T2. Líquidos y Sólidos.

LÍQUIDOS

1.Viscosidad
2.Tensión superficial
3.Presión de Vapor
4.Acción capilar
LÍQUIDOS Las fuerzas intermoleculares determinan varias
características estructurales y propiedades de los líquidos.

Los líquidos son pegajosos!

 El agua moja!
Los aceites se usan como lubricantes.
Los líquidos no se escapan de sus recipientes si
1. Viscosidad no hay fuerza que los impulse.

2. Tensión superficial La superficie de los líquidos es

una membrana elástica!:
3. Presión de Vapor  Pequeños objetos sobre
superficie de agua flotan.
4. Acción capilar  Insectos (hydrometra)
caminando sobre el agua.
 Al sacar un objeto sumergido
hay que hacer un cierto esfuerzo.
Los líquidos se  Pompas de jabón se pueden
Los líquidos pueden evaporan! inflar.
ascender por tubos!  Formación de gotas de rocío.
Viscosidad Es la resistencia que opone un líquido al
transporte.
Viscosidad
Se puede pensar como el “rozamiento” entre sus capas. Para que un líquido
fluya, las moléculas deben ser capaces de resbalar unas sobre otras. En general,
cuanto mayor sean las fuerzas intermoleculares de atracción, más viscoso será el
líquido.

La fluidez de un líquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad.

El coeficiente de viscosidad dinámica generalmente se representa por la letra η.

Sus unidades son 1 Poise (P) = 10-1 Pa·s = N.s/m2

El coeficiente de viscosidad cinemática, se designa con la letra µ, es el cociente

entre el coeficiente de viscosidad dinámica y la densidad µ = η/ρ. Sus unidades
son 1 Stoke(St)=1cm2/s

La viscosidad disminuye con el aumento de la temperatura (cuando no hay

cambios de composición), porque las moléculas se mueven más rápido y sus
energías cinéticas superan las atracciones entre ellas.
Tensión superficial: Es la energía necesaria para expandir
una superficie de contacto, por
unidad de superficie de contacto.
Tensión superficial
Los líquidos presentan una resistencia a aumentar su superficie, esto
se observa en la superficie esférica de las gotas. Para un volumen
dado la esfera posee la menor área superficial posible.
Las fuerzas de interacción, hacen que las moléculas situadas en las
proximidades de la superficie libre de un fluido experimenten una fuerza
dirigida hacia el interior del líquido.
Como todo sistema mecánico tiende a adoptar espontáneamente el estado
de más baja energía potencial, se comprende que los líquidos tengan
tendencia a presentar al exterior la superficie más pequeña posible.
La tensión superficial es una medida de las fuerzas dirigidas hacia el interior
que se deben vencer para expandir el área superficial de un líquido.

La tensión superficial es la responsable de que la superficie de un líquido

parezca elástica y algunos insectos puedan pararse sobre ella.
Esta superficie ejerce una tensión (Fuerza por unidad de longitud [N·m-1]
o Energía superficial por unidad de área [J·m-2 ]). La tensión superficial
suele representarse mediante la letra δ.
Presión de vapor de un líquido

Es la presión que ejercen las

moléculas de un líquido en la fase
gaseosa que está en contacto con él,
cuando se establece un equilibrio
dinámico entre las fases.
Presión de vapor de un líquido
Se determina en un recipiente cerrado dejando llegar al equilibrio
el sistema líquido con sus propias moléculas en fase vapor, a una
temperatura menor que su punto de ebullición.
Es debida al proceso natural de evaporación de las moléculas de la
superficie de los líquidos (debida a su vez a la mayor energía que
presentan las moléculas de la superficie).
El valor de la presión de vapor de un líquido, da idea de su
volatilidad.

Aumenta con la temperatura y el valor de la temperatura para la

cual la presión de vapor de un líquido cualquiera alcanza la
presión a que está sometido (Patmosférica), es el punto de ebullición.

A mayores fuerzas intermoleculares, menor Pv, dado que las

moléculas de su superficie escaparan menos fácilmente.
Acción capilar
Acción capilar La Capilaridad es la propiedad de algunos líquidos
de ascender por capilares (tubos finos).
Las fuerzas que mantienen unido al líquido se denominan fuerzas de
cohesión. Las fuerzas de atracción entre un líquido y otra superficie se
denominan fuerzas de adhesión.
Las fuerzas de adhesión entre el agua y el vidrio son puentes de hidrógeno
mayores que las de cohesión del líquido. Por eso, el agua asciende por los
lados de un tubo de vidrio, aumentando así la superficie de contacto.
El menisco es cóncavo hacia arriba. Se produce la ascensión capilar si el tubo
es tan fino como para que esta fuerza venza la acción de la gravedad.
En cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesión son mayores que las de
adhesión, por lo que se forma un menisco cóncavo hacia abajo y el líquido
no asciende por el tubo.
La acción capilar puede observarse cuando un extremo de un tubo de
pequeño diámetro se sumerge en un líquido. Cuando las fuerzas de
adhesión son mayores que las de cohesión, el líquido sube a lo largo de las
paredes del tubo hasta que se alcanza un equilibrio entre las fuerzas de
adhesión y el peso del líquido.
EL ESTADO SÓLIDO
 EL ESTADO SÓLIDO
Los sólidos se componen de partículas que vibran en torno a posiciones
fijas en sus estructuras.
Sólidos cristalinos
Se encuentran ordenados en estructuras repetitivas llamadas redes
cristalinas, se fragmentan a lo largo de los planos de la red, por lo que los
fragmentos mantienen similares ángulos interfaciales y características
estructurales.
Los sólidos cristalinos tienen puntos de fusión bien definidos. Ej: NaCl
Sólidos amorfos
No tienen estructuras ordenadas y bien definidas, se rompen de forma
irregular dando bordes desparejos y ángulos irregulares.
Pueden fundir a temperaturas diferentes en las diversas porciones de la
muestra, es decir que no tienen un Punto de Fusión definido sino que al
calentarlas se van ablandando y a ciertas temperaturas es difícil
determinar si se trata de un sólido muy blando o un líquido muy viscoso.
Ej: vidrio, cerámicos, gomas, manteca.
Sistemas cristalinos

Punto reticular o nodo: ión,

átomo o molécula que se repite
infinitamente

Líneas rectas imaginarias que

forman la celdilla unidad

El patrón se repite en el espacio

y forma el retículo cristalino
Sistemas cristalinos

Nº de especies

Relación entre el
radio atómico y
la arista

Nº de
coordinación de
cada especie
Propiedades de las celdas unitarias
• Número de átomos, iones o moléculas por celda
• Relación entre el radio atómico y la arista de la celda

• Factor de empaquetamiento
Sistemas cristalinos
La unidad de volumen más pequeña de un cristal que reproduce por
repetición la red cristalina, se llama celda unitaria. Existen 7 sistemas
cristalinos que conforman 14 tipos de redes cristalinas.
Estructura cúbica simple

a = 2R
n° de coord = 6
1 especie/celda
Estructura cúbica centrada en el cuerpo (BCC)

2 especies por celda

n° de coord = 8
Estructura cúbica centrada en las caras (FCC)

4 especies por celda

n° de coord = 12/4
 Factor de
Número de
Estructura a (r) empaqueta- Ejemplos
coordinación
miento

Cúbica
a = 2r 6 0,52 Po
simple (CS)

Cúbica
Fe, Ti, W, Mo,
centrada en
a = 4r/√3 8 0,68 Nb, Ta, K, Na,
el cuerpo
V, Cr, Zr
(BCC)

Cúbica
centrada en Fe, Cu, Al, Au,
a = 4r/√2 12 0,74
las caras Ag, Pb, Ni, Pt
(FCC)

Hexagonal
a = 2r Ti, Mg, Zn, Be,
compacta 12 0,74
c/a = 1,633 a Co, Zr, Cd
(HC)
POLIMORFISMO
 CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS CRISTALINOS

Iónicos: formados por disposiciones infinitas de iones

positivos y negativos, que se mantienen unidos
por fuerzas electrostáticas
Metálicos: formados por disposiciones infinitas de iones
positivos (metálicos) y electrones móviles.
Moleculares: Son sólidos formados por moléculas
discretas unidas mediante fuerzas de Van de
Waals.
Covalentes: formados por redes de átomos unidos por
enlace covalente
CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS CRISTALINOS
LOS SÓLIDOS IÓNICOS
Cada ion se rodea del máximo número de iones del signo contrario
dando estructuras que mantienen la neutralidad eléctrica.

Fractura
Estructura cristalina del
Cloruro de sodio
Estructura cristalina de la fluorita
LOS SÓLIDOS METÁLICOS

Los metales son maleables (se pueden trabajar bien en hojas) y dúctiles (se
pueden convertir en alambres delgados)
LOS SÓLIDOS MOLECULARES
Están constituidos por moléculas independientes cohesionadas
entre sí por fuerzas intermoleculares.
Poco polar Medio Muy polar
Ej. no polar: Iodo. Fuerzas de London. Dipolo inducido-dipolo inducido
La molécula de iodo es diatómica y sus átomos están unidos por un enlace
covalente (el más fuerte) pero la fuerza de atracción entre distintas moléculas es la
más débil (London), aunque se hace apreciable por su gran número de electrones
en movimiento. El iodo tiene puntos de fusión y ebullición bajos y sublima a
temperaturas relativamente bajas y presión ambiente.
Ej polar: HCl. dipolo-dipolo.
Estas fuerzas actúan en el sólido empaquetando las moléculas de modo que sus
dipolos se enfrenten. A temperatura ambiente es un gas muy soluble en agua
con la que reacciona, formando el anión cloruro y el catión hidrógeno

Puente de hidrógeno: Ej: el agua

En la estructura del hielo, una molécula de agua que está unida a cuatro moléculas vecinas
en una coordinación tetraédrica por puentes de hidrógeno que mantienen a las moléculas en
una estructura rígida.
Los átomos de oxígeno se ordenan en anillos hexagonales flexionados dispuestos en capas
(formas hexagonales de los cristales de nieve).
En el agua líquida, las moléculas de agua tienen enlaces de hidrógeno sólo con algunas de
sus vecinas lo que les permite empaquetarse más densamente, por ello, la densidad del agua
líquida es mayor que la del hielo.
LOS SÓLIDOS COVALENTES

SiO2
LOS SÓLIDOS COVALENTES
Estas redes pueden ser tridimensionales, bidimensionales (láminas) ó
monodimensionales (cadenas), aunque sólo las primeras componen sólidos
puramente covalentes. Los sólidos covalentes tridimensionales tienen elevados
puntos de fusión y ebullición por las fuerzas extremadamente fuertes que los unen
(enlaces covalentes). En los bi– y monodimensionales, las láminas ó cadenas se
atraen por fuerzas débiles de Van der Waals

Ej: el cuarzo
En el cuarzo cada átomo de silicio está unido a cuatro átomos de oxígeno, y cada
átomo de oxígeno está enlazado a dos átomos de silicio, formando una red
tridimensional infinita. Para romper los cristales hay que romper muchos enlaces
covalentes, y de ahí su dureza y elevados puntos de fusión y ebullición.

Las propiedades físicas de los cristales dependen de su estructura y de sus

fuerzas intermoleculares. Una misma sustancia puede cristalizar en diferentes
estructuras que posean propiedades distintas (polimorfismo).

Ej: el carbono. En forma de diamante, con hibridación sp3, de simetría cúbica y

enlaces covalentes fuertes; es el más duro de los cristales y es aislante.
EL ESTADO SÓLIDO
Carbono grafito
Covalente y molecular
Al igual que el diamante, el grafito está constituido exclusivamente por
átomos de carbono, pero con una estructura cristalina particular. Tanto el
grafito como el diamante son formas alotrópicas del carbono, de entre las
múltiples que son posibles Se conocen procesos mediante los cuales el
grafito puede convertirse en diamante mediante el uso de muy elevadas
presiones y temperaturas, pero esos métodos son de un coste superior al
valor de mercado de los diamantes que se obtendrían, por lo que el hecho
apenas se ha aprovechado comercialmente excepto para fabricar
microdiamantes empleados en herramientas especiales.

En forma de grafito, con hibridación sp2, de simetría hexagonal,

constituido por un apilamiento de planos con fuerzas de London, por la
polarizabilidad de la capa de enlaces p. Cada plano es una red covalente
de hexágonos, cuyos vértices están ocupados por átomos de carbono. El
grafito es el más blando de los cristales y es conductor de la electricidad
en la dirección de los planos de apilamiento debido a los electrones de los
enlaces p.
Estructura electrónica del diamante
Orbitales 2s y 2p del Carbono

E
BC
* (4)

2p
gap

2sp3
BV
* (4)
Hibridación sp3

2s
CLOAs con una unidad de
enlace Bandas
Átomos aislados
Estructura electrónica del grafito
E
Orbitales 2s y 2p del Carbono
* (3)

p* ()

2p pb () BC

2sp2

Hibridación sp2
2s b (3)
BV
Átomos aislados
CLOAs con una unidad de
enlace
Bandas
En las estructuras sólidas, como el número de orbitales es grande y
la diferencia de energía entre ellos pequeña, se puede considerar
como si los niveles de energía formaran bandas continuas; existen
brechas energéticas entre las diferentes bandas.

La banda de valencia: está ocupada por los electrones de la última

capa de los átomos. Estos son los que forman los enlaces entre los
átomos, pero no intervienen en la conducción eléctrica.

La banda de conducción: está ocupada por los electrones libres, es

decir, aquellos que pertenecen al conjunto de átomos por igual y
pueden moverse libremente. Estos electrones son los responsables
de conducir la corriente eléctrica. Si no existen electrones en esta
banda, el material es aislante.