Ley de Boyle

Relación entre la presión y el volumen de un gas cuando la temperatura es constante

Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte también llegó a la misma
conclusión que Boyle, pero no publicó sus trabajos hasta 1676. Esta es la razón por la
que en muchos libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle y Mariotte.

La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un recipiente cerrado es

inversamente proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es
constante.

El volumen es inversamente proporcional a la presión:

Si la presión aumenta, el volumen disminuye.

Si la presión disminuye, el volumen aumenta.

¿Por qué ocurre esto?

Al aumentar el volumen, las partículas (átomos o moléculas) del gas tardan más en llegar
a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo
contra ellas. Esto significa que la presión será menor ya que ésta representa la
frecuencia de choques del gas contra las paredes.

Cuando disminuye el volumen la distancia que tienen que recorrer las partículas es
menor y por tanto se producen más choques en cada unidad de tiempo: aumenta la
presión.

Lo que Boyle descubrió es que si la cantidad de gas y la temperatura permanecen

constantes, el producto de la presión por el volumen siempre tiene el mismo valor.

Como hemos visto, la expresión matemática de esta ley es:

P⋅V=k
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una presión
P1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2,
entonces la presión cambiará a P2, y se cumplirá:

P1⋅V1=P2⋅V2
 Ley de Charles

En 1787, Jack Charles estudió por primera vez la relación entre el volumen y la
temperatura de una muestra de gas a presión constante y observó que cuando se
aumentaba la temperatura el volumen del gas también aumentaba y que al enfriar el
volumen disminuía.

El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:

Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.
Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.
¿Por qué ocurre esto?
Cuando aumentamos la temperatura del gas las moléculas se mueven con más
rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere
decir que el número de choques por unidad de tiempo será mayor. Es decir se
producirá un aumento (por un instante) de la presión en el interior del recipiente y
aumentará el volumen (el émbolo se desplazará hacia arriba hasta que la presión se
iguale con la exterior).
Lo que Charles descubrió es que si la cantidad de gas y la presión permanecen
constantes, el cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo valor.
Matemáticamente podemos expresarlo así:

V.T=k
(el cociente entre el volumen y la temperatura es constante)
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una
temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un
nuevo valor V2, entonces la temperatura cambiará a T2, y se cumplirá:

V1.T1=V2.T2
 Ley de Gay-Lussac

Joseph Louis Gay-Lussac descubrió que a volumen constante, la presión del gas
es directamente proporcional a su temperatura (en grados Kelvin).
La presión del gas es directamente proporcional a su temperatura
Es decir que:
Si la temperatura aumenta la presión aumenta
Si la temperatura disminuye la presión disminuye
De acuerdo con el enunciado, la ley de Gay-Lussac puede expresarse
matemáticamente de la siguiente manera:

P1 / T1 = K
V = volumen
T = temperatura
K = Constante
Fórmula de la ley de Gay-Lussac
Cuando se desean estudiar dos diferentes estados, uno inicial y una final de un gas y
evaluar el cambio de presión en función de la temperatura o viceversa (con volumen
constante), se puede utilizar la fórmula:

P1 / T1 = P2 / T2
 LEY DE AVOGRADO

Establece la relación entre la cantidad de gas y su volumen cuando se mantienen

constantes la temperatura y la presión. Recuerda que la cantidad de gas la medimos
en moles.

Vamos a suponer que aumentamos la cantidad de gas. Esto quiere decir que al haber
mayor número de moléculas aumentará la frecuencia de los choques con las paredes
del recipiente lo que implica (por un instante) que la presión dentro del recipiente es
mayor que la exterior y esto provoca que el émbolo se desplace hacia arriba
inmediatamente. Al haber ahora mayor distancia entre las paredes (es decir, mayor
volumen del recipiente) el número de choques de las moléculas contra las paredes
disminuye y la presión vuelve a su valor original.

Según hemos visto en la animación anterior, también podemos expresar la ley de

Avogadro así:

V
=k
n
El cociente entre el volumen y la cantidad de gas es constante

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n1 que ocupa un volumen V1 al
comienzo del experimento. Si variamos la cantidad de gas hasta un nuevo valor n2,
entonces el volumen cambiará a V2, y se cumplirá:

V1 V2
=
n1 n2
 LEY COMBINADA DE LOS GASES

La ley de Boyle, ley de Charles y ley de Gay Lussac se pueden combinar en

una sola ley. La Ecuación plantea la relación entre la presión, el volumen y la
temperatura de una cantidad fija de gas.

La presión es inversamente proporcional al volumen y directamente

proporcional a la temperatura.

El volumen es directamente proporcional a su temperatura.

P×V
=k
T
Al multiplicar la presión por el volumen y después dividirlo entre la temperatura se
obtiene una constante

P 1 ×V 1 P2 × V 2
=
T1 T2
 LEY DE DALTON O FRACCIONES PARCIALES

Establece que la presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones que cada gas ejercería se estuviera solo.

Considere el caso en el que dos gases A y B, están en un recipiente de volumen V. La

presión ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuación del gas ideal es:

n A RT
PA=
V

Donde nA es el número de moles de A presentes. Del mismo modo, la presión ejercida
por el gas B es:

nB RT
PB =
V

En una mezcla de gases A y B, la presión total Pt es el resultado de las colisiones de

ambos tipos de moléculas A y B, con las paredes del recipiente. Por tanto, de acuerdo
con la ley de Dalton, Pt = PA + PB

n A RT nB RT RT nRT
P= + = ( n A + nB ) =
V V V V

Donde n, es el número total de moles presentes. Así, para una mezcla de gases, la
PT depende sólo del número total de moles de gas presente, no de la naturaleza de
las moléculas del gas.

Para darse cuenta cómo está relacionada cada presión parcial con la presión total:

P A n A RT /V nA
= = =X A
P t ( n A + nB ) /V ( n A +n B )

Donde XA se denomina la fracción molar del gas A. expresa la relación del número de
moles de un componente con el número de moles de todos los componentes
presentes.

PT =P A + P B + PC + …+ Pn
 LEY DE DIFUSIÓN DE GRAHAM

Establece que las velocidades de difusión y de los gases son inversamente

proporcionales a las raíces cuadradas de sus respectivas masas molares.

v1 M2
v2
=
√M1

Siendo v las velocidades y M las masas molares.

«La velocidad de difusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz

cuadrada de su densidad.»

La difusión es el proceso por el cual una sustancia se distribuye uniformemente

en el espacio que la encierra o en el medio en que se encuentra. Por ejemplo:
si se conectan dos tanques que contienen el mismo gas a diferentes presiones,
en corto tiempo la presión es igual en ambos tanques. También si se introduce
una pequeña cantidad de gas A en un extremo de un tanque cerrado que
contiene otro gas B, rápidamente el gas A se distribuirá uniformemente por
todo el tanque.

La difusión es una consecuencia del movimiento continuo y elástico de las

moléculas gaseosas. Gases diferentes tienen distintas velocidades de difusión.

v1 d
v2 √
= 2
d1
 TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR DE LOS GASES
IDEALES

No como Lavoisier y Dalton, el físico alemán del siglo XIX Rudolf Clausius rechazó

la teoría calórica. En vez de pensar que el calor es una sustancia que
rodea moléculas, Clausius propuso que el calor es una forma de energía que afecta la
temperatura de la materia cambiando el movimiento de moléculas en la materia. La
teoría cinética de calor permitió a Clausius estudiar y predecir el flujo del calor – un
campo que ahora llamamos termodinámica (para mas información vea nuestro
módulo 
En su articulo de 1857 “Sobre la naturaleza del movimiento que llamamos calor”
Clausius especulo como la energía de calor, la temperatura y el movimiento molecular
podría explicar el comportamiento del gas. Al hacer esto, propuso varias ideas acerca
de las moléculas de gas. Estas ideas han llegado a ser aceptadas para gases ideales,
gases teóricos que perfectamente siguen la ecuación del gas ideal. Clausius propuso
que el espacio tomado por moléculas de gas ideal deberían de ser pensados como
infinitesimales en comparación al espacio ocupado por un gas entero – en otras
palabras, un gas consiste en su mayoría de espacio vacio. Segundo, sugirió que
las fuerzas intermoleculares entre moléculas deberían de ser tratadas como
infinitesimal.
Una parte clave de las ideas de Clausius era su trabajo en la relación matemática
entre el calor, la temperatura, el movimiento molecular y la energía cinética – la
energía del movimiento. Propuso que la energía cinética neta de las moléculas es
un gas idean es directamente proporcional a la temperatura absoluta de gases. T. Su
energía cinética, Ek, es por ende determinado por el numero de moléculas de gas, n, el
cual cada uno tienen una mas molecular de m, y se mueven con velocidad u, como se
muestra a continuación:

Con esta ecuación y datos observacionales acerca de los pesos y volúmenes de

gases en temperaturas especificas, Clausius pudo calcular las velocidades promedio
de moléculas de gas como el oxígeno (unos asombrosos 461 m/s!). Sin embargo, el
meteorólogo holandés Christoph Diederik Buys-Ballot rápidamente señaló un problema
que estos cálculos de velocidad. Si moléculas se mueven cientos de metros por
segundo, entonces un gas oloroso (como en el perfume), debería de regarse por un
espacio casi instantáneamente. En vez de esto, perfumes y otros olores usualmente
toman varios minutos par cubrir un espacio. Esto sugiere que la relación matemática
de Clausius estaba equivocada o que algo mas complicado esta pasando con
moléculas verdaderas de gas.

GASES DE COMPORTAMIENTO REAL

Gas real
Las Fuerzas de Van der Waals son uniones débiles entre átomos y moléculas. Estas
se producen porque las cargas eléctricas en las moléculas se desplazan
continuamente. Esto produce que, instantáneamente, una molécula presente una zona
con carga negativa que atrae a la zona positiva de otra molécula. Aunque estas zonas
varían con mucha rapidez, el efecto total es dar a la sustancia una mayor cohesión
que si no existiesen.
Fuerzas de Van der Waals
Los gases reales no cumplen con los siguientes postulados:
Los gases se componen de moléculas cuyo tamaño es despreciable comparado con la
distancia media entre ellas
Las fuerzas intermoleculares son débiles o despreciables. Salvo en el momento de la
colisión
Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en
cuenta:
Efectos de comprensibilidad
Capacidad calorífica especifica variable
Fuerza de Van der Waals
Efectos termodinámicos del equilibrio
Cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con composición
variable.
Comportamiento de los gases reales
Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegaría un momento en el
que no ocuparía mas volumen. Esto se debe a que entre sus átomos / moléculas se
establecen unas fuerzas bastante pequeñas, debido a los cambios aleatorios de sus
cargas electrostáticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals.
Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no
sigue la ecuación de estado de los gases ideales.
Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas,
es decir, con valores de densidad bastante grandes.
Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la
aproximación de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisión, Por otra parte,
los modelos de s real tienen que ser utilizados cerca del punto de condensación de los
gases, cerca de puntos críticos, a muy altas presiones, y en otros casos menos
usuales.
 ECUACIÓN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

Es una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera

más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamaño no
nulo y la atracción entre sus partículas.

Se establece:

a´
( p+ )( v−b ´ )=kT
v2

Donde:

 p es la presión del fluido, medido en atmósferas,

 v es el volumen molar en el que se encuentran las partículas dividido por el
número de partículas (en [litro]/[mol]),
 k es la constante de Boltzmann,
 T es la temperatura, en kelvin,
 a' es un término que tiene que ver con la atracción entre partículas,
 b' es el volumen medio excluido de v por cada partícula.

Si se introducen el número de Avogadro, NA, el número de moles n y,

consecuentemente, el número total de partículas n•NA, la ecuación queda en la forma
siguiente:

n2 a
( p+ )(V −nb)=nRT
v2

Donde:

 p es la presión del fluido

 V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido
2
 a mide la atracción entre las partículas a=N A a ´

 b es el volumen disponible de un mol de partículas b=N A b ´

 n es el número de moles
 R es la constante universal de los gases ideales R=N A k
 T es la temperatura, en kelvin
 PUNTO DE EBULLICION

El punto de ebullición de una sustancia es la temperatura a la cual la presión de

vapor del líquido es igual a la presión que rodea al líquido y el líquido se
transforma en vapor.

El punto de ebullición de un líquido varía según la presión ambiental que lo rodea.

Un líquido en un vacío parcial tiene un punto de ebullición más bajo que cuando
ese líquido está a la presión atmosférica. Un líquido a alta presión tiene un punto de
ebullición más alto que cuando ese líquido está a la presión atmosférica. Por
ejemplo, el agua hierve a 100 °C (212 °F) a nivel del mar, pero a 93.4 °C (200.1 °F)
a 1,905 metros (6,250 pies) de altitud. Para una presión dada, diferentes líquidos
hervirán a diferentes temperaturas.

Si la presión en un sistema permanece constante (isobárica), un vapor a

temperatura de saturación comenzará a condensarse en su fase líquida a medida
que se elimina la energía térmica (calor). De manera similar, un líquido a
temperatura y presión de saturación hervirá en su fase de vapor a medida que se
aplique energía térmica adicional.

El punto de ebullición corresponde a la temperatura a la cual la presión de vapor

del líquido es igual a la presión ambiental circundante. Por lo tanto, el punto de
ebullición depende de la presión. Los puntos de ebullición pueden publicarse con
respecto al NIST, presión estándar de EE. UU. De 101.325 kPa (o 1 atm), o la
presión estándar IUPAC de 100.000 kPa. En elevaciones más altas, donde la
presión atmosférica es mucho menor, el punto de ebullición también es menor. El
punto de ebullición aumenta con el aumento de la presión hasta el punto crítico,
donde las propiedades del gas y del líquido se vuelven idénticas. El punto de
ebullición no se puede aumentar más allá del punto crítico. Del mismo modo, el
punto de ebullición disminuye con la presión decreciente hasta que se alcanza
el punto triple. El punto de ebullición no puede reducirse por debajo del punto triple.

¿
 TENSION SUPERFICIAL

Se denomina tensión superficial de un líquido a la cantidad

de energía necesaria para aumentar su superficie por unidad de área.

La tensión superficial se debe a que las fuerzas que afectan a

cada molécula son diferentes en el interior del líquido y en la superficie. Así, en
el seno de un líquido cada molécula está sometida a fuerzas de atracción que
en promedio se anulan. Esto permite que la molécula tenga
una energía bastante baja. Sin embargo, en la superficie hay una fuerza neta
hacia el interior del líquido. Rigurosamente, si en el exterior del líquido se tiene
un gas, existirá una mínima fuerza atractiva hacia el exterior, aunque en la
realidad esta fuerza es despreciable debido a la gran diferencia
de densidades entre el líquido y gas.
 PRESIÓN DE VAPOR

La Presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la presión a

la que a cada temperatura las fases líquidas y vapor se encuentran en
equilibrio; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor
presentes mientras existan ambas. En la situación de equilibrio, las fases
reciben la denominación de líquido saturado y vapor saturado.

La regla de fases establece que la presión del vapor de un líquido puro es

función única de la temperatura de saturación. Pues la presión de vapor en la
mayoría de los casos se puede expresar como.

Pvap =f (t)

La presión de vapor de un liquido se relaciona con la temperatura por medio de

la Ecuación de Clausius-Clapeyron, sin embargo existen muchas ecuaciones
que estudian esta propiedad de los fluidos, pero de todas maneras estas
ecuaciones pueden referirse a la ecuación de Clapeyron:

P2 DH 1 1
ln
P1 ( )
=
R
vaporizacion( − )
T1 T2

Esta ecuación mediante pasos matemáticos, puede convertirse en:

A +B
ln Pvap =
T

se debe tener en cuenta que esta ecuación no es aplicable a temperaturas

inferiores al punto de ebullición normal.
 CALOR MOLAR DE VAPORIZACIÓN

La entalpía de vaporización es la cantidad de energía necesaria para que la unidad de

masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su
propio vapor a una presión de una atmósfera pase completamente del estado líquido
al estado gaseoso. Se representa por ∆ H vap, por ser una entalpía.

P1 ∆ H vap T 1−T 2
ln =( )( )
P2 R T 1 ×T 2

Donde:

 P1 y P2 son los valores de presión

 Hvap es el calor de vaporización
 R es la constante del gas
 T1 y T2 son los valores de temperatura

Si el problema te da el valor del calor molar de sublimación y el de fusión, entonces se

usa:

H ¿ =H fus + H vap

Donde Hsub es el calor molar de sublimación y Hfus es el de fusión.

 DENSIDAD Y VISCOSIDAD

La viscosidad de un fluido es una medida de su resistencia a las

deformaciones graduales producidas por tensiones cortantes o tensiones de
tracción.

La viscosidad es una propiedad física característica de todos los fluidos, la

cual emerge de las colisiones entre las articulas del fluido que se mueven a
diferentes velocidades, provocando una resistencia a su movimiento. Cuando
un fluido se mueve forzado por un tubo, las partículas que componen el fluido
se mueven más rápido cerca del eje longitudinal del tubo, y más lentas cerca
de las paredes. Por lo tanto, es necesario que exista una tensión cortante
(como una diferencia de presión) para sobrepasar la resistencia de fricción
entre las capas del líquido, y que el fluido se siga moviendo por el tubo. Para
un mismo perfil radial de velocidades, la tensión requerida es proporcional a la
viscosidad del fluido.

Un fluido que no tiene viscosidad se llama fluido ideal. La viscosidad nula

solamente aparece en superfluidos a temperaturas muy bajas. El resto de
fluidos conocidos presentan algo de viscosidad. Sin embargo, el modelo de
viscosidad nula es una aproximación bastante buena para ciertas aplicaciones.

La Densidad  es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa en un

determinado volumen de una sustancia o un objeto sólido.
La densidad o densidad absoluta es la magnitud que expresa la relación entre
la masa y el volumen de una sustancia o un objeto sólido . Su unidad en el
Sistema Internacional es kilogramo por metro cúbico (kg/m³), aunque
frecuentemente también es expresada en g/cm³.

m
p=
V

Siendo p la densidad, m la masa y V el volumen