Tesis PVA PDF
Tesis PVA PDF
Tesis PVA PDF
SANTIAGO-CHILE
2018
I
Dedicatoria
A mis Padres.
II
Agradecimientos
III
Índice General
Contenido
Dedicatoria ................................................................................................................... II
Agradecimientos .......................................................................................................... III
Índice General .............................................................................................................. IV
Índice de tablas ............................................................................................................ VI
Índice de figuras .......................................................................................................... VII
Índice de Fórmulas y Ecuaciones ................................................................................... IX
Abreviaciones y Simbología ........................................................................................... X
Resumen ..................................................................................................................... XII
1. Introducción .......................................................................................................... 1
1.1.1 Quitina .............................................................................................................. 2
1.1.2 Quitosano ......................................................................................................... 5
1.1.3 Alcohol de Polivinilo (PVOH) ............................................................................ 6
1.1.4 Nanocompuestos .............................................................................................. 7
1.1.5 Fabricación de nanoparticulas de quitina mediante ultrasonido .................... 9
1.2 Hipótesis ....................................................................................................... 10
1.3 Objetivos ....................................................................................................... 10
1.3.1 Objetivo General............................................................................................. 10
1.3.2 Objetivos Específicos ...................................................................................... 10
2 Materiales y Métodos .......................................................................................... 11
2.1.1 Materia prima ................................................................................................. 11
2.1.2 Materiales ....................................................................................................... 11
2.1.3 Equipos ........................................................................................................... 11
2.2 Metodología .................................................................................................. 12
2.2.1 Procedimiento de obtención de nanopartículas de β-quitina ....................... 12
2.2.2 Incorporación de MpQ y NpQ en películas PVOH y PVOH/Qo....................... 15
3.1 Determinación de tamaño y potencial Z de nanoparticulas ............................. 17
3.2 Evaluación de propiedades mecánicas............................................................ 17
IV
3.2.1 Espesor (E) ...................................................................................................... 17
3.2.2 Esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR), alargamiento porcentual (A%) y
Fuerza máxima de desprendimiento ............................................................................ 17
3.3 Evaluación de propiedad de barrera ............................................................... 19
3.3.1 Grado de transmisión de vapor de agua (TVA) y permeabilidad al vapor de
agua (PVA) .................................................................................................................... 19
4 Resultados y discusión ......................................................................................... 21
4.1 Caracterización de nanoparticulas, estabilidad en el tiempo y selección de
parámetros óptimos en obtención de NpQ. .............................................................. 21
4.1.1 Determinación de tamaño y potencial Z y determinación de tiempo óptimo
para diferentes periodos de trabajo ............................................................................ 21
4.1.2 Estabilidad de NpQ en el tiempo .................................................................... 23
4.2 Caracterización de películas PVOH cargadas con micropartículas de quitina ... 25
4.2.1 Propiedades mecánicas: espesor (E), porcentaje de alargamiento (A%) y
esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR) para películas Control PVOH:Qo (100:0; 90:10;
80:20 y 70:30), PVOH:Qo MpQ128 y PVOH:MpQ530 .................................................. 25
4.2.2 Permeabilidad al vapor de agua (PVA) para películas control PVOH:Qo
(100:0; 90:10; 80:20 y 70:30) ....................................................................................... 29
4.2.3 Permeabilidad al vapor de agua (PVA) para películas PVOH:Qo (100:0; 90:10;
80:20 y 70:30) MpQ128. ............................................................................................... 31
4.2.4 Propiedades mecánicas: espesor (E), porcentaje de alargamiento (A%),
esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR) y permeabilidad al vapor de agua (PVA) para
películas control PVOH:Qo (100:0; 90:10; 80:20 y 70:30), PVOH70:Qo30 MpQ128 y
películas PVOH:Qo NpQ................................................................................................ 34
5 Conclusiones ........................................................................................................ 39
6 Bibliografía .......................................................................................................... 41
7. Anexos................................................................................................................. 49
V
Índice de tablas
Contenido Páginas
VI
Índice de figuras
Contenido Páginas
Figura 10. Grafica películas control Perdida de agua v/s Tiempo. (A) 29
Película PVOH Bifásica. (B) Película PVOH90:Qo10 Trifásica.
(C) Película PVOH80:Qo20 Trifásica. (D) Película
PVOH70:Qo30 Trifásica. Acondicionadas a 5°C y 85 % H.R.
VII
Figura 11. Grafica películas PVOH:Qo MpQ128 Perdida de agua v/s 32
Tiempo. (A) Película PVOH90:Qo10 MpQ1%. (B) Película
PVOH90:Qo10 MpQ5%. (C) Película PVOH80:Qo20 MpQ1%.
(D) Película PVOH80:Qo20 MpQ5%. (E) Película
PVOH70:Qo30 MpQ1%. (F) Película PVOH70:Qo30 MpQ5%.
Acondicionadas a 5°C y 85 % H.R Pendientes promedio del
sistema Trifásico (R2 >90%). (○) Círculos, valores de perdida
de agua en film en transcurso de los días. (▬) Línea continua,
perdida de agua promedio obtenida.
VIII
Índice de Fórmulas y Ecuaciones
Contenido Páginas
IX
Abreviaciones y Simbología
µm : Micrometro
A% : Alargamiento Porcentual
cm : Centimetro
E : Espesor
°C : Grados Celsius
GI : Gelificación Iónica
Hr : Hora
HR : Humedad Relativa
mg : Miligramo
mL : Mililitro
X
mm : Milimetro
mV : Milivoltios
Nm : Nanometro
Nps : Nanopartículas
N : Newton
Mw : Peso molecular
Qo : Quitosano
T° : Temperatura
XI
Resumen
XII
agregar MpQ128 pasa de trifásico a monofásica su cinética. El valor de PVA para
la película 70:30 MpQ128 5% muestran una disminución significativa (p<0,05) con
un valor de 0,086 ± 0,002 g*mm/(KPa*h*m2) en comparación a su muestra control.
XIII
1. Introducción
Chile desde el año 2006 ha trabajado para ser una potencia alimentaria, para
lo cual se requiere generar productos con un mínimo de procesamiento, asegurando
la calidad e inocuidad alimentaria (Villalobos, Rojas & Leoporati, 2006). Dado que
la fruta fresca es la principal forma de exportación, existe la necesidad de generar
nuevas tecnologías para aumentar la vida útil de la fruta, así han surgido los
envases inteligentes o activos, que buscan mantener en buenas condiciones el fruto
con una tasa de respiración baja, pérdida de peso mínimo y protegida de daños
físico-mecánicos y microbiológicos (Campos, 2012).
1
1.1.1 Quitina
2
La β-quitina es posible obtenerla de diatomeas, gusanos de tubo y pluma de
calamar, siendo esta última la más utilizada (Fan, Saito & Isogai, 2008; Suenaga y
cols, 2016; Ngoc y cols, 2016). La Pluma de calamar o gladius, es una concha
interna transparente, ubicada dentro del manto del calamar, dividida en tres partes
morfológicas; Proostracum, cono y rostrum. Se compone de capas externas,
intermedias e internas (Fig. 2) (Arkhipkin, Bizikov & Fuchs, 2012; Shavandi y cols,
2017).
3
del proostracum y del cono; La capa interna está compuesta de una sustancia
quitinosa blanda y se deposita en el lado interno de la parte posterior del
proostracum y dentro del cono. La capa exterior es similar en composición a la capa
interna y forma el rostrum.
4
1.1.2 Quitosano
5
1.1.3 Alcohol de Polivinilo (PVOH)
6
radicales y la temperatura de polimerización para manejar el peso molecular y el
grado de hidrolisis del PVAc (Chiellini y cols, 2003).
Mw. bajo (< 25.000); Hidrolisis (70 – 80%). Soluble en agua a T° Ambiente; Buen coloide y
tensoactivo; baja viscosidad.
Mw intermedio (25.000 – 60.000); Hidrolisis (80 Soluble en agua (60-80°C); Buen coloide y
– 95%). emulsionante.
Mw alto (60.000 – 98.000); Hidrolisis (95 – Soluble en agua (80-90°C); gran resistencia a la
100%). ruptura y alargamiento; gran viscosidad; gran
resistencia y estabilidad mecánica; Buen
coloide; Baja permeabilidad a gases.
1.1.4 Nanocompuestos
7
generados por los envases plásticos tradicionales, ya que, junto con proteger los
alimentos y aumentar su vida útil, se presentan como una opción prometedora para
mejorar las propiedades mecánicas y de barrera de biomateriales para envases
(Avella y cols, 2005; Lu, Weng & Zhang, 2004; Silvestre, Duraccio & Cimmino,
2011).
8
1.1.5 Fabricación de nanoparticulas de quitina mediante ultrasonido
9
1.2 Hipótesis
1.3 Objetivos
10
2 Materiales y Métodos
2.1.2 Materiales
2.1.3 Equipos
11
Shaker Polyscience Dual Action, 042901.
Ultrasonido Q700 (20 kHz; 700 W; QSonica, Estados Unidos).
Zetasizer: Modelo NanoS4700, Malvern Instruments.
2.2 Metodología
12
diámetro de partícula peso promedio aproximado de 128 µm en el molino de
cuchillas y 530 µm en molinillo de café para la β-quitina (Fig. 5).
Recepción
(Pluma Fresca)
Molienda 1
Picadora
(0,5 – 0,7 cm)
NaOH 10%
Quitina/NaOH (1:10)
Desproteinización
2 Hrs
60-75°C
Lavado
Agua destilada
(6-7 veces)
Secado
(25°C ; 48 hrs,)
Molienda 2 Molienda 3
Molino de Cuchillas Molinillo de Café
(30 min.) (30 min)
β-Quitina β-Quitina
Diámetro Peso promedio Diámetro Peso promedio
128 µm 530 µm
13
2.2.1.3 Preparación de dispersión de β-quitina/Agua
(Segundos) 20 30 40
Potencia (w) 49 49 50
14
A B C
15
2.2.2.2 Incorporación de MpQ (530 µm) en película PVOH
El PVOH fue diluido en agua destilada al 1,5% (p/p) con agitación magnética
durante 3 horas a 90°C, como indica Bonilla y cols., (2014) con ciertas
modificaciones. Las micropartículas de quitina de 530 µm (MpQ530) se incorporaron
en una relación 1:1 en relación en masa PVOH:MpQ530, en una solución total de
150 mL. La dispersión se preparó usando un mezclador de alta cizalla (Shaker
Polyscience Dual Action, 042901, Estados Unidos) bajo tres condiciones que se
indican en la tabla 2.
90 10 63 7 1,05 5,25
80 20 56 14 2,10 10,05
70 30 49 21 3,15 15,75
16
3 Caracterización de nanopartículas
Cada película fue marcada con 9 puntos de medición para determinar con un
micrómetro (Mitutoyo 293340) su espesor.
17
Alargamiento porcentual (A%):
𝐷𝑓 − 𝐷𝑖
𝐴% = ∗ 100 (1)
𝐷𝑖
Donde:
A% = Alargamiento porcentual.
Df = Distancia de alargamiento hasta la ruptura, en mm.
Di = Distancia inicial entre las líneas de referencia, en mm.
𝐴𝑅 = 𝜀 ∗ 𝐴 (3)
Donde:
AR: Área transversal inicial del film (mm2).
𝛆: Espesor del film (mm2).
A: Ancho del film (mm2).
18
3.3 Evaluación de propiedad de barrera
Fueron llenadas las copas con agua destilada hasta alcanzar una distancia
de 6 mm medidos desde el borde superior, sobre el cual se montó un papel filtro de
igual diámetro, para luego colocar un film de película. Posteriormente, fueron
sellados los bordes de contacto entre el film y la copa con silicona (Fig. 7).
Medición Permeabilidad al
vapor de agua (PVA). La
copa es llenada con agua
destilada hasta 6mm de su
Agua Agua borde superior (1). Es
puesto el papel filtro como
(1) (2)
soporte (2), para luego
colocar el film sobre este
Film
(3). Finalmente es sellado
Film + P. filtro Silicona con silicona el sistema (4).
Papel filtro
Agua
Agua
(3) (4)
Las copas fueron puestas en una cámara de frio a 5° C y 85% H.R., por un
periodo de 21 días, se registró su cambio de peso cada 24 horas utilizando una
balanza electrónica (Chyo, modelo mj-300, Japón).
19
el área de las películas utilizadas. Además al considerar las diferencias de presiones
generadas en los lados opuestos de la película (interior de la copa 100% H.R. y
cámara de frio 85% H.R.), medidos en kPa es posible determinar el PVA, como se
muestra en las siguientes ecuaciones:
20
4 Resultados y discusión
21
800 a 0,7
700 0,6
600
0,5
Tamaño (nm) 500
0,4
PDI
400
b b 0,3
300
0,2
200
100 0,1
0 0
20 30 40
Tiempo
Tamaño PDI
Fig. 8.- Tamaño (nm) de partículas obtenidas en tratamiento de ultrasonido en función del
tiempo (min) óptimo de trabajo y PDI obtenido. Letras distintas indican diferencias significativas
(p<0,05).
Para los valores del PDI existe una disminución significativa (p<0,05) del
proceso de 20 minutos de trabajo, al compararlo con 30 y 40 minutos de trabajo en
ultrasonido, siendo los valores de 0,64 ± 0,01; 0,46 ± 0,03 y 0,43 ± 0,07
respectivamente, demostrando que un mayor tiempo de trabajo en el ultrasonido
permite una mayor reducción de tamaño de las partículas y como consiguiente
partículas menos polidispersas. La polidispersidad en valores cercanos a 0 indica
que la muestra es monodispersa y valores cercanos a 1 indica que presenta una
22
gran variedad de tamaños (Acevedo y cols, 2015). Por lo tanto los valores obtenidos
en este trabajo presenta una polidispersidad media, que se ve disminuida con el
mayor tiempo de trabajo con ultrasonido.
El potencial Z muestra valores positivos que variaron entre +40 mV a +42 mV,
menores a los reportados por Fan y cols. (2008) y Aklog y cols. (2016) quienes
obtuvieron altas cargas superficiales de más de +60 mV y +54 mV respectivamente.
Las β-quitina presentaron un potencial Z positivo esperado, ya que posee un pKa
de 6,3 en su pequeña cantidad de grupo amino C2, los cuales son completamente
cationizados por el ácido acético utilizado para llevar a pH acido la solución,
permitiendo una dispersión estable por repulsión electrostática (Aklog y cols, 2016;
Fan, Saito & Isogai, 2008). Para una suspensión acuosa de polímeros, se ha
demostrado que valores superiores a |±30| mV permiten tener una solución estable
en el tiempo (Hartig y cols., 2007).
Tiempo
(min) Z Average (nm) PDI Potencial Z (mV)
20 761a ± 112 0,64a ± 0,01 40,9ª ± 0,8
30 290b ± 34 0,46b ± 0,03 39,9a ± 0,3
40 301b ± 30 0,43b ± 0,07 42,2a ± 0,8
Letras distintas indican diferencias significativas (p<0,05).
23
tamaño, (Acevedo, Trujillo, Graü & Belloso, 2015). Tampoco se observan
diferencias significativas (p>0,05) en el PDI y potencial Z.
El tamaño de las NpQ no superó los 450 nm, sus valores de PDI (< 0,7) y
potencial Z (20 – 50 mV) se encontraron dentro de los rangos de estabilidad y
funcionalidad, por lo tanto las nanoparticulas generadas por ultrasonido fueron
óptimas para ser utilizadas en películas para envases (Müller,Jacobs & Kayser,
2001).
24
4.2 Caracterización de películas PVOH cargadas con micropartículas de
quitina
26
A
0,16 d d d
0,14
0,12
0,1
Espesor
0,08
0,06 abc bc bc bc c bc c
a a ab
0,04
0,02
0
PVOH100 90:10 80:20 70:30 (90:10) (90:10) (80:20) (80:20) (70:30) (70:30) 125rpm 125rpm 150rpm
1% 5% 1% 5% 1% 5% 15min 20min 20min
Control Control Control Control MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ530 MpQ530 MpQ530
Películas
B
80
70 g
fg
ETR (N/mm^2)
60 de de
50 de cde bcd cde
40 bcde
30 abc
20 a a ab
10
0
PVOH100 90:10 80:20 70:30 (90:10) (90:10) (80:20) (80:20) (70:30) (70:30) 125rpm 125rpm 150rpm
1% 5% 1% 5% 1% 5% 15min 20min 20min
Control Control Control Control MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ530 MpQ530 MpQ530
Películas
a
240 b
210 bcd bc cde
180 def
Alargamiento (A%)
150 ef ef f
120
90 g
60
30 h h h
0
PVOH100 90:10 80:20 70:30 (90:10) (90:10) (80:20) (80:20) (70:30) (70:30) 125rpm 125rpm 150rpm
1% 5% 1% 5% 1% 5% 15min 20min 20min
Control Control Control Control MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ128 MpQ530 MpQ530 MpQ530
Películas
Fig 9.- Caracterización películas elaboradas. (A) Espesor. (B) Porcentaje de alargamiento. (C)
Esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR) para películas control PVOH:Qo (100:0 ; 90:10; 80:20 y
70:30), PVOH:Qo MpQ128 y PVOH:MpQ530. Letras distintas indican diferencias significativas
(p<0,05).
27
alta cizalla presenta un ETR de 39,9 ± 9,7 MPa, siendo significativamente inferior
(p<0,05) a los obtenidos por el tratamiento a 125 RPM y 20 minutos (51,1 ± 4,9
MPa) y al tratamiento de 150 RPM y 20 minutos (64,4 ± 13,1 MPa), una mayor
rigidez en las películas podría deberse al aumento en la formación de puentes de
hidrógenos entre los polímeros, debido a una velocidad de agitación superior y
aumento de temperatura en el medio, al realizar el tratamiento por un tiempo más
prolongado (Shahbazi y cols, 2016).
A B
C D
Fig. 10.- Grafica perdida de agua v/s tiempo en películas control. (A) Película PVOH. (B) Película
PVOH90:Qo10. (C) Película PVOH80:Qo20. (D) Película PVOH70:Qo30. Acondicionadas a 5°C y
85 % H.R
El film 100% PVOH presenta una pérdida de agua pronunciada desde el día
1 al 8, luego su pendiente disminuye desde el día 9 al 21. Al incorporar Qo en la
película de PVOH se genera un cambio en la cinética de perdida de agua del film
29
de PVOH, así presentó una pérdida de agua pronunciada hasta el día 6, luego
desde el día 7 al 15 la velocidad de pérdida de agua fue menor, para aumentar
nuevamente desde el día 16 pasando de un comportamiento bifásico a trifásico. En
la tabla 7 se comparan pendientes para periodos similares, para las cuatro muestras
control generadas, para periodo de 7 – 15 de película PVOH, fue tomada una
pendiente hipotética.
Tabla 7.- Valores de pendientes obtenidas en películas control en proporciones 100:0, 90:10,
80:20 y 70:30 entre 0 - 6, 7 - 15 y 16 - 21 días para perdida de agua.
Periodo (Días)
0-6 7 - 15 16 - 21
30
proporción a la cual se incorporó Qo en las películas, no muestra diferencias
significativas (p>0,05) a lo largo de los 21 días de análisis del PVA.
Tabla 8.- Valores de permeabilidad al vapor de agua (PVA) obtenido en películas control
elaboradas entre 0 – 6, 7 – 15 y 16 – 21 días.
Periodo (Días)
0-6 7 - 15 16 - 21
C D
E F
+
Fig. 11.- Grafica perdida de agua v/s tiempo en películas PVOH:Qo MpQ128. (A) Película
PVOH90:Qo10 MpQ1%. (B) Película PVOH90:Qo10 MpQ5%. (C) Película PVOH80:Qo20 MpQ1%.
(D) Película PVOH80:Qo20 MpQ5%. (E) Película PVOH70:Qo30 MpQ1%. (F) Película
PVOH70:Qo30 MpQ5%. Acondicionadas a 5°C y 85 % H.R pendientes promedio del sistema trifásico
(R2 >90%). (○) Círculos, valores de perdida de agua en film en transcurso de los días. (▬) Línea
continua, perdida de agua promedio obtenida.
32
diferencia significativas (p<0,05) al incorporar al 1 y 5% MpQ con valores de 0,580
± 0,021 g/día y 0,526 ± 0,007 g/día respectivamente, siendo el film con mayor
disminución en su velocidad de perdida de agua.
Tabla 9.- Valores de pendientes obtenidas en películas control y películas con incorporación
de MpQ al 1 y 5% en proporciones 90:10, 80:20 y 70:30 entre 0 – 21 días para perdida de agua.
Control 90:10 0,677a ± 0,024 Control 80:20 0,695a ± 0,040 Control 70:30 0,726a ± 0,011
33
4.2.4 Propiedades mecánicas: espesor (E), porcentaje de alargamiento (A%),
esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR) y permeabilidad al vapor de agua
(PVA) para películas control PVOH:Qo (100:0; 90:10; 80:20 y 70:30),
PVOH70:Qo30 MpQ128 y películas PVOH:Qo NpQ
El ETR se diferencia en dos partes, por un lado las películas control y por
otro lado se obtuvo un ETR significativamente mayor (p<0,05) para las películas con
incorporación de MpQ128 y NpQ, no mostrando diferencias significativas (p>0,05)
al variar el tamaño de las partículas y el porcentaje en el cual fueron agregadas. Al
comparar sólo las películas control, con la incorporación de MpQ128 y NpQ en la
proporción PVOH70:Qo30, disminuyendo el universo a comparar, fue posible
obtener un aumento significativo total al incorporar partículas a las películas. La
mejora del esfuerzo de tracción a la ruptura se produce probablemente por una
34
A
0,06 c c
0,05 bc
0,04 ab ab ab
ab
Espesor
a
0,03
0,02
0,01
0
PVOH 100 90:10 80:20 70:30 (70:30) 1% (70:30) 5% 1% 5%
Control Control Control Control MpQ128 MpQ128 NpQ NpQ
Películas
B
45 b
40 b
b
35 b
ETR (N/mm^2)
30
25
a
20
a a a
15
10
5
0
PVOH 100 90:10 80:20 70:30 (70:30) 1% (70:30) 5% 1% 5%
Control Control Control Control MpQ128 MpQ128 NpQ NpQ
Películas
C
a
240
Alargamiento (A%)
210 b
b b
180
150 c c c
120
90 d
60
30
0
PVOH 100 90:10 80:20 70:30 (70:30) 1% (70:30) 5% 1% 5%
Control Control Control Control MpQ128 MpQ128 NpQ NpQ
Películas
Fig 12.- Caracterización para películas control PVOH:Qo (100:0 ; 90:10; 80:20 y 70:30),
PVOH70:Qo30 MpQ128 y PVOH:Qo NpQ elaboradas. (A) Espesor. (B) Porcentaje de alargamiento.
(C) Esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR). Letras distintas indican diferencias significativas
(p<0,05).
35
mayor interacción intermolecular entre la β–quitina incorporada con la matriz
PVOH:Qo (Akhavan, Khoylou & Ataeivarjovi, 2017).
36
Probablemente la agregación de nanopartículas de β-quitina en las películas
es afectada por la baja solubilidad que presenta la quitina, siendo un material
insoluble en la mayoría de los solventes, impidiendo una dispersión uniforme en la
solución, generando partículas inmiscibles y aglomeradas con propiedades
deficientes (Avella y cols, 2005; Azeredo, 2009; Sorrentino, Gorrasi & Vittoria, 2007).
Tabla 10.- Valores de pendientes obtenidas para películas control 70:30, películas MpQ128
70:30 y NpQ entre 0 – 21 días para perdida de agua.
Periodo (Días)
0 - 21
Pendiente (g/día)
Muestra Película
Media ± DE
Control 70:30 0,726a ± 0,011
MpQ128 1% 0,580bc ± 0,021
MpQ128 5% 0,526c ± 0,007
NpQ 1% 0,610b ± 0,036
NpQ 5% 0,586bc ± 0,031
Letras distintas indican diferencias significativas (p<0,05).
a
0,12 a,b a,b
PVA (g*mm/KPa*h*m2)
a,b
0,1 b
0,08
0,06
0,04
0,02
0
70:30 (70:30)1% (70:30)5% 1% 5%
Control MpQ128 MpQ128 NpQ NpQ
Películas
Fig. 13.- Permeabilidad al vapor de agua (PVA) para película control PVOH70:Qo30, película
PVOH70:Qo30 MpQ128 y PVOH:Qo NpQ. Acondicionadas a 5°C y 85 % H.R. Letras distintas
indican diferencias significativas (p<0,05).
37
Gomez, 2017). Se ha demostrado que una matriz de PVOH-glicerol estabiliza
nanocompuestos metálicos, por medio de la interacción de los grupos hidroxilo del
glicerol con la superficie de los nanocompuestos (Dobrovolný y cols, 2017). Además
la adición de 20% (v/v) de glicerol en nanoparticulas de quitosano-timol (NQoT)
logran una adecuada dispersión, permitiendo su incorporación en películas
quitosano-extracto proteico acuoso de quinoa (Qo/EPQ), sin embargo, afecto el
tamaño de partícula (Z-average), PDI y potencial Z, por lo que sería interesante
evaluar su potencial uso en nanoparticulas de β-quitina, como afecta su
estabilización, propiedades mecánicas y barrera al vapor de agua (Caro, 2015).
38
5 Conclusiones
39
Películas PVOH:Qo presentaron comportamiento trifásico en su
pérdida de agua, al incorporar MpQ es monofásico, disminuyendo la
velocidad de pérdida en las tres formulaciones generadas al agregar
MpQ128 al 5% y al agregar MpQ128 al 1 % disminuye en la relación
80:20 y 70:30 PVOH:Qo.
40
6 Bibliografía
Acevedo, A., Trujillo, L., Graü, M. & Belloso, O. (2015). “Edible films from
essential-oil-loaded nanoemulsions: Physicochemical characterization and
antimicrobial properties”. Food Hydrocolloids, Vol. 45, pp. 168-177.
Agulló, E. (2014). QUITINA Y QUITOSANO: obtención, caracterización y
aplicaciones. Pontificia Universidad Católica del Perú, Peru. 312 p.
Aider, M. (2010). “Chitosan application for active bio-based films production
and potential in the food industry: Review”. LWT - Food Science and
Technology, Vol. 43 (6), pp. 837-842.
Akhavan, A., Khoylou, F. & Ataeivarjovi, E. (2017). “Preparation and
characterization of gamma irradiated Starch/PVA/ZnO nanocomposite films”.
Radiation Physics and Chemistry, Vol. 138, pp. 49-53.
Aklog, Y., Nagae, T., Izawa, H., Morimoto, M., Saimoto, H. & Ifuku, S. (2016).
“Preparation of chitin nanofibers by surface esterification of chitin with maleic
anhydride and mechanical treatment”. Carbohydrate Polymers, Vol. 153, pp.
55-59.
Andrady, A. (2003). “PLASTICS AND THE ENVIRONMENT”. New Jersey,
United States of America: Editorial Wiley Interscience.
Arkhipkin, A., Bizikov, V. & Fuchs, D. (2012). “Vestigial phragmocone in the
gladius points to a deepwater origin of squid (Mollusca: Cephalopoda)”.
Deep-Sea Research, Vol. 61, pp. 109-122.
Avella, M., Vlieger, J., Errico, M., Fischer, S., Vacca, P. & Volpe, M. (2005).
“Biodegradable starch/clay nanocomposite films for food packaging
applications”. Food Chemistry, Vol. 93 (3), pp. 467-474.
Azeredo, H. (2009). “Nanocomposites for food packaging applications”. Food
Research International, Vol. 42 (19), pp. 1240-1253.
Bahrami, S., Kordestani, S., Mirzadeh, H. & Mansoori, P. (2003). “Poly (vinyl
alcohol) - Chitosan blends: Preparation, Mechanical and Physical Properties”.
Iranian Polymer Journal, Vol. 12(2), pp. 139-146.
41
Bonilla, J., Atarés, L., Vargas, M. & Chiralt, A. (2013)- “Properties of wheat
starch film-forming dispersions and films as affected by chitosan addition”.
Journal of Food Engineering, Vol. 114, pp. 303-312.
Bonilla, J., Fortunati, E., Atarés, L., Chiralt, A. & Kenny, J. (2014). Physical,
structural and antimicrobial properties of poly vinyl alcohol-chitosan
biodegradable films. Food hydrocollids, Vol. 35, pp. 463-470.
Camacho, E., Vega, J. & Campos, A. (2011). “Uso de nanomateriales en
polímeros para la obtención de bioempaques en aplicaciones alimentarias”.
Revista de la Sociedad Química del Perú, Vol. 77, pp. 292-306.
Campana, S., Britto, D., Curti, E., Abreu, F., Cardoso, M., Battisti, M., Sim,
P., Goy, R., Signini, R. & Lavall, R. (2007). “EXTRAÇÃO, ESTRUTURAS E
PROPIEDADES DE α- E β-QUITINA”. Quimica Nova, Vol. 30 (3), pp. 644-
650.
Campos, P. (diciembre de 2012). “Arándanos: Análisis temporada 2012-
2013 y perspectivas futuras. Revista Frutícola”. Número 3, pp. 4-8.
Cano, A., Cháfer, M., Chiralt, A. & Gonzalez, Ch. (2016). “Development and
characterization of active films based on starch-PVA, containing silver
nanoparticles”. Food Packaging and Shelf Life, Vol. 10, pp. 16-24.
Carhuapoma, W. & Santiago, J. (2005). “CARACTERIZACIÓN DE
HIDROGELES DE QUITOSANO-ALCOHOL POLIVINÍLICO OBTENIDOS
POR RADIACIÓN GAMMA”. Revista Iberoamericana de Polímeros, Vol. 6,
pp. 45-51.
Caro, N. (2015). “Incorporación mediante tecnología de inyección térmica de
nanopartículas con agentes antimicrobianos a películas de quitosano y
proteína de quínoa con potencial aplicación en frutas frescas”. (Tesis para
optar al Grado de Doctor en Nutrición y Alimentos). Universidad de Chile,
Santiago, Chile.
Cherepanov, P. & Andreeva, D. (2017). “Phase structuring in metal alloys:
Ultrasound-assisted top-down approach to engineering of nanostructured
catalytic materials”. Ultrasonics Sonochemistry, Vol. 35, pp. 556-562.
42
Chiellini, E., Corti, A., D'Antone, S. & Solaro, R. (2003). “Biodegradation of
poly (vinyl alcohol) based materials”. Progress in Polymer Science, Vol. 28,
pp. 963-1014.
Chiellini, E. (2008). “Environmentally Compatible Food Packaging”.
Cambridge, England: Editorial Woodhead Publishing Limited.
Costa-Júnior, E., Barbosa-Stancioli, E., Mansur, A., Vasconcelos, W. &
Mansur, H. (2009). “Preparation and characterization of chitosan/poly(vinyl
alcohol) chemically crosslinked blends for biomedical applications”.
Carbohydrate Polymers, Vol. 76, pp. 472-481.
Dobrovolný, K., Ulbrich, P., Švecová, M., Rimpelová, S., Malinčík, J., Kohout,
M., Svoboda, j. & Bartůněke, V. (2017). “Copper nanoparticles in glycerol-
polyvinyl alcohol matrix: In situ preparation, stabilisation and antimicrobial
activity”. Journal of Alloys and Compounds, Vol. 697, pp. 147-155.
Ebrahimzadeh, S., Ghanbarzadeh, B. & Hamishehkar, H. (2016). “Physical
properties of carboxymethyl cellulose based nano-biocomposites with
Graphene nano-platelets”. International Journal of Biological
Macromolecules, Vol. 84, pp. 16-23.
Fan, Y., Saito, T. & Isogai, A. (2008). “Preparation of Chitin Nanofibers from
Squid Pen β-Chitin by Simple Mechanical Treatment under Acid Conditions”.
Biomacromolecules, Vol.9, pp. 1919-1923.
Favier, I., Pla, D. & Gómez, M. (2017). “Metal-based nanoparticles dispersed
in glycerol: An efficient approach for catalysis”. Catalysis Today,
http://dx.doi.org/10.1016/j.cattod.2017.06.026
Fuentes, L. & Pastor, A. (2009). “PREPARACIÓN, CARACTERIZACIÓN Y
EVALUACIÓN DE PELÍCULAS DE QUITOSANO PROVENIENTE DE
CALAMAR GIGANTE "Dosidicus gigas" PARA USO MÉDICO”. Revista de la
Sociedad Química del Perú, Vol. 75 (1), pp. 3-11.
Giannakas, A., Vlacha, M., Salmas, C., Leontiou, A., Katapodis, P., Stamatis,
H., Barkoula, N. & Ladavos, A. (2016). “Preparation, characterization,
mechanical, barrier and antimicrobialproperties of chitosan/PVOH/clay
nanocomposites”. Carbohydrate Polymers, Vol. 140, pp. 408–415.
43
Hartig, S., Greene, R., Dikov, Mi., Prokop, A. & Davidson, J. (2007).
“Multifunctional Nanoparticulate Polyelectrolyte Complexes”.
PHARMACEUTICAL RESEARCH, Vol. 24 (12), pp. 2353-2369
Hernández, H., Águila, E., Flores, O., Viveros, E. & Ramos, E. (2009).
“Obtención y caracterización de quitosano a partir de exoesqueletos de
camarón”. Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnología de Superficies y
Materiales, Vol. 22 (3), pp. 57-60.
Ifuku, S., Nogi, M., Abe, K., Yoshioka, M., Morimoto, M., Saimoto, H. & Yano,
H. (2011). “Simple preparation method of chitin nanofibers with a uniform
width of 10–20 nm from prawn shell under neutral conditions”. Carbohydrate
Polymers, Vol. 84, pp. 762-764.
Koyano, T., Koshizaki, N., Umehara, H., Nagura, M. & Minoura, N. (2000).
“Surface states of PVA/chitosan blended hydrogels”. Polymer, Vol. 41, pp.
4461-4465.
Lee, H., Yildiz, G., Santos, L., Jiang, S., Andrade, J., Engeseth, N. & Feng,
N. (2016). “Soy protein nano-aggregates with improved functional properties
prepared by sequential pH treatment and ultrasonication”. Food
Hydrocolloids, Vol. 55, pp. 200-209.
Lu, Y., Sun, Q., She, X., Xia, Y., Liu, Y., Li, J. & Yang, D. (2013). “Fabrication
and characterisation of α-chitin nanofibers and highly transparent chitin films
by pulsed ultrasonication”. Carbohydrate Polymers, Vol. 98 (2), pp. 1497-
1504.
Lu, Y., Weng, L. & Zhang, L. (2004). “Morphology and Properties of Soy
Protein Isolate Thermoplastics Reinforced with Chitin Whiskers”.
Biomacromolecules, Vol. 5, pp. 1046-1051.
Ma, Q., Du, L., Yang, Y. & Wang, L. (2017). “Rheology of film-forming
solutions and physical properties of tara gum film reinforced with polyvinyl
alcohol (PVA)”. Food Hydrocolloids, Vol. 63, pp. 677-684.
Mamvura, T., Iyuke, S. & Paterson, A. (2018). Energy changes during use
of high-power ultrasound on food grade surfaces. South African Journal of
Chemical Engineering, Vol. 25, pp. 62-73.
44
Mark, J. (1998). “Polymer Data Hanbook”. Editorial New York Oxford
University Press.
Medina, E. (2016). “Diseño y evaluación de recubrimientos en base a
proteínas de Quínoa y Quitosano que contienen agentes naturales
nanoparticulados para su aplicación en frutillas”. (Tesis para optar al Grado
de Doctor en Nutrición y Alimentos). Universidad de Chile, Santiago, Chile.
Ming, J., Yu, W., Lang, T. & Chien, M. (2004).” Evaluation of chitosan/PVA
blended hydrogel membranes”. Journal of Membrane Science, Vol. 236, pp.
39-51.
Müller, R., Jacobs, C., y Kayser, O. (2001). “Nanosuspensions as particulate
drug formulations in therapy rationale for development and what we can
expect for the future”. Advanced Drug Delivery Reviews, Vol. 47, pp. 3–19.
Ngoc, H., Cong, N., Van, N. & Si, T. (2016). “Preparation and characterization
of high purity β-chitin from squid pens (Loligo chenisis)”. International Journal
of Biological Macromolecules, Vol. 93 (A). pp. 442-447.
Papadopoulou, C & Kalfoglou, N. (1997). “Compatibility study of binary and
ternary PVOH/polyolefin blends”. Polymer, Vol. 38, pp. 4207-4231
Park, S., Jun, S. & Marsh, K. (2001). “Physical properties of PVOH/chitosan-
blended films cast from different solvents”. Food Hydrocolloids, Vol. 16, pp.
499-502
Paula, D., & Robesonb, L. (2008). “Polymer nanotechnology:
Nanocomposites”. Polymer, Vol. 49 (15), pp. 3187-3204.
Pillai, C., Paul, W. & Sharma, Ch. (2009). “Chitin and chitosan polymers:
Chemistry, solubility and fiber formation”. Progress in Polymer Science, Vol.
34 (7), pp. 641-678.
Paz, N., Fernández, M., López, O., Nogueira, A., García, C., Pérez, D.,
Tobella, J., Oca, Y. & Díaz, D. (2012). “OPTIMIZACIÓN DEL PROCESO DE
OBTENCIÓN DE QUITOSANO DERIVADA DE LA QUITINA DE
LANGOSTA”. Revista Iberoamericana de Polímeros, Vol. 13 (3), pp. 103-116.
Ramos, M., Bautista, S., Barrera, L., Bosquez, E., Alia, I. & Estrada, M.
(2010). “Compuestos Antimicrobianos Adicionados en Recubrimientos
45
Comestibles para Uso en Productos Hortofrutícolas”. Revista Mexicana de
fitopatologÍa, Vol. 28 (1), pp. 44-57.
Rinaudo, M. (2006). “Chitin and chitosan: Properties and applications”.
Progress in Polymer Science, Vol. 31 (7), pp. 603-632.
Robles, M. (1996). “Diseño gráfico de envases: guía y metodología”. Lomas
de Santa Fe, México: Editorial Universidad Iberoamericana, A.C.
Romero, C., Zamudio, P. & Bello, L. (2011). “Antimicrobiano en películas de
almidón oxidado de plátano: Efecto sobre la actividad antibacteriana,
microestructuras, propiedades mecánicas y barrera. Revista mexicana de
Ingeniería Química, Vol. 10 (3), pp. 445-453.
Sambudi, N., Kim, M. & Park, S. (2016). “The formation of web-like connection
among electrospun chitosan/PVA fiber network by the reinforcement of
ellipsoidal calcium carbonate”. Materials Science and Engineering C, Vol. 60,
pp. 518-525.
Sathiskumar, P & Madras, G. (2011). Polymers Degradation and stability.
Materials Science and Engineering C, Vol. 96, pp. 1695-1701.
Sebti, I., Chollet, E., Degraeve, P., Noel, C., y Peyrol, E. (2007). Water
sensitivity antimicrobial and physicochemical analyses of edible films based
on HPMC and/or chitosan. Journal of Agricultural and Food Chemistry, Vol.
55, pp. 693-699.
Shahbazi, M., Rajabzadeh, G., Rafe, A., Ettelaie, R. & Ahmadi, S. (2016).
“The physico-mechanical and structural characteristics of blend film of
poly(vinyl alcohol) with biodegradable polymers as affected by disorder-to-
order conformational transition”. Food Hydrocolloids, Vol. 60, pp. 393-404.
Shahidi, F., Arachchi, J. & Jeon, Y. (1999). “Food applications of chitin and
chitosans”. Trends in Food Science & Technology, Vol. 10 (2), pp. 37-51.
Shavandi, A., Hu, z., Teh, S., Zhao, J., Carne, A., Bekhit, A. & Bekhit, A
(2017). “Antioxidant and functional properties of protein hydrolysates
obtained from squid pen chitosan extraction effluent”. Food Chemistry, Vol.
227, pp.194-201.
46
Shchukin, D., Skorb, E., Belova, V. & Möhwald, H. (2011). “Ultrasonic
Cavitation at Solid Surfaces”. Advanced materials, Vol, 23, pp. 1922–1934.
Silvestre, C., Duraccio, D. & Cimmino, S. (2011). “Food packaging based on
polymer nanomaterials”. Progress in Polymer Science, Vol. 36 (12), pp. 1766-
1782.
Sorrentino, A., Gorrasi, G. & Vittoria, V. (2007). “Potential perspectives of bio-
nanocomposites for food packaging applications”. Trends in Food Science &
Technology, Vol. 18 (2), pp. 84-95.
Sozer, N. & Kokini, J. (2009). “s”. Trends in Biotechnology, Vol. 27 (2), pp.
82-89.
Suenaga, S., Nikaido, N., Totani, K., Kawasaki, K., Ito, Y., Yamashita, K. &
Osada, M. (2016). “Effect of purification method of β-chitin from squid pen on
the properties of β-chitin nanofibers”. International Journal of Biological
Macromolecules, Vol. 91, pp. 987-993
Tang, E., Huang, M & Lim, L. (2003). “Ultrasonication of chitosan and chitosan
nanoparticles”. International Journal of Pharmaceutics, Vol. 265 (1), pp. 103-
114.
Tischer, P., Sierakowski, M., Westfahl, H. & Tischer, C (2010).
“Nanostructural Reorganization of Bacterial Cellulose by Ultrasonic
Treatment”. Biomacromolecules, Vol. 11, pp. 1217–1224.
Villalobos, P., Rojas, A. & Leporati, M. (2006). “Chile Potencia Alimentaria:
Compromiso con la nutrición y salud de la población”. Revista chilena de
nutrición, Vol. 33, pp. 232-237.
Villarquide, A. (2005). “La pintura sobre telas II: Alteraciones, materiales y
tratamientos de restauración”. San Bartolomé: Editorial Nerea.
Wijesena, R., Tissera, N., Kannangara, Y., Lin, Y., Amaratunga, G. & Silva,
K. (2015). “A method for top down preparation of chitosan nanoparticles and
nanofibers”. Carbohydrate Polymers, Vol. 117, pp. 731-738.
Yam, K., & Lee, D. (2012). “Emerging Food Packaging Technologies:
Principles and Practice”. Cambridge, England: Editorial Woodhead
Publishing Limited.
47
Zhao, H & Fenga, X. (2007). “Ultrasonic technique for extracting nanofibers
from nature materials”. Applied Physics Letters, Vol. 90. doi:
10.1063/1.2450666
Zhu, Y., Wang, H., Zhu, J., Chang, L. & Ye, L. (2015). “Nanoindentation and
thermal study of polyvinylalcohol/graphene oxide nanocomposite film
through organic/inorganic assembly”. Applied Surface Science, Vol. 349, pp.
27-34.
Zoffoli, J., Evseev, A., Naranjo, P. & Rodriguez, J. (2015). El futuro de los
biopolímeros en el envase de frutas. Departamento de Fruticultura y
Enología, Laboratorio Poscosecha, Número 52, p. 40-43.
48
7. Anexos
Molienda β-quitina
49
Anexo 2:
A. Tabla de espesor para películas Control PVOH:Qo (100:0; 90:10; 80:20 y 70:30), PVOH:Qo
MpQ128 y PVOH:MpQ530
50
B. Tabla porcentaje de alargamiento (A%) y esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR) para
películas Control PVOH:Qo (100:0; 90:10; 80:20 y 70:30), PVOH:Qo MpQ128 y
PVOH:MpQ530.
C. Tabla Permeabilidad al Vapor de Agua (PVA) para películas Control PVOH:Qo (100:0;
90:10; 80:20 y 70:30), PVOH:Qo MpQ128 y PVOH:MpQ530.
Películas PVA
(g*mm/(KPa*h*m2))
Media±DE
Control PVOH 100 0,2006a ± 0,013
51
Control 80:20 0,1302bcde ± 0,010
D. Tabla espesor para películas Control PVOH:Qo (100:0; 90:10; 80:20 y 70:30),
PVOH70:Qo30 MpQ128 y películas PVOH:Qo NpQ.
52
E. Tabla porcentaje de alargamiento (A%) y esfuerzo de tracción a la ruptura (ETR) y
Permeabilidad al Vapor de Agua (PVA) para películas Control PVOH:Qo (100:0; 90:10; 80:20
y 70:30), PVOH70:Qo30 MpQ128 y películas PVOH:Qo NpQ.
F. Tabla Permeabilidad al Vapor de Agua (PVA) para películas Control PVOH:Qo (100:0; 90:10;
80:20 y 70:30), PVOH70:Qo30 MpQ128 y películas PVOH:Qo NpQ
Películas PVA (g*mm/(KPa*h*m2))
Media±DE
53
Anexo 3: Grafica PVA para Películas Control. (A) PVA para Películas Control de 0 – 6 días. (B) PVA
para Películas Control de 7 – 15 días a. (C) PVA para Películas Control de 15 – 21 días.
a 0,16 a
0,2
a 0,14
a a
PVA(g.mm/KPa.h.m2)
PVA(g.mm/KPa.h.m2)
0,12
0,15
0,1 b
b b
0,1 0,08
0,06
0,05 0,04
0 0,02
PVOH100 90:10 80:20 70:30 0
PVOH100 90:10 80:20 70:30
A P elícu la s P elícu la s
B
b
0,2 b b
PVA(g.mm/KPa.h.m2)
0,15
a
0,1
0,05
0
PVOH100 90:10 80:20 70:30
C P elícu la s
54
ANEXO 4.
PVOH
0-8 9-21 0-21 (Simulado)
copas r m n r m n r m r2
p8/p21 2,17215
90/10
0-6 7-15 16-21 0-21 r
copas r m n r m n r m n r r2 m
34 0,994 0,991 -0,244 0,999 0,488 2,518 0,99947 0,93757143 -4,2609 0,992 0,991603 0,695
4 0,994 0,919 -0,214 0,998 0,433 2,407 0,99966 0,968 -5,6239 0,989 0,9872128 0,649
29 0,995 0,851 -0,216 0,997 0,462 1,756 0,99975 0,89928571 -4,8226 0,992 0,9901164 0,686
55
C. Tabla de análisis de película PVOH80:Qo20, comparación de pendientes y recta simulada.
80/20
0-6 7-15 16-21 0-21 simulado
copas r m n r m n r m n r r2 m
17 0,994 0,981 -0,259 0,997 0,430 2,828 1,000 1,009 -5,982 0,9953 0,990576534 0,678
11 0,995 1,084 -0,200 0,997 0,486 3,053 1,000 1,074 -5,908 0,995 0,990897685 0,740
20 0,994 0,981 -0,191 0,996 0,428 2,872 1,000 0,975 -5,472 0,9950 0,990011643 0,666
70/30
0-6 7-15 16-21 0-21 simulado
copas r m n r m n r m n r r2 m
12 0,995 1,062 -0,189 0,998 0,487 2,750 1,000 1,024 -5,337 0,9950 0,990083821 0,723
25 0,994 1,062 -0,252 0,998 0,484 2,917 1,000 1,060 -5,827 0,995 0,990887647 0,738
19 0,993 0,989 -0,311 0,997 0,455 2,623 1,000 1,086 -7,043 0,995 0,990748116 0,716
56