BIOFÍSICA

GUÍA UNIDAD 2: TERMODINÁMICA

Parte 2: Gases

Cátedra de Biofísica
Escuela de Veterinaria
Universidad del Salvador
2020
LOS GASES
Ya habíamos mencionado que, en el estado gaseoso, la materia no tiene forma ni
volumen definidos, adoptando la forma del recipiente que lo contiene y ocupando todo
su espacio; y que los gases ideales no poseen fuerzas de interacción intermolecular
mientras que los reales sí. Sin embargo, es posible describir el comportamiento de los
mismos a partir de las relaciones entre tres magnitudes: volumen, presión y
temperatura.
Combinando todas las leyes de los gases se obtiene la ecuación general de los gases
ideales:

P.V = constante
T

Donde: P=presión
V=volumen
T=temperatura absoluta

O sea que podemos saber qué pasa con el estado inicial y final de un mismo gas y de
una determinada masa al variar alguna magnitud (dicho de otra forma, podemos ver
cómo evoluciona).

P1 . V1 = P2 . V2
T1 T2

Un gas ideal es aquel que cumple con esta relación, pero se aleja de ella cuando la
temperatura es muy baja o la presión es muy alta, debido a que adquieren importancia
las fuerzas de interacción. A estos gases, es decir los que se alejan de esta relación, se
los llama gases reales y cumplen otras relaciones

Repasemos, entonces, las leyes de los gases:

Comportamiento de los gases: las leyes de los gases

Ley de Boyle-Mariotte (evolución isoterma)
Expresa la relación que existe entre la presión y el volumen de un gas a una masa fija y
temperatura constante.
Luego de hacer varias experiencias, los científicos Robert Boyle y Edme Mariotte, de
manera independiente y con varios años de diferencia, llegaron a la misma conclusión.
Analizaron cómo variaba la presión de los gases a diferentes volúmenes, manteniendo
constante la temperatura y la masa de los mismos. Y vieron que para una determinada
masa de un determinado gas a una determinada temperatura P . V = constante, es decir:

P1 . V1 = P2 . V2 = P3 . V3

Por lo tanto, el volumen ocupado por una determinada masa de gas a temperatura
constante, es inversamente proporcional a la presión y viceversa.
A mayor volumen, menor presión, de manera proporcional, y viceversa.

P (atm)

T = cte.

V (l)

A partir de la ecuación general:

P1 . V2 = P2 . V2
T1 T2

Al ser T1 = T2 (o sea, temperatura constante), se puede obtener la siguiente relación:

P1 . V1 = P2 . V2

De esta forma, no es necesario recordar la relación, basta con aplicar la ecuación general
del gas ideal.

Primera ley de Charles y Gay-Lussac (evolución isobara)

Expresa la relación que existe entre la temperatura y el volumen de un gas a una masa
fija y presión constante.
Realizaron experiencias para ver cómo variaba el volumen de los gases a distintas
temperaturas, manteniendo constantes la presión y la masa. Y se encontraron con que
V/T = constante, es decir:

V1 = V2 = V3
T1 T2 T3

Por lo tanto, el volumen de una determinada masa de gas a presión constante es

directamente proporcional a la temperatura.
A mayor temperatura, mayor volumen y viceversa.

V (l)

P =cte

T (K)
Nuevamente, si aplicamos la ecuación general del gas idal, para presión constante,
obtenemos que:

P1 . V1 = P2 . V2
T1 T2

V1 = V2
T1 T2

Segunda ley de Charles y Gay-Lussac (evolución isocora)

Expresa la relación que existe entre la presión y la temperatura de un gas a una masa
fija y volumen constante.
Realizaron experiencias para ver cómo variaba la presión de los gases a distintas
temperaturas, manteniendo constantes el volumen y la masa. Y encontraron que P/T =
constante, es decir:

P1 = P2 = P3
T1 T2 T3

Por lo tanto, la presión de una determinada masa de gas a volumen constante es

directamente proporcional a la temperatura.
A mayor temperatura, mayor presión y viceversa.

P (atm)

V =cte

T (K)

Nuevamente, si aplicamos la ecuación general del gas idal, para volumen constante,
obtenemos que:

P1 . V1 = P2 . V2
T1 T2

P1 = P2
T1 T2

Teoría cinética de los gases

La teoría cinética de los gases explica el porqué del comportamiento de los gases
descriptos por las leyes, basándose en la teoría cinético-molecular, a partir del
movimiento de las partículas y el choque contra las paredes del recipiente. Es
importante mencionar, que el movimiento de las partículas es siempre en línea recta y
de manera azarosa.
Según esta teoría, la presión ejercida por un gas se debe al choque de sus partículas
contra las paredes del recipiente que las contiene. Cuando un gas recibe calor, aumenta
su temperatura y, a consecuencia de esto, aumenta la energía cinética de las moléculas.
Ley de Boyle-Mariotte: Si a temperatura constante se reduce el volumen del gas (se logra
reduciendo el volumen del recipiente que lo contiene), las moléculas tendrán menor
espacio para moverse y chocarán más frecuentemente contra las paredes del recipiente,
aumentando la presión. Lo contrario también es cierto.
Primera ley de Charles y Gay-Lussac: Si se mantiene la presión constante de un gas y se
le entrega calor, aumenta su temperatura y con ella la energía cinética de las moléculas,
que se moverán más rápidamente haciendo que el gas aumente su volumen.
Segunda ley de Charles y Gay-Lussac: Si se mantiene constante el volumen de un gas (se
logra manteniendo el recipiente que lo contiene con volumen fijo) y se le entrega calor,
aumenta la temperatura y con ella la energía cinética de las moléculas que se moverán
más rápidamente y chocarán más frecuentemente y con mayor intensidad en las
paredes del recipiente, aumentando la presión.

1 2 1 2

4l 4l
3l 3l

Q
Ley de Boyle-Mariotte Primera ley de Charles y Gay-Lussac
T = cte. P = cte.
V1 mayor V2 T1 menor T2
P1 menor P2 V1 menor V2

1 2

4l 4l

Segunda ley de Charles y Gay-Lussac

V = cte.
T1 menor T2
P1 menor P2
Unidades:
P = [atm]
V = [l]
T = [K]

Ecuación de estado del gas ideal

Sin embargo, existe otra ecuación que relaciona las magnitudes P, V y T de un gas. Se la
llama ecuación de estado del gas ideal:

P.V=n.R.T

Donde n = número de moles

R = constante universal de los gases 0,082 l atm / K mol

¿Cómo se llega a esta ecuación?

Antes vamos a repasar ciertos conceptos.

Masa molar
La masa molar es la masa de 1 mol de átomos o de moléculas. Se designa con la letra M.
Si la masa molar se expresa en gramos, su valor numérico coincide con la masa atómica
relativa (Ar) del elemento o la masa molecular relativa (Mr) de la sustancia.
Por ejemplo, la masa molecular relativa del agua (Mr agua) es 18. Por lo tanto, su masa
molar (Magua) es 18 g.

Volumen molar
Es el volumen que ocupa 1 mol de una sustancia. Para el caso de los gases, 1 mol de
cualquier gas ocupará el mismo volumen en las mismas condiciones de presión y
temperatura, sin importar su masa (importa que es 1 mol, y 1 mol de un gas no pesa lo
mismo que 1 mol de otro gas). Ese es el volumen molar (VM).

Volumen molar normal

Cuando las condiciones de presión y temperatura son de 1 atm y 273 K respectivamente,
que son las llamadas condiciones normales de presión y temperatura (CNPT), el volumen
molar se llama volumen molar normal y, siempre, para cualquier gas es de 22,4 l.
Por lo tanto, en CNPT:
- 1 mol de oxígeno (32 g) ocupa un volumen de 22,4 l.
- 1 mol de nitrógeno (28 g) ocupa un volumen de 22,4 l.
- 1 mol de dióxido de carbono (44 g) ocupa un volumen de 22,4 l.
- 1 mol del gas X (x g) ocupa un volumen de ¿cuántos litros?

Ahora bien, analicemos lo siguiente:

Sabemos que un mol de cualquier gas, en determinadas condiciones, tiene el mismo
volumen molar. Por lo tanto si se considera una masa de gas igual a su masa molar, la
expresión (P . V)/T, tendrá un determinado valor, cualquiera sea el gas.
Veamos,

Caso 1:
28 g de nitrógeno a 273 K y 1,0 atm ocupan 22,4 l. Por ende, para 1 mol de nitrógeno:

P . VM = 1,0 atm . 22,4 l/mol = 0,082 atm l

T 273 K K mol

Caso 2:
2 g de hidrógeno (1 mol) a 273 K y 2,0 atm ocupan 11,2 l (ocupan 11,2 l porque la presión
aumento el doble, de 1,0 atm a 2,0 atm, y teniendo en cuenta que la masa del gas no se
modifica y la temperatura tampoco, según lo que estuvimos estudiando por las leyes de
los gases, existe una relación inversamente proporcional entre P y V). Por ende, para 1
mol de hidrógeno:

P . VM = 2,0 atm . 11,2 l/mol = 0,082 atm l

T 273 K K mol

Caso 3:
32 g de oxígeno a 546 K y 2,0 atm ocupan 22,4 l (¿por qué?). Por ende, para 1 mol de
oxígeno:

P . VM = 2,0 atm . 22,4 l/mol = 0,082 atm l

T 546 K K mol

En conclusión, para 1 mol de cualquier gas:

P . VM = 0,082 atm l
T K mol

0,082 atm l/K mol es R, la constante universal de los gases y NO depende de la

naturaleza del gas, por eso es UNIVERSAL.

Si tenemos en cuenta q VM = V/n y consideramos una cantidad de gas n (número de

moles de moléculas del gas), podemos expresar la dependencia de (P . V)/T con n, de la
siguiente forma:

P.V=n.R.T

Se llama ecuación de estado porque relaciona un solo estado de un gas ideal.

Ley de Dalton o de las presiones parciales

Enuncia que la presión ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones parciales de cada uno de ellos. La presión parcial de cualquiera de los gases
que forman la mezcla, es la presión que ejercería si estuviera solo en el recipiente.

PTOTAL = PpA + PpB + PpC + Ppn

Donde: PTOTAL = presión total del sistema
PpA, PpB, PpC, Ppn = presiones parciales de distintos gases

A
B
C
n

Si tenemos un recipiente como el de la figura, de un volumen V fijo y a una temperatura

T fija, de una mezcla de gases formado por los gases A, B, C, n, y teniendo en cuenta que
los gases cumplen con la ecuación general y la ecuación de estado, como la presión
parcial de cada gas de la mezcla es igual a la presión que ejercería si estuviera solo, se
puede calcular la presión parcial de alguno de los componentes, aplicando la ecuación
de estado, de la siguiente forma:

P. V = n . R . T

Por lo tanto, para el gas A PpA = nA . R . T

V

La presión parcial del resto de los gases de la mezcla se calcula de la misma forma.

Es por esto que puede utilizarse la siguiente fórmula para calcular la presión parcial de
un gas:

PpA = PTOTAL . XA

Donde: XA = Fracción molar de A

Fracción molar (X):

La fracción molar de un componente se define como la relación entre el número de
moles de dicho componente y el número total de moles presentes en la solución
(recordar que una mezcla de gases es una solución).

moles de componente
moles totales de la solución

En casos de aplicación al buceo, a la fisiología del aparato respiratorio y anestésicos

volátiles se aplica otra expresión que es:

PpA = VA . PTOTAL = VA . PTOTAL

VA + VB + VC + Vn V
Por ejemplo, si consideramos a la composición del aire como del 20% oxígeno y 80%
nitrógeno gaseoso, en volumen (es decir que el 20% del volumen del aire está
compuesto oxígeno y el 80% por nitrógeno), a 1 atmósfera de presión, y sabemos que
la fracción molar del oxígeno es 0,2 y la del nitrógeno 0,8 se tiene que:
PPO2 = 0,2 . 1 atm = 0,2 atm
PPN2 = 0,8 . 1 atm = 0,8 atm
En este ejemplo, tenemos como dato a los porcentajes de composición del volumen del
aire que es igual a la fracción en volumen . 100 (fracción en volumen multiplicado por
cien; o sea, 20%, para el caso del oxígeno, que es lo mismo que 0,2 -fracción- . 100). Por
lo tanto, la fracción en volumen se calcula como: “dato”/100, lo que sería, en el caso del
oxígeno: 20/100 = 0,2
De esta forma, se puede demostrar que la fracción en volumen es igual a la fracción
molar.

La presión parcial de vapor de agua no se calcula, sino que se saca de tablas para cada
temperatura.

Ley de Henry
Esta ley establece que, a una temperatura dada, la concentración de un gas en un líquido
es directamente proporcional a la presión parcial que ejerce ese gas sobre ese líquido.

[gas] = k [gas] = k . Pp
Pp

Donde: Pp = presión parcial del gas

[gas] = concentración del gas
k = constante de Henry o coeficiente de solubilidad, que depende del gas, del
líquido y de la temperatura (a mayor temperatura, menor k, y viceversa).

¿Qué indica el coeficiente de solubilidad?

Indica la facilidad con la que el gas se disuelve en el líquido.

Veamos el siguiente ejemplo,

PpO2 PpO2
Aumenta al doble
la PpO2

Estado 1 Estado 2
En el estado 1, vemos que a una determinada temperatura y una determinada presión
parcial de oxígeno que se ejerce sobre el agua de la pecera, hay una determinada
cantidad de oxígeno disuelto en el agua (círculos celestes). Si a esa misma temperatura,
la PpO2 aumenta al doble, la cantidad de oxígeno disuelta en el agua también aumenta
al doble, como se observa en el estado 2.
¿Qué pasaría si aumenta la temperatura? Recordar que: [gas] = k . Pp, por lo tanto, k
disminuye, queriendo esto decir que la solubilidad del oxígeno será menor. Entonces, a
una misma PpO2, habrá menor concentración de oxígeno disuelto en el agua de la
pecera. Esto es lo que ocurre en los días de muy altas temperaturas y aparecen peces
muertos en lagos, ríos, etc.