Análisis químico e instrumental moderno

Escrito por Harold F. Walton, Jorge Reyes

Walton, H. F., y Reyes, J. (2005 (1983©)). Análisis químico e instrumental moderno.

España: Editorial Reverté, S.A. cap 8 243-269 espectrosocpia de absorción atomica

p. 252: IV efectos mutuos entre elementos en la absorcion atomica

Antes de pasar al proceso, tener en cuenta que los elementos ya absorben radiacion
independientemente de la presencia de otros. Es por esto por lo que es posible determinar un
elemento sin tener que separarlo de otros, y se ahorra tiempo y esfuerzo-

A pesar de esto, existen efectos mutuos entre elementos, lo que lleva a realizar separaciones en
trabajos de precision mayor o máxima.

"En la determinación de concentraciones a nivel de trazas es necesario frecuentemente concentrar

al elemento traza antes de que pueda ser determinado"

Sensibilidad de la técnica: Varía según el elemento

Efectos de un elemento sobre la abs de radiacion: complejos, muchos todavía no son bien
interpretados; se puede reconocer ciertos tipos generales de interferencias.

ej.: interferencia de iones fosfato en la determinacion de Mg y Ca (la abs de rad en

presencia de estos iones es mas debil que en su ausencia) --> Casi seguros de que es
porque se forman fosfatos estables de Ca y Mg, "que en llama no se escinden fácilmente
en sus atomos".

La interferencia es menor a temperaturas más altas de la llama y se puede reducir

agregando una sal de lantano o torio a la solucion de la muestra, ESTOS ELEMENTOS SE
COMBINAN PREFERENTEMENTE CON IONES FOSFATO

Dice que en teoria la ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA se deberia realizar a partir de

SOLUCIONES DILUIDAS como por ej: 0,1 MOLAR A MENOS

SI EL COMP/SUSTANC/ QUE ES EL CONSTITUYENTE INVESTIGADO va ACOMPAÑADO de otros

constit a concentraciones mucho maoyres, conviene separar previamente. Esto dado que las
concentraciones elevadas de sales TIENDEN A OBTURAR EL QUEMADOR. Pero si se quiere pasar
soluciones concentradas de sales, se deben tomar precauciones:
257: VIII. Sensibilidad de la abs at para varios elementos

Por lo general se emplea para determinar elementos metálicos en una muestra, pero también es
posible determinar la mayoría de los elementos de la tabla period

- Los no metales pueden determinarse por métodos indirectos, como la el fósforo por su efecto
depresor de la abs de Mg o Ca

- Los metales: la sens de la abs at varía:

Mg, Ca, Zinc, Cadmio--> se pueden determinar en cant extrem pequeñas

Metales que forman oxidos estables no volatiles (ej.: Lantano, zirconio y el torio): son dificiles de
det, la abs at en la prac no sirve para ello

Hay qur aceptar con precaucion las tablas publicadas sobre limites de deteccion, ya que estos
dependen de la tecnica experimental:

p628 de la sgt fuente

FACTOR IMPORTANTE: LA LLAMA

ALGUNOS ELEMENTOS SE PUEDEN DETER EN UNA LLAMA DE ACETILENO-OXIDO PERO NO EN UNA

ACETILENOAIRE

258: IX. comparacion con otros metodos

259:

Fundamentos de química analítica,

Volumen 2
Escrito por Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler
Skoog, D. A., West, D. M. y Holler, J. (2001 (1997)). Fundamentos de química analítica:
Volumen 2 (Vicente Berenguer Navarro, trad.). Barcelona, España: Editorial Reverté, S.A.
Paginas: 613-638 capitulo
P 615:

En realidad no hay mucha diferencia entre los conceptos de ab atom y molec, ya que
principalmente es que las especies quimicas estudiadas son diferentes:

 La abs atom: identificacion y concentracion de atomos en una muestra,

independientemente de ocmo esten combinados

 La abs molec: informacion cualit y cuantit sobre las moleculas en la muestra

Espectrometria atomica y molecular:

 la primera se limita a las frecuencias de onda de la region uv, visible y rayos X ya que la
energia es la suficiente para causar las trasnsiciones electronicas

 Caracteristicas en comun:

o Uso de monocromadores o filtros para escoger la longitud de onda

o Ambas necesitan de una fuente de radiacion, cuyas caracteristicas dependen

según se atom o molec

o Detectores fotonicos para determinar la intensidad de la radiacion

 Abs at

o El recipiente que contiene la muestra atomica gaseosa es una

llama/plasma/arco/chispa

o Ejerce la funcion de medio de atomizacion y de recipiente del vapor atomico

o La disolucion acuosa de la muestra se dispersa o nebuliza como una fina nuve, y

luego se mezcla conel combustible gaseoso y oxidante para arrastrarla al mechero.
L disolvente se evapora en la parte inferior o base de la llama, que esta ubicada
por encima de la cabeza del mechero
o Influencia de la temp de la llama

 Afecta la eficiencia de atomizacion -> poblacion total de atomos DP

aumento de temperatura

 Puede ser contrarrestado por la perdida de aromos que se ionizan

en el caso de algunos elementos

 Elevacion de temp: ensanchamiento de lineas y disminucion de la altura

de los picos

 Numero relat de atom exci y no exci en una llama

 Llama de aire acet: relacion de atom de Mg es 10^-8

 Ll Oxig/acet: es 70x mayor (la temp es 700°C mas)

 En Los procedimientos de absorcion la señal analitica depende del numero

de atomos no excitados

 Ademas:


https://books.google.com.pe/books?id=H-
_8vZYdL70C&pg=PA514&dq=absorcion+atomica&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwjOwMDCxf_lAhVKwlk
KHWiNDY4Q6AEIRjAE#v=onepage&q=absorcion%20atomica&f=false

https://books.google.com.pe/books?
id=CU7yWvK1kGQC&pg=PA620&dq=absorcion+atomica&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwjOwMDCxf_l
AhVKwlkKHWiNDY4Q6AEITTAF#v=onepage&q=absorcion%20atomica&f=false
https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8252/4/T7Abasorc.pdf

de:

El átomo está constituido por un núcleo y un número determinado de electrones que llenan
ciertos niveles cuánticos. La configuración electrónica más estable de un átomo
corresponde a la de menor contenido energético conocido como “estado fundamental”.
Si un átomo que se encuentra en un estado fundamental absorbe una determinada energía,
éste experimenta una transición hacia un estado particular de mayor energía. Como este
estado es inestable, el átomo regresa a su configuración inicial, emitiendo una radiación de
una determinada frecuencia.
La frecuencia de la energía radiante emitida corresponde a la diferencia de energía entre el
estado excitado (E1) y el estado fundamental (Eo) como se encuentra descrito en la ecuación
de Planck:

h = constante de Planck
υ = frecuencia
c = velocidad de luz
λ = longitud de onda
Según la teoría atómica, el átomo puede alcanzar diferentes estados (E1, E2, E3, …) y de
cada uno de ellos emitir una radiación (λ1, λ2, λ3, …) característica, obteniéndose así un
espectro atómico, caracterizado por presentar un gran número de líneas discretas. En
absorción atómica es relevante solamente aquella longitud de onda correspondiente a una
transición entre el estado fundamental de un átomo y el primer estado excitado y se conoce
como longitud de onda de resonancia.
De la ecuación de Planck, se tiene que un átomo podrá absorber solamente radiación de una
longitud de onda (frecuencia) específica. En absorción atómica interesa medir la absorción
de esta radiación de resonancia al hacerla pasar a través de una población de átomos libres
en estado fundamental. Estos absorberán parte de la radiación en forma proporcional a su
concentración atómica.
La relación entre absorción y concentración se encuentra definida en la Ley de Lambert-
Beer.
Como la trayectoria de la radiación permanece constante y el coeficiente de absorción es
característico para cada elemento, la absorbancia es directamente proporcional a la
concentración de las especies absorbentes.
De:
Al suministrar una determinada cantidad de energía a un átomo cualquiera en estado
fundamental (Eo), ésta es absorbida por el átomo de tal forma que se incrementará el radio
de giro de sus electrones de la capa externa llevando al átomo a un nuevo estado energético
(E1) que llamamos excitado.
Debido a que este estado es inestable, el átomo regresa a su configuración inicial, emitiendo
una radiación de una determinada frecuencia. El átomo cede una cantidad de energía igual a
la de su energía de excitación, emitiendo radiaciones a longitudes de onda determinadas. En
absorción atómica es relevante solamente aquella longitud de onda correspondiente a una
transición entre el estado fundamental de un átomo y el primer estado excitado y se conoce
como longitud de onda de resonancia.
La frecuencia de la energía radiante emitida corresponde a la diferencia de energía entre el
estado excitado (E1) y el estado fundamental (Eo) como se encuentra descrito en la ecuación
de Planck:

h = constante de Planck
υ = frecuencia
c = velocidad de luz
λ = longitud de onda
Cuando los átomos en estado fundamental se encuentran con las mismas radiaciones que
ellos mismos son capaces de emitir, se produce una absorción de estas, desplazándose el
equilibrio hacia la izquierda y pasando los átomos del estado fundamental al excitado. El
fenómeno de absorción de radiaciones a determinadas longitudes de onda en el caso
particular en que el medio absorbente sean los átomos en estado fundamental se conoce
como Espectroscopía de Absorción Atómica.
En EAA se emplean lámparas específicas dependiendo del elemento que se va a determinar.
Estas son capaces de emitir una línea atómica característica. Existen dos tipos
fundamentales: lámparas de cátodo hueco (LCH) y lámparas de descarga sin electrodos
(EDL) (ver Figura 1):
Constituye la técnica más usada en rutina, al ser la más fácil y rápida. En un sistema de
premezcla, la muestra es aspirada a través de un nebulizador que genera un aerosol dentro
de una cámara de premezcla. Aquí, el aerosol se mezcla con los gases combustibles y
oxidantes (acetileno y aire, usualmente), siendo transportado al cabezal del quemador
donde se produce la combustión y atomización de la muestra. La aplicación de la energía
calorífica disociará la molécula en los átomos individuales. El número de átomos del metal
formado en estado fundamental, determinará la cantidad de luz absorbida. La concentración
se obtendrá al comparar la absorbancia de la muestra problema con la obtenida de
concentraciones patrón conocidas (ver Figuras 2 y 3).
En este caso, la atomización depende de la temperatura y de la presión parcial de uno o más
componentes (productos de combustión) de la llama. La ionización es también dependiente
de la temperatura de la misma forma que la atomización, de tal manera que la temperatura
ha de elegirse para que la atomización ocurra rápidamente pero no así la ionización.