ESTEREOQUIMICA

1. INTRODUCCION
La estereoquímica es el estudio de las moléculas en tres dimensiones.
Los estereoisómeros corresponden a compuestos que están formados por el mismo tipo y
número de átomos unidos en la misma secuencia, pero que varían en la disposición espacial
de estos.

2. QUIRALIDAD
Se puede decir que una molécula es quiral cuando ella y su imagen en un espejo no son
superponibles. El termino quiral deriva de la palabra griega Khier, que significa mano.

Los enantiómeros o isómeros ópticos son imágenes especulares no superponibles. Esto

significa que no es posible lograr que ambas moléculas calcen o coincidan una sobre la otra.
Se caracterizan por poseer un átomo unido a cuatro grupos distintos llamado asimétrico o
quiral.
En estos dibujos podemos ver la molécula de Bromocloroyodometano y su enantiómero
reflejado en el espejo.

2.1.1 ATOMOS DE CARBONO, CENTROS QUIRALES Y ESTREOCENTROS

La quiralidad está a menudo asociada a la presencia de carbonos asimétricos. Un
carbono asimétrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. Este átomo
de carbono se conoce como “átomo de carbono asimétrico o átomo de carbono quiral”.
Un átomo de carbono asimétrico es el ejemplo más frecuente de CENTRO QUIRAL,
termino de la IUPAC para cualquier átomo de hidrogeno, ligados a una disposición
espacial tal que tiene imágenes especulares no superponibles. Los centros quirales
pertenecen a un grupo más amplio que se conocen como estereocentros.
Un estereocentro es cualquier átomo que en el intercambio de dos grupos da lugar a un
isómero.

2.1.2 PLANOS DE SIMETRIA ESPECULAR

 Este tipo de simetría se conoce como simetría especular interna y el plano de simetría a
veces se simboliza con la letra sigma (σ).
El cis-1,2-diclorociclopentano tiene un plano de simetría especular. Cualquier
compuesto con un plano de simetría especular interno no puede ser quiral.

Un plano de simetría divide la molécula en dos imágenes especulares internas, por lo

que todos los átomos se reflejan entre sí a través del plano especular interno. Los
planos de simetría pueden atravesar los átomos dividiéndolos en dos. Los ciclos cis,
tales como 1,2-diclorociclopentano, tienen un plano de simetría especular interno, por lo
que no son quirales.
Un átomo de carbono con dos sustituyentes idénticos (sólo tres sustituyentes diferentes)
normalmente tiene un plano de simetría especular interno. La estructura no es quiral.
Solamente los compuestos con átomos de carbono quirales tienen la posibilidad de ser
quirales.

3. NOMENCLATURA (R) Y (S) DE ATOMOS DE CARBONO ASIMETRICO

A cada átomo de carbono asimétrico que caracteriza un enantiómero, se le asigna una letra R o
S basándose en su configuración tridimensional.
Para determinar la configuración de un carbono hay que seguir ciertas reglas. Al igual que en el
caso de la isomería geométrica (nomenclatura E-Z), se jerarquizan los cuatro sustituyentes del
carbono asimétrico usando el mismo criterio (número atómico decreciente):
1.- Se ordenan los cuatro grupos sustituyentes del carbono asimétrico por orden decreciente de
número atómico de los átomos enlazados directamente con dicho carbono.
2.- Si dos o más de estos átomos son iguales se recurre a considerar los átomos unidos a ellos
con el mismo criterio de preferencia.
3.- Si la ambigüedad persiste, se atiende al tipo de enlace que une los átomos en cuestión y se
da preferencia al enlace triple sobre el doble y al doble sobre el sencillo.
4.- Finalmente, cuando se ha establecido el orden correcto de prioridad, se debe orientar la
molécula en el espacio. El tetraedro correspondiente al carbono quiral se debe orientar de
manera tal que el sustituyente con la menor prioridad se encuentre en el vértice más alejado
del observador.
 
Si el orden de prioridad se hace en el sentido de las agujas del reloj, el carbono quiral recibe la
denominación R, que significa rectus en latín.
En el caso, que el orden de prioridad sea en el sentido contrario a las agujas del reloj, la
denominación del carbono quiral es S, que significa sinister en latín.

Por ejemplo, la denominación que presentan los enantiómeros de la molécula 2-butanol, se

representa a continuación:

- En primera instancia, se debe escribir la fórmula semidesarrollada del compuesto.

- Se debe asignar prioridad a los átomos correspondientes. Quién presenta la mayor prioridad
es el OH, y quién menos, el H, por ende, el H debe estar lo más lejos del observador posible. El
C2H6 es quién presenta la segunda prioridad y la tercera es el CH3
 Por lo tanto, es posible encontrar el (R)-2-butanol, en donde, la rotación ocurre en el sentido de
las agujas del reloj, y el (S)-2-butanol, donde la rotación ocurre en sentido contrario a las agujas
del reloj.

4. ACTIVIDAD OPTICA
La actividad óptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de polarización
de la luz y a estas sustancias se les denomina ópticamente activas.
Los enantiómeros hacen girar el plano de polarización de la luz exactamente con a la misma
magnitud pero en sentidos opuestos.

4.1 PLANO DE POLARIZACION DE LA LUZ

Está formado por ondas que solo vibran en un solo plano, cuando la luz no polarizada pasa
a través de una polarizador, se filtran las ondas de la luz que vibran al azar, porque la mayor
parte de la luz que ha pasado vibra en una sola dirección.

4.2 POLARIMETRIA
La polarimetría es la medición de la rotación angular de las sustancias ópticamente
activas en un plano de luz polarizada. 
A continuación se muestra el diagrama esquemático de un polarímetro, que consta de una
celda tubular donde se dispone la sustancia quiral. La luz se origina en una fuente y pasa a
través del polarizador y la celda de muestra, el filtro a analizador es otro polarizador
equipado con un transportador angular, se gira hasta que se observa la máxima cantidad de
luz y la rotación se lee en el transportador.
 4.3 ROTACION ESPECIFICA

La rotación observada para una determinada sustancia depende de cuantas moléculas se

encuentra la luz en su camino, es decir que depende de la concentración de la muestra en
la disolución de la longitud que recorre el haz de luz en su trayectoria y de la fuerza de la
actividad óptica del compuesto.

Con objeto de poder comparar la magnitud de la actividad óptica de diferentes sustancias

los químicos han definido el término de rotación específica, simbolizada por [α], que viene
dada por la ecuación:

Donde α = rotación observada, c = concentración de la disolución en g. por mL y l =

longitud de la celda en dm.

5. DISCRIMACION BIOLOGICA DE LOS ENANTIOMEROS

Aunque los distintos enantiómeros de una molécula quiral tienen las mismas propiedades
físicas, por lo general tienen propiedades biológicas diferentes; por ejemplo el enantiómero (+)
del limoneno tiene aroma de las naranjas y los limones, pero el enantiómero (-) tiene olor de los
árboles de pino.
 ¿Por qué los distintos enantiómeros tienen propiedades biológicas diferentes?

Para tener un efecto biológico una sustancia comúnmente debe ajustarse en un receptor
apropiado que tiene una forma exactamente complementaria. Pero debido a que los receptores
biológicos son quirales, solo puede ajustarse un enantiómero de un sustrato quiral, igual que
solo una mano derecha puede acomodarse en un guante derecho.

6. MEZCLAS RACEMICAS
Una mezcla que está formada por dos enantiómeros en la misma proporción y que es
ópticamente inactiva, se conoce como mezcla racémica.

7. EXCESO ENANTIOMERICO O PUREZA OPTICA

Cuando mezclamos dos enantiómeros en igual proporción la rotación óptica es nula [a]=0, se
compensa la rotación del dextrógiro con la del levógiro (mezcla racémica). Si mezclamos
enantiómeros en distinta proporción se puede calcular la rotación óptica mediante el exceso
enantiomérico o pureza óptica, que representa el porcentaje de enantiómero que provoca la
rotación de luz.

Donde α = rotación observada.

8. PROYECCIONES DE FISCHER
En el siglo xx, Emil Fischer estudio la estereoquímica de los azucares que contiene 7 átomos
de carbono asimétricos y debido a que la representación de estas estructuras sería difícil,
desarrollo una forma simbólica rápida los átomos de carbono asimétricos.

8.1 REPRESENTACION DE LAS PROYECCIONES DE FISCHER

La proyección de Fischer utiliza una cruz para representar un átomo de carbono asimétrico. Las
líneas horizontales se proyectan hacia el observador y las líneas verticales (líneas
discontinuas) se alejan del observador.
 8.2 ASIGNACION DE CONFIGURACIONES R Y S PARA LAS PROYECCIONES DE
FISCHER

Para dar notación R/S en proyecciones de Fischer se siguen las mismas reglas que para una
molécula dibujada en el espacio.
1. Se dan prioridades por números atómicos a los sustituyentes que parten del carbono
asimétrico.
2. Se gira comenzando por el grupo de prioridad (a) hacia (b) y (c).  Si el grupo (d) se encuentra
en la vertical, el giro en el sentido de las agujas da notación R y en sentido contrario a las
agujas S.
Cuando el grupo (d) se encuentra en la horizontal es lo contrario.
 

9. DIASTEROMEROS o DIASTEREOISOMEROS
 Diasterómeros son una clase de estereoisómeros tales que no son superponibles pero tampoco
son imagen especular uno del otro, es decir, no son enantiómeros. Un tipo de diasterómeros
son los isómeros geométricos (alquenos cis y trans). Para que dos moléculas sean
diasterómeros es necesario que al menos tengan dos centros quirales. En uno de los centros
los sustituyentes están dispuestos igual en ambas moléculas y en el otro deben cambiar.

10. ESTEREOQUIMICA DE LAS MOLECULAS CON DOS O MAS CARBONOS ASIMETRICOS

El número máximo de estereoisómeros que presenta una molécula puede calcularse con la
fórmula (2n), donde n representa el número de carbonos asimétricos. Así una molécula con 2
centros quirales presenta 4 estereoisómeros.

El 2-Bromo-3-clorobutano presenta 4 estereoisómeros al tener dos centros quirales.  Estos

cuatro estereoisómeros se clasifican en dos parejas de enantiómeros.
11. COMPUESTO MESO
Se denomina compuesto meso a aquel que, conteniendo átomos de carbono asimétricos, es
aquiral (existe un plano de simetría). Por lo tanto, su imagen especular es en realidad el mismo
compuesto.
Este tipo de compuestos carece de actividad óptica.
Los compuestos meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos, de tal
forma que una mitad es la imagen especular de la otra.

12. CONFIGURACION ABSOLUTA Y RELATIVA

 Configuración absoluta.- representación estereoquímica detallada de una molécula, que
incluye como están dispuestos los átomos en el espacio. Alternativamente la configuración
R o S en cada centro quiral.
 Configuración relativa.- relación determinada experimentalmente entre las
configuraciones de dos moléculas, incluso aunque no se conozca la configuración absoluta
de cada una.

GLOSARIO
 Átomo de carbono asimétrico (átomos de carbono quiral).- átomo de carbono que está
unido a cuatro grupos quirales.
 Cis.- en el mismo lado del anillo o del doble enlace.
 Dextrógiro.- (+) o (d) gira el plano de polarización de la luz en el sentido de las agujas del
reloj.
 Diasterómeros.- son una clase de estereoisómeros que no son superponibles pero
tampoco son imagen especular uno del otro, es decir, no son enantiómeros.
 Enantiómeros.- un par de moléculas que son imágenes especulares, no superponibles.
 Especular.- dicho de dos cosas simétricas, que guardan la misma relación que la que tiene
un objeto con su imagen en un espejo.
 Estereoisómeros.- compuestos que están formados por el mismo tipo y número de
átomos unidos en la misma secuencia, pero que varían en la disposición espacial de estos.
 Isómeros.- compuestos diferentes con la misma fórmula molecular.
 Isómeros cis-trans (isómeros geométricos).- son isómeros que difieren en su
disposición geométrica en un anillo o doble enlace, los isómeros cis-trans son una subclase
de Diasterómeros.
 Isómeros ópticos.- compuestos con propiedades físicas idénticas excepto en la dirección
en la que giran en el plano de polarización de la luz polarizada.
 Levógiro.- (-) o (l) gira el plano de polarización de la luz en sentido contrario a la agujas del
reloj.
 Ópticamente activo.- sustancia capaz de hacer girar el plano de polarización.
 Superponible.- idéntico en todos los aspectos. Las posiciones tridimensionales de todos
los átomos coinciden cuando las moléculas se colocan una encima de otra.
 Trans.- en lados opuestos de un anillo o de un doble enlace.

HALOGENUROS DE ALQUILO

Los halogenuros de alquilo son compuestos orgánicos en los cuales un átomo de carbono con

hibridación sp3 se enlaza covalentemente a un halógeno (F, Cl, Br, I). También conocidos como
haloalcanos; es decir, alcanos a los que se les han sustituido unos átomos de H por átomos de
halógenos.

1. ESTRUCTURA DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO

Tienen la formula general RX, donde R representa al grupo alquilo o alquilo sustituido.
R-X
R: radical X: halógeno (F, Cl, Br, I)

2. CLASIFICACION DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO

Se clasifican en primarios, secundarios o terciarios según la posición del carbono al que
está unido el halógeno. Cuando el átomo de carbono que lleva el halógeno está unido a un
único átomo de carbono se denomina carbono primario y el haluro es un haluro de alquilo
primario. Si el carbono unido al halógeno está a su vez unido a dos átomos de carbono
más, se trata de un carbono secundario y el haluro es un haluro de alquilo secundario, y así
sucesivamente.

3. PROPIEDADES DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO

Solubilidad
Los halogenuros son insolubles en agua, porque no son capaces de establecer puentes de
H. Pero son  solubles en los disolventes orgánicos típicos, de baja polaridad, como
benceno, éter, cloroformo.
Punto de ebullición
 El punto de ebullición aumenta a medida que aumenta el tamaño del grupo alquilo.

Densidad
Para un mismo halógeno la densidad disminuye a medida que aumenta el tamaño del grupo
alquilo.
Propiedades Químicas
Al contener menos enlaces C-H, son menos volátil (hasta cierto punto), menos inflamables
que los alcanos, debido a la presencia del halógeno y a su incremento en la polaridad
(adicionar halógenos a un hidrocarburo es igual a incrementar su polaridad) Los
halogenuros de alquilo son mejores disolventes que los alcanos y son más reactivos.

4. NOMENCLATURA
Existen dos maneras de nombrar a un halogenuro de alquilo: por su nombre común, o por
su nombre sistemático (IUPAC). Los nombres comunes suelen ser más cómodos de utilizar
cuando RX es simple:

CHCl3

Cloroformo: nombre común

Tricloruro de metilo o triclorometano: nombre IUPAC.

Las reglas para nombrar un compuesto de acuerdo al sistema IUPAC son:

1. Se identifica la cadena principal.

CH3-CH2-CH2-CH2-CH-Br-CH2-CH3

2. Se enumeran los C por el extremo más cercano al primer sustituyente, sin importar si se
trata de un alquilo o de un halógeno.

3. Se nombran los sustituyentes en orden alfabético y finalmente la cadena principal.

Ejemplo:
 Con la enumeración, se nombre en orden alfabético los sustituyentes:

1-bromo-1-cloro-4-metil-2-hexeno.

5. OBTENCION
Para obtener los halogenuros de alquilo debe someterse a las moléculas a un proceso de
halogenación; es decir, incorporarles átomos de halógenos a sus estructuras, en especial a
un átomo a un de carbono sp3.

Hay dos métodos para obtenerlos o sintetizarlos: mediante radiación ultravioleta a través de
un mecanismo por radicales libres, o mediante adición de hidrácidos o halógenos.

HALOGENACIÓN CON LUZ O RADIACIÓN ULTRAVIOLETA

El primero, el menos apropiado y con el peor de los rendimientos, consiste en irradiar los
alcanos con radiación ultravioleta (hv) en presencia de un halógeno. Por ejemplo, se
muestran las ecuaciones para la cloración del metano:
CH4 + Cl2 => CH3Cl + HCl (bajo luz ultravioleta)
CH3Cl + Cl2 => CH2Cl2 + HCl
CH2Cl2 + Cl2 => CHCl3 + HCl
CHCl3 + Cl2 => CCl4 + HCl
Los cuatro compuestos (CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3 y CCl4) se forman, y por tanto se tiene una
mezcla, la cual puede someterse a destilación fraccionada. No obstante, este método
resulta poco práctico, y se prefiere recurrir a las síntesis orgánicas.
Otro ejemplo es el de la bromación del n-hexano:

CH3CH2CH2CH2CH2CH3 + Br2 => CH3(Br)CHCH2CH2CH2CH3 + HBr

Nuevamente, en esta reacción se emplea la luz o radiación ultravioleta para favorecer la

formación de los radicales libres. El bromo, como es un líquido de color rojo intenso, se
decolora a medida que reacciona, observándose así un cambio de coloración de rojo a
incoloro al formarse el 2-bromohexano.

ADICIÓN DE HIDRÁCIDOS O HALÓGENOS A ALQUENOS

El segundo método de obtención de halogenuros de alquilo consiste en tratar alcoholes
(ROH) o alquenos (R2C=CR2) con hidrácidos. Los hidrácidos tienen por fórmula general HX
(HF, HCl, HBr y HI). Se mostrará un ejemplo utilizando etanol para cada uno de ellos:
CH3CH2OH + HF => CH3CH2F + H2O
CH3CH2OH + HCl => CH3CH2Cl + H2O
CH3CH2OH + HBr => CH3CH2Br + H2O
CH3CH2OH + HI => CH3CH2I + H2O
Asimismo, los alquenos pueden adicionar moléculas HX a sus dobles enlaces, formándose
halogenuros de alquilo secundarios.

CH2=CH-CH3 + HBr => BrCH2-CH2-CH3 + CH3-CHBr-CH3

 El producto BrCH2-CH2-CH3 es el 1-bromopropano, y el CH3-CHBr-CH3 el 2-bromopropano.
El segundo es el producto mayoritario por ser el de mayor estabilidad, mientras que el
primero se produce en menor proporción por ser más inestable. Esto se debe a que el
CH3CHBrCH3 es un halogenuro de alquilo secundario.

Muy similar ocurre cuando lo que se adiciona al alqueno es una molécula de X2:
CH2=CH-CH3 + Br2 => BrCH2-CHBr-CH3
Sin embargo, se obtiene un halogenuro de alquilo con dos átomos de bromo enlazados a
carbonos adyacentes; halogenuro de alquilo vecinal. Si, por otro lado, se tuviera a los dos
bromos enlazados al mismo carbono, se tendría un halogenuro de alquilo geminal, como el
siguiente:
Br2CH-CH2-CH3

6. REACCIONES

SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
Cuanto más pesado sea el halógeno, más débil será el enlace, y por tanto, se romperá con
mayor facilidad.
En una reacción química se rompen enlaces y se forman otros nuevos; se rompen los
enlaces C-X, para formar un enlace C-G (G= grupo nuevo).
En términos más apropiados, X actúa como un grupo saliente, y G como un grupo entrante
en una reacción de sustitución nucleofílica.
¿Por qué ocurre esta reacción? Porque X, al ser más electronegativo que el carbono, le
“roba” densidad electrónica dejándole un déficit de electrones que se traduce como una
carga parcial positiva:
Cδ+-Xδ-
Si por las cercanías ronda una especie negativa (:G –) o neutra con un par de electrones
disponible (:G), capaz de formar un enlace C-G más estable, X terminará siendo sustituido
por G. Lo anterior puede representarse con la siguiente ecuación química:
RX + :G– => RG + X–
Mientras más débil sea el enlace C-X o R-X, mayor será su reactividad o tendencia a ser
sustituido por el agente nucleofílico (o nucleófilo) G; es decir, amantes de núcleos o de
cargas positivas.
Ejemplos
Se muestra a continuación una serie de ecuaciones generales para las sustituciones
nucleofílicas que pueden sufrir los halogenuros de alquilo:
RX + OH– =>   ROH + X– (Alcoholes)
+  OR’- =>   ROR’ (Éteres, síntesis de Williamson)
+    I– =>   RI   (Yoduros de alquilo)
+   CN– =>   RCN  (Nitrilos)
A partir de estos ejemplos ya puede sospecharse lo valiosos que son los halogenuros de
alquilo para las síntesis orgánicas. Una de tantas sustituciones que faltaron por citar es la
de la reacción de Friedel Crafts, utilizada para “alquilar” anillos aromáticos:
RX + ArH  + AlCl3 =>  ArR
En esta reacción un H del anillo aromático se sustituye por un grupo R proveniente del RX.
 ELIMINACIÓN
Los halogenuros de alquilo pueden liberar moléculas de HX mediante una reacción de
eliminación; específicamente, una deshidrohalogenación:

R2CH-CXR2 + OH– => R2C=CR2 + HX

Se dice que ocurre una deshidrohalogenación porque se pierde tanto un H como un X en
una misma molécula de HX.

SÍNTESIS DE REACTIVOS DE GRIGNARD

Los halogenuros de alquilo pueden reaccionar con ciertos metales formando el reactivo de
Grignard, utilizado para agregar grupos R a otras moléculas. La ecuación general de su
síntesis es la siguiente:
RX + Mg => RMgX
 Los halogenuros de alquilo, reaccionan con el magnesio metálico en disolución de éter
para formar compuestos organometálicos de fórmula general R–X–Mg, los halógenos
pueden ser I, Br, Cl, porque  los fluoruros orgánicos casi no reaccionan con el magnesio.

7. USOS
Disolvente
Se utilizan como disolventes de pinturas, o de muestras orgánicas o grasosas para
innumerables tipos de ensayos analíticos.
Síntesis orgánica
Los halogenuros de alquilo son muy útiles para “alquilar” anillos aromáticos, a la vez que
sirven de fuente de partida para la síntesis de prácticamente todas las demás familias de
compuestos orgánicos.
Refrigerantes
El famoso refrigerante freón-12 (CHCIF2), al igual que otros fluoroalcanos o
hidrofluorocarbonos, sustituyeron a los gases amoníaco y a los clorofluorocarbonos (CFCs)
en esta función porque, aun siendo sustancias no volátiles ni tóxicas, estas destruían la
capa de ozono; mientras que el freón-12, por ser más reactivo, se destruye antes de llegar
a tales altitudes.