se convierten en centros de carga
positiva y O en centro negativo, esto origina un mayor momento dipolar por los tanto una
mayor energía de enlace 21 kJ/mol o 5 kcal/mol.
En polímero como el polietileno, el enlace secundario entre cadenas poliméricas contiguas
es de este tipo.

TIPOS DE MATERIALES

Metales
Los metales son los elementos químicos con capacidad de conducir la electricidad y el
calor, están en estado sólido a temperatura ambiente. Presentan un gran número de
electrones deslocalizados, que no pertenecen a ningún átomo en concreto.
Son opacos a luz visible, su superficie tiene presencia lustrosa, son resistente,
deformables que permite su utilización en aplicaciones estructurales.

Cerámicos
Constituidos por metales y no metales (óxidos, nitruros y carburos) del grupo de las
cerámicas, que también incluyen minerales de arcilla, cemento y vidrio.
Son utilizados como aislantes eléctricos y térmicos, son duras y frágiles.

Polímeros
Constituyen materiales desde plásticos al caucho. Son compuestos orgánicos, basados en
el carbono, hidrogeno y otros elementos no metálicos caracterizados por una gran
longitud de estructuras moleculares.
Poseen bajas densidades y extraordinaria flexibilidad.

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Materiales Compuestos
Están diseñados para alcanzar una mejor combinación de las características de cada
componente, la fibra de vidrio por un ejemplo tiene una resistencia mecánica y
flexibilidad debido a la presencia del polímero.
Actualmente la mayoría de los materiales desarrollados son materiales compuestos.

ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES

La estructura de los materiales se basa en la disposición que adoptan los átomos en el


estado sólido.
Aquí se identifica los conceptos de cristalinidad y no cristalinidad.

DENSIDAD DE LOS METALES

La estructura cristalina de un sólido metálico permite calcular su densidad teórica 𝜌


mediante la siguiente ecuación:
𝑛𝐴
𝜌=
𝑉𝑐 𝑁𝐴
Donde:
Numero de Avogadro 𝑁𝐴 = 6,022 𝑥 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑐 Volumen de la celda unitaria
𝐴 Peso Atómico
𝑛 Numero de átomos asociados a la celda unitaria

Material Cristalino

Los átomos están ubicados en una disposición repetitiva o periódica a los largo de muchas
distancias atómicas, los átomos se sitúan según un patrón tridimensional repetitivo, en
el cual cada átomo esta enlazado con su vecino más próximo.
Los Metales, cerámicos y ciertos polímeros adquieren estructuras cristalinas en
condiciones normales de solidificación.

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Estructura Cristalina
Se consideran los átomos (o iones) como esferas solidas con diámetros muy bien
definidos, denominado modelo atómico de esferas rígidas.

(a) Celda unitaria de esferas rigidas


(b) Celda Unitaria de esferas reducidas
(c) Agregado de muchos atomos

Celdilla unitaria

Es la porción más simple de la estructura cristalina que al repetirse mediante traslación


reproduce todo el cristal.
Todos los materiales cristalinos adoptan una distribución regular de átomos o iones en
el espacio tridimensional.

Estructura Cristalina

La estructura cristalina es la forma sólida de cómo estan ordenados los átomos,


moléculas, o iones.
Estos son empaquetados de manera ordenada y con patrones de repetición que se
extienden en las tres dimensiones del espacio.

1. Estructura Cubica Simple

Presenta un simple punto de enlace, en esta celda los atomos se encuentra en los 4
vertices cortados a 1/8 de porcion.
La longitud de la arista del cubo a y el radio atomico R esta relacionado por

𝑎 = 2𝑅
Presenta 1 solo atomo y su numero de coordinacion es 6.
Ejemplo: El Polonio, el Mn alfa

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2. centrada en las caras FCC

Presenta una celdilla unidad de geometria cubica, con los atomos localizados en los
vertices del cubo y en los centros de todas las caras del cubo, denominado estructura
cristalina cubica centrada en las caras (FCC).

Ejemplo: aluminio, cobre, oro, plomo, Niquel, Platino, y plata


La longitud de la arista del cubo a y el radio atomico R esta relacionado mediante la
siguiente formula:
𝑎 = 2𝑅√2
El numero de atomos por celda unitaria, N, se calcula por la siguiente ecuación:

𝑁𝐶 𝑁𝑉
𝑁 = 𝑁𝑖 + +
2 8

Donde: Ni numero de atomos interiores


Nc numero de atomos en las caras
Nv numeros de atomos en los vertices
Para una estructura cristalina FCC hay 8 atomos en los vertices Nv=8, seis atomos en
las caras Nc=6 y no tiene atomos interiores Ni=0

6 8
Entonces 𝑁 = 0 + 2 + 8 = 4 atomos por celda unitaria

El numero de coordinacion es 12. MSc. Ricardo Cuba Torre


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El factor de empaquetamiento atomico (FEA) esta dada por la siguiente ecuacion,

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑢𝑛𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑


𝐹𝐸𝐴 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑

En estructura FCC el FEA es 0,74 , que es el maximo empaquetamiento posible para


esferas rigidas del mismo tamaño.

3. Estructura cubica centrada en el cuerpo BCC

En una celdilla unidad los atomos estan localizados en los ocho vertices y un atomo en
el centro denominado estructura cristalina cubica centrada en el cuerpo (BCC).
La longitud de la arista de la celdilla y el radio atomico R se relacionan mediante la
siguiente formula:
4𝑅
𝑎=
√3
La celda unitaria BCC tiene ocho atomos en los vertices y un solo atomo central,
entonces el numero de atomos por celda unitaria,

8
𝑁 = 1 + 0 + 8 = 2 atomos por celda unitaria

4. Estructura cristalina hexagonal compacta HC

La celda unitaria es un prisma hexagonal con átomos en los vértices, en los centros de
las bases hexagonales y en las proyecciones sobre el plano que, paralelo a la base, corta
a mitad de altura a la celda, de los ortocentros correspondientes a 3 triángulos alternos
de los 6 triángulos equiláteros en los que se puede descomponer las bases.
El numero de atomos por celda unitaria se calcula por la siguiente ecuacion:

𝑁𝐶 𝑁𝑉
𝑁 = 𝑁𝑖 + +
2 6
Donde: Ni numero de atomos interiores
Nc numero de atomos en las bases
Nv numeros de atomos en los vertices

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Vetices : 6 atomos en superior y 6 atomos inferior, es decir 12,


Central : 2 atomos centrales en las bases
Medio Plano o interios: 3 atomos
Entonces,
2 12
𝑁 = 3 + 2 + 6 = 6 atomos por celda unitaria

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO ATOMICO (FEA)

El factor de empaquetamiento atomico (FEA) esta dada por la siguiente ecuacion,


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑢𝑛𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑
𝐹𝐸𝐴 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑

Polimorfismo
Es la ocurrencia de diversas formas cristalinas de un material. Se encuentra en varios
materiales cristalinos incluyendo polímeros, minerales y metales. Según las reglas de
Gibbs de equilibrio de fase, estas fases cristalinas únicas dependen de variables
intensivas como la presión y la temperatura.
El polimorfismo está relacionado con la alotropía, que se refiere a los sólidos
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elementales. Algunos materiales pueden tener mas de una estructura cristalina, este
es conocido como polimorfismo, si es en un solido elemental se denomina alotropia.
La forma de una estructura cristalina depende de la presion y la temperatura exterior.

Ejemplo: el carbono, como grafito a condiciones ambientales es estable, y para formar


el diamante se realiza a presiones extremadamente elevadas.
El hierro puro tiene una estructura cristalina BCC a temperatura ambiente y cambia a
FCC a 912ºC.

La transformacion polimorfica va acompanada de modificaciones de la densidad y de


otras propiedades fisicas.

7 SISTEMAS Y 14 REDES CRISTALINAS

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Parámetros de Red

Caracteristicas:
La estructura cristalina presenta un arreglo ordenado
Los cristales se obtienen por la repetición ordenada y constante
Al romperse se obtienen caras y planos bien definidos
Presentan puntos de fusión definidos, al calentarlos suficientemente el cambio de fase
ocurre de una manera abrupta.

Ejemplos: NaCl, sacarosa, sales en general, metales, algunos polímeros, algunos


cerámicos.

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SOLIDOS NO CISTALINOS

Carecen de un ordenamiento atómico sistemático y regular a distancias atómicas. Estos


materiales también se denominan amorfos, líquidos subenfriados.

- El enfriamiento rapido favorece la formacion de solidos no cristalinos.


- Al romperse presentan formas irregulares.
- Se ablandan dentro de un amplio rango de temperaturas, como el asfalto, parafinas,
ceras, vidrio o algunos polimeros ceramicos.
- Los polimeros pueden ser completamente cristalinos, no cristalinos o mezcla de
ambos.

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Ejercicio 1

Ejercicio 2

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Ejercicio 3

Ejercicio 4

Se tienen dos materiales y se requieren determinar sus estructuras cristalinas son


FCC o BCC.
1º Presenta una densidad de 2,6 g/cm3, un peso atómico de 87,2 g/mol con un
parámetro de red de 6,0849 Angstroms.
2º Tiene una densidad de 1,891 g/cm3, peso atómico de 132,91 g/mol y un parámetro
de red de 6,13 Angstroms.

Solución:
1º Caso tenemos
𝑔 𝑔
𝜌 = 2,69 𝑀 = 87,2 𝑎 = 6,0849 Å 𝑁𝐴 = 6,022 𝑥 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙
Tenemos la ecuación,
𝑛 .𝑀
𝜌=
𝑉𝑐 . 𝑁𝐴
Sustituyendo valores y despejando n,

𝑔 −8 3 23
𝜌 . 𝑉𝑐 . 𝑁𝐴 2,69 𝑚𝑜𝑙 . (6,0849. 10 𝑐𝑚) 6,022 𝑥 10 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
𝑛= = 𝑔 = 4,0250 ≅ 4
𝑀 87,2
𝑚𝑜𝑙
Por lo que presenta una estructura FCC

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2º Caso se tiene
𝑔 𝑔
𝜌 = 1,891 𝑀 = 132,91 𝑎 = 6,13 Å 𝑁𝐴 = 6,022 𝑥 1023 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙
De igual manera reemplazamos valores en la ecuación,
𝑔 −8 3 23
𝜌 . 𝑉𝑐 . 𝑁𝐴 1,891 𝑚𝑜𝑙 . (6,13. 10 𝑐𝑚) 6,022 𝑥 10 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
𝑛= = 𝑔 = 1,9776 ≅ 2
𝑀 132,91
𝑚𝑜𝑙
Por lo tanto, presenta una estructura BCC.

Ejercicio 5
Se tiene la siguiente información de pesos atómicos, densidad y radio atómico de tres
supuestas aleaciones.
¿Determinar cuál de las tres aleaciones presenta una estructura cristalina cubica
simple?
Aleación Peso Atómico (g/mol) Densidad (g/ml) Radio atómico (nm)
1 43,1 6,4 0,122
2 184,4 12,3 0,146
3 91,6 9,6 0,137

Ejercicio 6
El átomo de Indio presenta una celda unitaria Tetragonal cuyos parámetros de a y b
son 0,459 y 0,495 nm respectivamente. Peso atómico del Indio es 114,82 g/mol.
Calcular:
a) El número de átomos de la celda unitaria si el FEA es 0,69 y su radio atómico es
0,1625 nm
b) La densidad del Indio.

Ejercicio 7
El Niobio tiene un radio atómico de 0,1430 nm y una densidad de 8,57 g/cm3.
Determinar si tiene una estructura cristalina FCC o BCC.

Ejercicio 8
Un metal presenta una estructura cristalina HCP con un radio atómico equivalente a
0,1253 nm y una relación de altura/lado c/a de 1,623.
Calcular el volumen de la celda unitaria del metal.

Ejercicio 9
Calcular el radio de un átomo de Paladio sabiendo que el Pd presenta una estructura
cristalina FCC, tiene una densidad de 12,0 g/cm3 y un peso atómico de 106,4 g/mol.

Ejercicio 10
El Circonio tiene una estructura cristalina HCP y una densidad de 6,51 g/cm3.
a) Cual será el volumen de la celda unitaria en metros cúbicos.
b) Si la relación c/a es igual a 1,593, calcular los valores de c y a.

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