DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO EN UNA MUESTRA DE AGUA.

DETERMINACION ESPECTROFOTOMÉTRICA
Jhoan Alejandro Rivera - 1760263
[email protected]
Wendy Rojas Arce - 1667929
[email protected]
Camila Santibañez Soto - 1760351
[email protected]

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Química, Universidad del

Valle, Sede Yumbo, Colombia.

Fecha de entrega: 29/enero/2020

Entregado a: Harold Díaz Segura

Resumen: En la práctica de laboratorio se determinó el porcentaje de etanol en el ron por

medio del método de refractómetria, que reporta el índice de refraccion de una sustancia.
Para ello se utilizó dos métodos uno llamado patrón externo y otro que es adición estándar.
Para el primer método, se prepararon 6 soluciones, en un rango de 1,58 – 15,802 % (p/v) y
la muestra, obteniendo una concentración de etanol para este método de 35,6% (v/v) ±
0,092 que al compararse con la concentración registrada en la botella de ron (35% (v/v)),
arroja un error de 1,7%. Para el método de adición estándar se prepararon 6 soluciones
entre 0,00 –15,36% (p/v) resultado una concentración de 44,16%(v/v) ± 0,0801 y con
su respectivo porcentaje de error 26,17%. Comparando los dos métodos, se obtuvo que no
hay efecto de matriz.

Palabras clave: efectos de matriz, adición estándar, patrón externo, refractómetro, índice
de refracción.

Datos, cálculos y resultados Tabla 2. Datos del alcohol etílico

estándar.
Curva de calibración por patrón Densidad (g/mL) 0,823
externo Pureza (% v/v) 96%

Para preparar la curva de calibración por En 6 matraces de 25,00 mL se prepararon

patrón externo, primero se calculó la soluciones de etanol estándar a diferentes
densidad del alcohol etílico estándar, por concentraciones, Se tomaron diferentes
medio de un picnómetro de 1mL. volúmenes de etanol estándar en un
rango entre 0,5 mL – 5,0 mL se enrasaron
Tabla 1. Datos para hallar la densidad. con agua destilada hasta el aforo. Para
conocer las concentraciones de etanol
Picnómetro Peso (g) contenidas en cada matraz se realizaron
vacío 3,6754 los siguientes cálculos:
Con muestra 4,4984
Para 5 mL:
Tomando la diferencia entre la masa del 0,823𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 96 𝑚𝐿 1
0,5 𝑚𝐿 ∗ ∗ ∗ ∗ 100
alcohol etílico y el picnómetro se obtiene 1 𝑚𝐿 100 𝑚𝐿 25 𝑚𝐿
una densidad de 0,823 g/mL.
= 1,58% (𝑃/𝑉) ± 0,013

1
Se aplico el mismo calculo para cada una Tabla 4. Datos experimentales
de las soluciones: registrados.

Tabla 3. Registro de concentraciones Etanol [ ] índice de T °C

del patrón mL (%p/v) refracción
0,5 1,58 1,3335 25,8
Etanol (mL) % (P/V) 1,3334 25,9
0,5 1,58 1,0 3,16 1,3348 26,0
1,0 3,16 1,3349 26,0
2,0 6,32 2,0 6,32 1,3366 26,0
3,0 9,48 1,3369 26,1
4,0 12,41 3,0 9,48 1,3389 26,1
5,0 15,80 1,3387 26,1
4,0 12,64 1,3404 26,1
Para calcular la alícuota necesaria de la 1,3403 26,1
muestra y preparar su respectiva 5,0 15,802 1,3431 26,1
solución, se debe calcular el centroide de 1,3429 26,1
la curva de calibración esto se realizó de muestra x 1,338 26,0
esta manera: 1,3379 26,1
Centroide El índice de refracción es característico de
𝑝 𝑝
15,80 % 𝑣 − 1.58% 𝑣 𝑝 cada líquido a una temperatura
= + 1.58 % determinada, comúnmente 20 °C, por
2 𝑣 ende, la temperatura es un parámetro que
𝑝
≃ 8% influye en las mediciones del índice de
𝑣
Realizando el respectivo cálculo se refracción, para el ajuste de estas
medidas a 20°C se calcula con la
obtiene la alícuota correspondiente para
siguiente ecuación:
preparar la muestra, y teniendo en cuenta
que la muestra tiene un contenido de
etanol del 35 % v/v. 𝑁𝑡𝑟𝑒𝑓 = 𝑁𝑡𝑒𝑥𝑝 + (𝑇𝑒𝑥𝑝 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) ∗
0.00045 [ Ec.1]
8 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
25 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 ∗
100 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 Al aplicar la ecuación, los datos se
registran:
1 𝑚𝐿 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 100 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
∗ ∗
0.823 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 35 𝑚𝐿 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

≃ 7,00 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ± 0,011

Ya teniendo los patrones (concentración

conocida) y la disolución de la muestra
echa (concentración desconocida), se
procede a realizar las mediciones con el
refractómetro. Se tomaron dos índices de
refracción por cada patrón.

2
Tabla 5. datos para la curva de
calibración por patrón externo Tabla 6. Registro de residuos para
prueba Q
T(°C)
[] I.R I.R [%(p/v] I.R I.R Residuos
prom
(%p/v) prom ajustado teórica Experi-
s mental
1,58 1,33345 25,85 1,3361 1,58 1,33641 1,3361 0,000306
3,16 1,33751 1,3376 0,000088
3,16 1,33485 26,0 1,3376 6,32 1,33972 1,3391 0,000224
9,48 1,34194 1,3415 0,000436
6,32 1,33675 26,05 1,3391 12,64 1,34415 1,3431 0,001048
15,802 1,34636 1,3457 0,000661
9,48 1,3388 26,1 1,3415
Se procede a realizar la prueba Q.
12,64 1,34035 26,1 1,3431
|𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑠𝑝𝑒𝑐ℎ𝑜𝑠𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑟𝑐𝑎𝑛𝑜|
𝑄𝑐𝑎𝑙 =
15,802 1,3430 26,1 1,3457 |𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑜|

muestra 1,33795 26,05 1,3407

Se plantean las siguientes hipótesis:

Se realiza la curva de calibración con los H0 = el residuo que se considera dudoso

datos del índice de refracción ajustado en no difiere significativamente a los demás
el eje (y) las concentraciones manejadas residuos de la población. Qcal<Qcri
en el eje (x).
Ha = el residuo que se considera dudoso
si difiere significativamente a los demás
residuos de la población. Qcal>Qcri

Teniendo en cuenta para una Q tabulada

de 6 datos = 0.621

Tabla 7. Resultado prueba Q

[%p/v] Q calcula Se acepta
12.64 0,8838591 Ha

Descartando el dato para una mayor

Grafica 1. Curva de calibración patrón linealización en la regresión se efectúa la
externo curva de calibración corregida.

Al observar la curva de calibración se

denota que un punto no está linealizado,
el perteneciente a una concentración de
12,64 %(p/v), por ello se realiza la prueba
Q, prueba que realiza un constante de
significación, es decir, se aplica a los
datos anómalos y se corrobora si se
ajustan a la regresión.

3
 Sxx 127,8498
Syy 0,0001
Sxy 0,0845
r 0,9990
r2 0,9981
Sr 0,00016
ICr 0,000159
Límite superior 0,999531
Límite inferior 0,998531
tcal 45,4075
Tcrit t(n-2) 3,18
Grafica 2. Curva de calibración H0=No existe
Supuesto
corregida. correlación
Ha=Existe
Tomando los datos de la curva de correlación
calibración corregida se emplean las Criterio Tcrit < Tcalc
respectivas ecuaciones para la Se rechaza H0, si
Conclusión
elaboración de la tabla de datos hay correlación
estadísticos Limite de
detencion [LOD] 0,557
Limite de
cuantificacion 1,859

𝑆𝑥𝑥 = ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2
𝑖=1 También se realizan estos parámetros
[Ec. 2]
para la pendiente(b) y a la ordenada en el
origen intercepto (a). Aplicando:
𝑆𝑦𝑦 = ∑(𝑦𝑖 − 𝑦̅)2
𝑖=1 𝑆𝑥𝑦
𝑏=
𝑆𝑥𝑥
[Ec. 3] [Ec. 8]
𝑆𝑥𝑦 = ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )(𝑦𝑖 − 𝑦̅) Intervalo de confianza (IC) para b
𝑖=1
[Ec. 4] ICb  b  tsb [Ec. 9]
𝑆𝑥𝑦
𝑟=
√𝑆𝑥𝑥 ∗ 𝑆𝑦𝑦
[Ec. 5] SR
sb  [Ec. 10]
𝑆𝑦𝑦 −𝑏2 𝑆𝑥𝑥
S xx
𝑆𝑅 = √ 𝑛−2
[Ec.6]

|𝑏|
𝑡𝑐𝑎𝑙 = 𝑆𝑏
r n2 [Ec. 11]
t [Ec.7]
1 r 2
Tabla 9. Parámetros estadísticos para
la pendiente, método por patrón
Tabla 8. Parámetros estadísticos para externo.
método de patrón externo

4
 a 1,335277 Tcri<Tcal, Se rechaza H0, por lo tanto,
Sa 0,0001227 hay intercepto significativamente
IC 0,00011918 diferente de cero.
tcal 10882,453
tcrit 3.18 Tabla 10. Parámetros estadísticos para
el intercepto, método patrón externo.
Límite superior 1.33568
Límite inferior 1.33486 Con los resultados de los datos
b 0,00066 estadísticos se halla la concentración, su
Sb 1,455*10-5 respectiva desviación e intervalo de
tcal 45,36 confianza, teniendo en cuenta la señal de
tcrit 3,18 la muestra (1,3407)
ICb 1,414*10-5
Límite superior 0,000705 𝑦 ± 𝑆𝑅 = (𝑏 ± 𝑆𝑏 ) ∗ 𝑥𝑜 + (𝑎 ± 𝑆𝑎 )
Límite inferior 0,000616
H0=No existe Ec.14
Supuesto
correlación
Ha=Existe 𝑦−𝑎
correlación
𝑥𝑜 =
𝑏
Criterio Tcrit < Tcalc
Se rechaza H0, si
Conclusión 𝑆𝑅 1 1 𝑦𝑜 −𝑦̅ 2 1
hay correlación 𝑆𝑥𝑜 = √ + +( )
𝑏 𝑚 𝑛 𝑏 𝑆𝑥𝑥
Para el intercepto:
Ec.15
a  y  bx [Ec. 12]
𝐼𝐶 = 𝑥𝑜 ± 𝑡𝑐𝑟𝑖 𝑆𝑥𝑜 Ec.16

Intervalo de confianza (IC) para a Tabla 11. Datos de la muestra, patrón

externo.
𝐼𝐶 = 𝑎 ± 𝑡𝑐𝑟𝑖 𝑆𝑎 Muestra
[Ec. 13] Señal 1.3407
Xo (%p/v) 8,2067
1 x2 Sxo 0,00278
sa  S R  [Ec. 14] IC 0,0172
n S xx
Para el método de adición estándar se
Evaluación del parámetro con la t realizan los mismos parámetros
calculada estadísticos, pero a diferentes
concentraciones, teniendo en cuenta que
|𝑎| en estas diluciones la concentración del
tcalc = 𝑆 [Ec. 15]
𝑎 patrón va aumentando, pero con la misma
cantidad de muestra (2,5 mL de muestra),
Se plantean las siguientes hipótesis. excepto el primer dato, que tiene solo
muestra. (En matraces de 10 mL)
H0= No hay intercepto significativamente
diferente de cero.
Ha= Si hay intercepto significativamente
diferente de cero.

5
Tabla 12. Datos experimentales para Se efectúa la curva de calibración por
adición estándar adición estándar con el índice de
Etanol [ ] índice de T refracción ajustado en el eje (y) y la
mL (%p/v) refracción °C concentración en el eje (x):
0,00 0,00 1,3371 26,1
1,3369 26,1
0,24 1,92 1,3389 26,2
1,3388 26,2
0,50 3,84 1,3401 26,1
1,3402 26,1
1,0 7,68 1,3431 26,1
1,3428 26,0
1,50 11,52 1,3457 26,0
1,3452 25,9
2,00 15,36 1,3482 25,9
1,3479 25,9

Aplicando la ecuación para ajustar el

índice de refracción (Ec.1) y promediando Grafica 3. Curva de calibración para
adición estándar
los datos tomados, se obtiene:
Al observar la gráfica y con su respectiva
Tabla 13. Datos ajustados para adición correlación, se determina que todos los
estándar puntos están ajustados a la linealización
de la curva de calibración, por ende, no se
realiza prueba Q para datos anómalos.

Se calculan los parámetros estadísticos

[] I.R T (°C) I.R determinados anteriormente, arrojando
(%p/v) prom prom ajustado los siguientes resultados.
0,00 1,3370 26,1 1,3397
1,92 1,33885 26,2 1,3416
3,84 1,34015 26,1 1,3429
7,68 1,342950 26,05 1,3457
11,52 1,34545 25,95 1,3481
15,36 1,34805 25,9 1,3507

6
Tabla 14. Datos estadísticos para Ha=Existe
adición estándar correlación
Criterio Tcrit < Tcalc
a 1,34007 Se rechaza H0, si
Sa 0,0001475 Conclusión
hay correlación
IC 0,000155
tcal 9085,220
tcrit 3.18
Límite superior 1,34063
Límite inferior 1,33950 Tabla 16. parámetros estadísticos para
Sxx 175,104 el intercepto, adición estándar.
Syy 0,0000863
Sxy 0,122748 Se plantean las siguientes hipótesis.
r 0,9984
r2 0,9969 H0= No hay intercepto significativamente
Sr 0,000245 diferente de cero.
ICr 0,000226 Ha= Si hay intercepto significativamente
Límite superior 0.999219 diferente de cero.
Límite inferior 0,997635
tcal 35,62 Tcri<Tcal, Se rechaza H0, por lo tanto, hay
intercepto significativamente diferente de
Tcrit t(n-2) 2,78
cero.
H0=No existe
Supuesto
correlación
Para hallar la concentración de la muestra
Ha=Existe
por este método se debe extrapolar, ya
correlación
que la señal de esta será 0, pero esta es
Criterio Tcrit < Tcalc una disolución por tanto se toma la señal
Se rechaza H0, si de índice de refraccion del agua (1,3337)
Conclusión
hay correlación
Limite de 𝑎−1.3337
detencion [LOD] 0,632 𝑥𝐸 = | | Ec.17
𝑏
Limite de
cuantificacion 2,107 1.3401 − 1.3337
𝑥𝐸 = | | = 9.0861
Tratamientos estadísticos del intercepto y
0.0007
la pendiente:
𝑆𝑅 ̅ 2 1
𝑆𝑥𝐸 = √1 + (𝑦 −1.3337)
Tabla 15. parámetros estadísticos para 𝑏 𝑛 𝑏 𝑆𝑥𝑥
la pendiente, adición estándar
Ec.18
b 0,00070
Sb 1,760*10-5 𝐼𝐶 = 𝑥𝐸 ± 𝑡𝑐𝑟𝑖 𝑆𝑥 𝐸
tcal 39,77
tcrit 2,78
ICb 1,850*10-5
Límite superior 0,0007610
Límite inferior 0,000641
H0=No existe
Supuesto
correlación

7
Tabla 17. Datos estadísticos de la
muestra por adición estándar

Muestra

Señal agua 1,3337

XE (%p/v) 9,0861

SxE 0,0026

IC 0,0082

Tabla 18. Registro de las desviaciones Gráfico 4. Barras de error de patrón

estándar para cada punto en la gráfica externo.
2. Patrón externo:
Como se muestra en la gráfica, las barras
Etanol [ ] índice de Desviación de error no varían entre sí, por ende, no
(mL) (%p/v) refracción estándar se realiza ponderación para el método de
de cada patrón externo.
punto. (±)
0,5 1,58 1,3335 0,0000707 Se aplicaron las barras de error para
1,3334 adición estándar y así determinar si se
1,0 3,16 1,3348 0,0000707 aplica el método de ponderación.
1,3349 Tabla 19. Registro de las desviaciones
2,0 6,32 1,3366 0,00021213 estándar para cada punto en la gráfica
1,3369 3. Adición estándar:
3,0 9,48 1,3389 0,00014142 Etanol [ ] índice de Desviación
1,3387 mL (%p/v) refracción estándar
de cada
4,0 12,64 1,3404 0,0000707 punto. (±)
1,3403 0,0 0,0 1,3371 0,0001414
5,0 15,802 1,3431 0,00014142 1,3369
1,3429 0,24 1,92 1,3389 0,0000707
1,3388
0,50 3,84 1,3401 0,0000707
1,3402
1,00 7,68 1,3431 0,0002121
1,3428
1,50 11,52 1,3457 0,0003536
1,3452
2,0 15,36 1,3482 0,0002121
1,3479

8
 ambos gráficos son significativamente
diferentes o no.

|𝐛𝟏 −𝐛𝟐 |
𝐭 𝐜𝐚𝐥𝐜 = 𝟏 𝟏
𝐒𝐑 √ +
𝐒𝐱𝐱𝟏 𝐒𝐱𝐱𝟐

Ec.26

Se realiza una prueba de entre las

pendientes de ambos métodos con el fin
de establecer si existe o no efectos de
matriz. Se calcula la prueba F para validar
que las desviaciones son o no
Grafica 5. Barras de erros para adición significativamente diferentes.
estándar.
𝟐 𝟐
𝐟𝟏 𝐒𝐑𝟏 + 𝐟𝟐 𝐒𝐑𝟐
De igual manera que para patrón externo, 𝐒𝐑 = √
no se realiza regresión ponderada ya que 𝐟𝟏 + 𝐟𝟐
las barras de erros nos demuestran un Ec.27
error pequeño y constante en los puntos.
Para comparar los métodos y definir si hay (𝑺𝒃𝟏 )𝟐
efecto de matriz, es decir aumento o 𝑭=
(𝑺𝒃𝟐 )𝟐
disminución de la señal debido a
presencia de otros componentes, se Ec.28
realiza la comparación:

Tabla 20. Prueba F

Prueba F
Fcal 1,4632
Fcrit 7,146
Ho Las desviaciones no difieren
Ha Las desviaciones difieren
Decisión Fcrit >Fcal Se acepta Ho

Tabla 21. Prueba t

Prueba t
Scombinada 0,1027
Grafica 6. Comparación de los Tcal 0,00846
métodos. Tcrit 2,45
Como se demuestra en la gráfica, no hay Los métodos no producen
efecto de matriz ya que los métodos no se Ho resultados diferentes
interceptan. También se realiza un Los métodos si producen
contraste de significación con la prueba t- Ha resultados diferentes
student esta compara si las pendientes de Decisión Tcri>Tcal Se acepta Ho

9
 cuantitativas para conocer la
concentración y además de ser
Determinación del porcentaje de etanol en determinante en la pureza de las
la muestra (%V/V) y su respectivo sustancias e3ste método es
porcentaje de error al compararse con la principalmente utilizado en la industria
registrada en la botella de ron.
alimenticia, agrícola, química y
 Patrón externo: manufacturera, petroquímica,
farmacéutica. El principio se basa en
8,2067 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝐿 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 la incidencia de un rayo de luz que
∗ pasa oblicuamente desde un medio
100 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 0.823 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
25 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 hacia otro de diferente densidad, lo
∗ ∗ 100 que cambia su dirección cuando
7 𝑚𝐿 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
traspasa la superficie, siempre que el
= 35,6% ± 0,092 segundo medio sea ópticamente más
denso que el primero.[1]
Porcentaje de error:
Cuando un haz de luz pasa de un
35,6% − 35% medio a otro, se le llama ángulo de
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟: ∗ 100
35% incidencia (i) al formado por el rayo
incidente y la normal, la normal se
= 1,71% conoce como una línea imaginaria
perpendicular a la superficie de
separación de los dos medios, el
 Adición estándar: ángulo de refracción (r’) es el ángulo
formado con respecto a la normal en
9,0861 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝐿 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 el medio dos. La causa fundamental
∗
100 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 0.823 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 de este cambio en la dirección se debe
10 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 al cambio en la velocidad de la luz que
∗ ∗ 100 se hace más lenta cuanto más denso
2,5 𝑚𝐿 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
sea el medio por el que pasa el haz.[2]
= 44,16%±0,0801

Porcentaje de error:

44,16% − 35%
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟: ∗ 100
35%

= 26,17%

ANALISIS DE RESULTADOS

La refractómetria se basa en la
medición del índice refracción de las Figura 1. Esquema del efecto de
sustancias liquidas o salidas; se utiliza refraccion.
en determinaciones cualitativas para
la identificación de compuestos, o bien

10
La ley de snell representa el índice de refracción del haz de luz y este haz es
refracción como el cociente de la el que posee la mayor refracción
velocidad de la luz en el vacío y la posible y los demás rayos presentan
velocidad de la luz en el medio una refracción menor entrando en el
prisma de refracción con una
𝑠𝑖𝑛θ1 𝑛2 𝑣2
= = incidencia menor, por lo tanto, el rayo
𝑠𝑖𝑛θ2 𝑛1 𝑣1
BC se puede considerar que se está
Reorganizando la formula se puede refractando con el ángulo crítico.[3]
determinar el índice de refracción del
medio 2 de la siguiente forma

𝑠𝑖𝑛θ1 ∗ 𝑛1
𝑛2 =
𝑠𝑖𝑛θ2

Donde:

n1 = índice re refracción en el medio 1 Figura 2. Representación de prismas

n1 = índice re refracción en el medio 2 de refracción e iluminación.
θ1 = seno del ángulo de incidencia Mediante un sistema óptico interno
θ2 = seno del ángulo refractado que posee el equipo, se logra observar
el refractómetro utilizado en el el ajuste de índice de refracción y la
laboratorio fue uno del tipo Abbe. Por escala del mismo, como se muestra en
lo general se tabulan los índices de la figura 3, el índice se mide haciendo
refracción de acuerdo a las sustancias mover una perilla que mueve un
para la luz de la llamada línea D de espejo que es el que ajusta la
emisión de las lámparas de sodio. En reparación luz-sombra permitiendo
este caso, al índice de refracción se le que quede justo en la intercesión de la
denomina nD. Este refractómetro tiene equis.
una lampara de sodio que emite una
luz a una longitud de onda de 589.3
nm. la cual pasa a través de dos
prismas, que en el medio de estos se
sitúa la muestra, el prisma superior es
denominado como el de iluminación,
que es opaco, permitiendo que la luz
incidente se disperse en todas las
direcciones posibles. Como se
Figura 3. Ajuste del índice de
muestra en la figura 2, el rayo AB que
refracción.
se forma en el prisma inferior o de
refracción, es el que permite la

11
 temperatura daría mediciones
El índice de refracción de mide con la erróneas del índice de refracción.
escala que posee el sistema óptico,
mide los índices de un rango entre 1.3 En la práctica se realizaron dos
y 1.7 nD con una cifra de 0.0001. métodos de calibración, por patrón
externo y de adición estándar. Por
Debido que el refractómetro no patrón externo se preparó una curva
permite ver claramente la división luz- de calibración de 6 puntos con
sombra, ya que una muestra no concentraciones conocidas y su
tiene un índice de refracción fijo, sino respectivo blanco (tabla 3), usando
uno para cada radiación que le llega, como estándar etanol con un 96% de
según su longitud de onda [3] pureza. Para la muestra, la alícuota
que se tomó se calculó a partir del
centroide de la curva de calibración
Este fenómeno se conoce como
siendo necesario un volumen de
dispersión de radiación, para evitar la
≃7.0mL de muestra.
dispersión se utilizan un prisma
En adición estándar se tomó la misma
compensador amici que al ajustarlo
cantidad de muestra que fue de 2.5 mL
permite observan la imagen más
y se añadieron a 6 matraces de 10 mL,
claramente y medir de forma correcta
se añadió estándar (excepto el
el índice de refracción, debido a que
primero) y se enraso con agua
este funciona como monocromador
destilada. Una vez preparadas las
permitiendo pasar solo la línea D de
curvas de calibración de ambos
misión del sodio.
métodos se procedió a medir los
índices de refracción, y por cada
método la medición fue por duplicado.
Para patrón externo (tabla 4) y adición
estándar (tabla 12), cabe resaltar que
las mediciones no se tomaron en la
Figura 4. Compensación de la temperatura optima que maneja el
dispersión de la radiación refractómetro que es a 20 °C, por esto
se hace uso de la ecuación 1 para
El refractómetro cuenta con un corregir el índice de refracción.
termómetro conectado al equipo para por patrón externo se logra observar
que de esta forma se registre la un punto que no presenta linealidad
temperatura al momento que se toma con lo cual se procedió a realizar la
el índice de refracción. Este equipo prueba Q de significancia,
esta calibrado para funcionar a una descartándose efectivamente el dato
temperatura de 20°C. la temperatura sospechoso. Finalmente, con la curva
es un factor importante ya que la de calibración corregida de patrón
densidad al modificarse por la externo y la curva de calibración de

12
adición estándar se procede al análisis cuando la recta de regresión se
estadístico por mínimos cuadrados, se emplea para propósitos de
hallaron las concentraciones por comparación, como lo es en este caso,
patrón externo usando el índice de comparando los métodos de adición
refracción medido experimental estándar (extrapolación) y el método
(1,3407) dando como resultado una de calibración por patrón externo
concentración de 8,2067 ± 0,00278 (interpolación). Por la comparación de
%p/v, por medio de adición estándar métodos se tomó como cierto que los
se usó como señal la refracción del errores aleatorios existirán en ambos
agua (1,3337) y la concentración fue métodos analíticos, por ende, sugiere
de 9,0861 ± 0,0026 %p/v. Se que no son válidas las ecuaciones
realizaron las respectivas barras de utilizadas en el cálculos de la propia
error de ambos métodos con las recta de regresión, en estas rectas se
desviaciones estándar de cada punto suponen que los errores entre x y y
de las gráficas, en ambas graficas se son constantes, se dice que tales
determinó que no se aplicaba los datos son homocedastricos, pero en la
métodos de ponderación ya que las mayoría de análisis los datos son
barras de error no diferían mucho heterocedasticas, es decir, la
entre sí y el error se mantenía desviación estándar de los valores de
constante (graficas 4, 5). Por último, (y) aumentan, al aumentar la
se compararon los métodos para concentración. Para comprobar esto,
saber si hay o no efectos de matriz se realiza las gráficas 4 y 5, las cuales
(grafica 6) además de que se aplica la representan cada método con sus
prueba t-student para determinar si la respectivas barras de error para cada
pendiente de ambas graficas son punto, si las barras varían mucho entre
significativamente diferentes o no sí, se debe realizar los parámetros
(tabla 21). Ya que el criterio abarca estadísticos por ponderación, si las
que Tcri>Tcal por lo tanto se acepta la barras de error no varían entre sí, se
H0 dando como resultado que los denota que el error en el método es
métodos no producen resultados constante. Como conclusión de estas,
diferentes Anexo 1. no se realiza regresión ponderada ya
Estas rectas de regresión y sus que las barras de error no varían, es
respectivos cálculos reportados decir error constante. Por ende los
anteriormente se calculan bajo el datos son homecedsatricos y se tratan
supuesto de tener errores por regresión no ponderada.
despreciables en los valores de x
suponiendo que los errores ocurren en El método de adición estándar tiene
la dirección y. Este supuesto varias desventajas. La principal es que
generalmente valido en la generación cada muestra ensayada requiere su
de una gráfica de calibrado para un propia grafica de calibración, en
único analito, no se puede justificar contraste con los experimentos de

13
calibración convencional, este Anexos.
también utiliza cantidades de 1. ¿Se presenta alguna diferencia en las
concentraciones de etanol encontradas
muestras más grandes de en otros por ambos métodos?
métodos, este método de
extrapolación es menos preciso que R/: Esta pregunta tiene respuesta en el
las técnicas de interpolación. Esto se respectivo análisis.
denota en los cálculos de los BIBLIOGRAFIA
porcentajes de error obtenidos por
cada método, se obtuvo valor de [1] Metodologia de refraccion [en línea]
1,71% por patrón externo visitado 31 de ebero 2020. Disponible
(interpolación) y de 26,17% por en:http://www.metas.com.mx/guiamet
as/La-Guia-MetAs-08-12-
adición estándar (extrapolación).
refraccion.pdf

Conclusiones
 El refractometro está calibrado [2] Determinacion del indice de
para trabajar a 20 °C y la variación refraccion en liquidos [en línea]
de la temperatura (que en este visitado 31 de ebero 2020. Disponible
caso se trabajó a una distinta), es en:
determinante en la medición del recursos_archivos_70589_70589_47
índice refracción, ya que puede 8_recursos-archivos-70589-70589-
variar en parte la densidad de la 157-capitulo-2-0418.pdf
solución logrando mediciones
erróneas. [3] refractometria (ll) el refractómetro
de abbe. [en línea] visitado 31 de
 Por los resultados obtenidos, de ebero 2020. Disponible
los porcentajes de error se
en:https://triplenlace.com/2012/11/13/
demuestra que el método por
adición estándar es menos exacto
refraccion-ii-como-funciona-un-
que el método por patrón externo, refractometro-de-abbe-2/
es decir, es más conveniente
realizar el análisis por el método
de patrón externo, además de ser
mas preciso, ya que evita realizar
extrapolación y se requiere menor
cantidad de muestra.

 El efecto matriz provoca un error

sistemático proporcional, es decir,
dependiente de la concentración
de analito en la muestra. Este
consiste en una disminución o
aumento de la respuesta
instrumental del analito debido a la
presencia de otros componentes.

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