CALOR INTEGRAL DE DISOLUCION

PRIMER TRIMESTRE 2013

CALOR INTEGRAL DE DISOLUCION

HUBER AVILA RIOS

DANIELA GARCIA MORENO
LEX MONZON MEJIA
VANESSA PAREJO CABEZA

TERMODINAMICA QUIMICA 2.
INTRODUCCION

Al estudiar las interacciones termodinámicas de disolución, tiene gran importancia la

determinación directa de los calores de disolución de un soluto en un solvente dado,
pues a partir de ellos se pueden calcular otras propiedades termodinámicas de interés
tales como: calores integrales de disolución, calores diferenciales de disolución,
entalpia molar de exceso, calor de mezcla a dilución infinita, entalpias molares pardales
relativas, entalpia molar relativa, entalpia molar aparente y entalpia molar aparente
relativa. Estas propiedades tienen una significación termodinámica precisa.1

Cuando un compuesto se disuelve en un solvente, el cambio de entalpía resultante del

sistema se denomina calor de la disolución. El calor desarrollado o absorbido refleja la
energía necesaria para romper las fuerzas de cohesión del sólido y la energía
generada por la interacción de las moléculas de soluto con las moléculas del solvente.

Existen dos formas de expresar el cambio de entalpia por mol de material disuelto: el
calor integral y el calor diferencial de la solución. Las dos convenciones surgen de la
independencia del calor de la solución y de la cantidad de solvente utilizado para
disolver el soluto. Así el calor integral de la disolución describe el cambio de entalpia
cundo se disuelve un mol de soluto para dar una concentración especificada, tal vez
una disolución brinda un valor de cambio de entalpia cuando la cantidad de soluto
disuelto es despreciable.2

Una forma de comprender la diferencia entre estas representaciones, y también de

recordarlas, es la siguiente:

El calor integral de la solución da el cambio de entalpia para variar en forma

discreta o integral la concentración de la solución2.
El calor diferencial de la solución da el cambio de entalpia para una modificación
esencialmente de cero o diferencial en la concentración2.

El presente trabajo incluye datos experimentales obtenidos en el laboratorio acerca de

los cambios de entalpia de diversas disoluciones después de haber realizado pequeños
cambios en la concentración de las mismas.

1
Gómez A. Calores de Solución y Propiedades Termodinámicas Relacionadas: Un método Gráfico General de
Cálculo. Sección de Físico química. Departamento de Química. Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de
Colombia Bogotá. D.E. Pág.- 34
2
Gennaro A. Calor de la solución. Remington Farmacia. 2da Edición. Capítulo 15. Pàg-42.2003
2. DESCRIPCION

2.1 RESUMEN

El objetivo de la presente experiencia es determinar mediante métodos calorimétricos,

el calor por mol generado en una disolución a dilución infinita. El calor integral de
disolución, se define como la variación de entalpia producida al disolver una cantidad
total de soluto puro en cierta cantidad de disolvente puro y está caracterizado por la
liberación o absorción de calor. Debido a su dependencia con la concentración de
soluto, el calor integral de disolución se determina agregando una masa conocida de
soluto en una cantidad medida de disolvente, teniendo en cuanta la variación de la
temperatura3.

Es importante calcular el calor integral de una disolución ya que permite hacer estudios
acerca de la variación de temperatura y entalpia de diversos sistemas de soluto-
disolvente que son necesarios para caracterizar el comportamiento de las sustancias.
Así como para generar discusión en cuanto a la variación de concentración y su
relación con el calor de disolución liberado o absorbido, permitiendo crear modelos de
estudio que serán de ayuda a todo aquel que desee sacar conclusiones pertinentes a
un experimento de mezcla de soluto-disolvente3.

Otro motivo por el cual se debe conocer el calor integral de disolución es debido a que
permite hacer comparaciones entre los datos obtenidos experimentalmente y los
teóricos, así se calculan porcentajes de error en la experiencia, para así luego realizar
un análisis de los errores sistemáticos y aleatorios que pueden presentarse. En base a
esto es posible implementar nuevos métodos que permitan obtener mejores resultados
y realizar análisis más completos en sistemas de mezclas en equilibrio3.

2.2 ESTADO DEL ARTE

En términos generales el procedimiento a seguir para calcular el calor integral de

disolución es agregar agua destilada en un calorímetro limpio y seco, medir la
temperatura de equilibrio del sistema, introducir la cantidad determinada de soluto,
agitar y luego medir la temperatura de equilibrio. Este procedimiento se repite con los
diferentes reactivos a utilizar.

3
Hernández G. Calor integral de solución. Laboratorio de Fisicoquímica I. pg-6. 2012.
Es importante tener en cuenta que para calcular el calor integral de disolución, se debe
hacer la calibración de los elementos y la adición del soluto debe estar representada
por pequeños diferenciales para obtener observaciones a un nivel más detallado.

A nivel industrial la importancia de la medición del calor de disolución se hace notable

ya que constantemente se trabaja con mezclas de solutos y diluciones que deben ser
analizadas y estudiadas minuciosamente, debido a que son de utilidad para la
generación de un nuevo producto o implementación en algún otro proceso industrial.

Es necesario hacer mención de los actuales y más modernos métodos utilizados para
calcular el calor integral de una disolución, pero haciendo énfasis en el calorímetro, el
cual es el elemento más importante de la parte experimental.

Hoy día es utilizado el “Ginsberg Scientific 73042 Calorimeter

Electric”, el cual se usa para calcular el equivalente eléctrico
del calor. La cubierta contiene una bobina de calefacción
montada de alrededor 1,5 ohm de resistencia con un tornillo
estándar para conexiones eléctricas. Cuando se conecta a
una batería de 6 voltios, la bobina genera un aumento de la
temperatura de alrededor de 5 grados Celsius en 10 minutos.
Los tornillos de apoyo y bobina están recubiertos para evitar
la electrolisis, además de que se suministra con un mango
Figura 1. Ginsberg Scientific
aislado, agitador, y un tapón de goma de un solo agujero.4
73042 Calorimeter Electric
Este calorímetro permite obtener mediciones en cuanto al calor liberado o absorbido
precisa, añadiendo el detalle del equivalente eléctrico del calor, el cual es importante
para especificar el sistema y generar mejores conclusiones.

2.3 MARCO TEORICO

Calorimetría

Las reacciones químicas van acompañadas de transferencia de energía, que puede

manifestar de en forma de calor absorbido (reacción endotérmica) o calor desprendido
(reacción exotérmica)

Reactivos  productos ΔH= +/- calor (1)

4
http://www.ebay.com.au/itm/BRAND-NEW-Electric-Calorimeter-Set-Science-Teaching-Apparatus-/221192712919
Cuando una reacción se lleva a cabo a presión constante, los cambios de calor que
ocurren se denominan: Entalpía (ΔH). La entalpia de reacción se expresa normalmente
en unidades calorías/mol ya sea de reactivo o producto. Por convección se establece
que la entalpia es de signo negativo para procesos exotérmicos.

La medida del calor intercambiado durante un proceso se realiza mediante un

calorímetro que básicamente es un dispositivo aislado con una cámara de reacción
rodeada de agua donde se detectan los cambios de temperatura con ayuda de un
termómetro y a través de estas medidas se mide la cantidad de calor intercambiado.

El calor desarrollado por reacción u otro proceso físico Qp en la cámara de reacción

que se halla inicialmente a una temperatura T1, actúa de tal modo que la temperatura
final del calorímetro cambia hasta T2.5

Calibración calorímetro

La calibración del calorímetro consiste en determinar la capacidad calorífica que

presenta el conjunto de materiales que forman las distintas partes del calorímetro (vaso
calorimétrico, sistema de agitación, dispositivos de medida de temperatura, recipientes
contenedores de reactivos, etc.) y que van a absorber una parte de la energía térmica
suministrada al sistema. Aceptando que las partes físicas del calorímetro son siempre
las mismas, la capacidad calorífica del calorímetro será una constante propia de cada
instrumento.

Esta capacidad calorífica se refiere a la cantidad de calor que hay que suministrar a
toda la extensión de una sustancia para elevar su temperatura en una unidad (Kelvin o
grado Celsius)

También, se define calor específico Ce como la cantidad de calor que hay que
proporcionar a un gramo de sustancia para que eleve su temperatura en un grado
centígrado. En el caso particular del agua vale 1 cal/ (g ºC) o 4186 J (kg °K).

El calor específico es una propiedad intensiva de la materia, por lo que es

representativo de cada sustancia; por el contrario, la capacidad calorífica es una
propiedad extensiva representativa de cada cuerpo o sistema particular.

Al mezclar dos cantidades de líquidos a distintas temperaturas se genera una

transferencia de energía en forma de calor desde el más caliente al más frío. Dicho
tránsito de energía se mantiene hasta que se igualan las temperaturas, cuando se dice
que se ha alcanzado el equilibrio térmico. La cantidad de calor (Q) que se transfiere
desde el líquido caliente, o la que absorbe el frío, responde a la expresión:

5
Ixcamparij.J Calibración de un calorímetro. Universidad de San Carlos de Guatemala. Pg-1,2.
Donde;

m = masa en gramos.

Ce = Calor especifico.

ΔT = variación de la temperatura.

Las transferencias de calor se miden en un calorímetro a través de variaciones de

temperatura y previo a esto, es necesaria su calibración, esto es, determinar su
capacidad calorífica.

Entalpia de disolución

Cuando se forma una disolución de una sustancia (soluto) , ésta se dispersa de manera
uniforme en otra (disolvente), donde ambas se encuentran en fase condensada; tales
disoluciones se forman cuando las fuerzas de atracción, que mantiene unidas a las
partículas de soluto y disolvente, son de magnitud comparable con las fuerzas de
atracción soluto-soluto y solvente-solvente. 6

En la formación de algunas disoluciones, se absorbe o se libera calor del sistema a los

alrededores o viceversa, algunos son exotérmicos mientras que otros son
endotérmicos, este fenómeno se podría explicar dividiendo el proceso por etapas
haciendo uso de la ley de Hess6:

 Primero, las moléculas disolvente deben separarse entre sí para hacer sitio a las
moléculas de soluto, las cuales necesitaran absorber energía, resultando ésta
primera etapa del proceso endotérmica (ΔHa>0).6
 En la siguiente etapa las moléculas del soluto también deben separase por lo
que ésta parte del proceso será endotérmica (ΔHb>0).6
 Finalmente se necesitara liberar energía para que las moléculas de soluto y
solvente se atraigan entre sí, por lo que a la suma de estos cambios térmicos
asociados al proceso disolución que ocurren a presión y temperatura constantes
se le denomina calor de disolución.5

Este proceso será exotérmico o endotérmico dependiendo de las fuerzas de atracción

entre las moléculas, ya sea porque las fuerzas de atracción entre las moléculas de

6
Ulloa M. Saavedra C. Calor Integral de Solución. Universidad Nacional de Ingeniería FC. pg.3-5. 2009
soluto-solvente son más débiles que las fuerzas de atracción soluto-soluto o solvente-
solvente siendo este proceso de disolución endotérmico (ΔHdisol>0), o porque las
fuerzas atracción entre las moléculas diferentes exceden a la fuerza de atracción de las
moléculas iguales por lo que el calor liberado será mayor que el absorbido siendo este
proceso exotérmico.5

Una forma simple de representar este proceso es mediante el gráfico siguiente:

Partículas de disolvente Partículas de disolvente

separadas + partículas de Δ separadas + partículas de
soluto separadas soluto separadas

Δ Δ

Δ Disolvente + partículas Δ
Disolvente + partículas
de soluto separadas Δ
de soluto separadas

Δ
Disolución
Δ
Disolvente + soluto
Δ
Δ

Disolvente + soluto Disolución

Figura 2.Etapas en la formación de disoluciones.

De la figura 2 se puede concluir que la entalpía de disolución es igual a la suma de las

entalpías de cada etapa que se lleva acabo a realizar una disolución.

Δ Δ +Δ +Δ (3)
Dónde:

ΔH1: Entalpia asociada a la separación de partículas de soluto

ΔH2: Entalpia asociada a la separación de partículas de solvente

ΔH3: Entalpia asociada a la agrupación de partículas de soluto y solvente

ΔHdisol: Entalpía de disolución

 Calor integral de disolución

Como fue mencionada, la disolución de una sustancia en otra (por ejemplo NaCl en
agua) está acompañada por absorción o liberación de energía térmica en forma de
calor, este efecto se denomina calor integral de disolución de un mol de sustancia
(soluto) que para una presión y temperatura dadas, depende de la concentración de
solvente que hay en la disolución. Este calor de disolución puede ser representado
mediante una ecuación química tal como se muestra en (4)1:

HCl (g) + 5H2O (l)  HCl◦5H2O ΔH (298K)= -64,06kJ/ mol (4)

Para una disolución con dos componentes, la magnitud se denomina calor

7
integral de disolución por mol de B en el disolvente A, y se simboliza por

Donde viene dada por

es una propiedad intensiva que depende de T, P, y . Físicamente, el valor

numérico de es igual al calor absorbido por el sistema cuando a T y P
constantes, se añade 1 mol de B puro a la cantidad suficiente de A puro como parar
formar una disolución de la fracción molar deseada . El límite de cuando la
fracción molar tiende a 1 es el calor integral de disolución a dilución infinita
es igual al calor absorbido por el sistema cuando se disuelve 1 mol de soluto B en una
cantidad infinita de disolvente A a T y P constantes.6

El calor integral de disolución por mol de B supone la adición de 1 mol de B al

disolvente A puro para formar la disolución, un proceso en el cual la fracción molar de B
cambia desde cero hasta su valor final . Por el contrario al añadir a T y P constantes
1 mol de B a un volumen infinito de disolución cuya fracción molar para B es , la
composición de la disolución permanecerá constante durante éste proceso.6

El cambio de entalpía por mol de B añadido cuando B se adiciona a T y P constantes a

una disolución de composición constante se denomina calor diferencial de disolución
de B en A, y se simboliza por , esta magnitud es una propiedad intensiva que
depende de T, P y la composición de la disolución. A partir de estas definiciones, se
puede concluir a dilución infinita los calores integrales y diferencial de disolución se
6
hacen iguales

7
I. Levine. Físico química 5ta Edición. Capítulo 9. Pg.- 317.
En lugar de imaginar una disolución de volumen infinito, podemos imaginar la adición a
T y P constantes de una cantidad infinitesimal de B a una disolución de volumen
finito y composición . Si llamamos al cambio de entalpía que se produce en este
proceso infinitesimal, entonces a la composición . Cuando se añaden
moles de B puro a la disolución cambia en y la entalpía de B puro
cambia en .

El cambio total de entalpía en esta adición es:6

2.4 OBJETIVOS:

2.4.1 OBJETIVOS GENERALES

Determinar el calor integral de solución para el ácido clorhídrico, sulfúrico y el

cloruro de sodio.

2.4.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS

Aplicar el criterio primera ley de la termodinámica para un sistema en equilibrio

térmico.
Calcular capacidad calorífica de calorímetro.
Calcular calor integral de solución experimentalmente y desarrollar métodos de
análisis gráficos.
Enriquecer conocimiento en propiedades de algunos solutos en un mismo
solvente.
Estudio de los factores que afectan características de soluciones, como tiempo,
temperatura, fracción y concentración.
.
 2.5 METODOLOGIA PROPUESTA

Para la calibración del calorímetro (Vaso de Dewar) se procedió como se indica en el

diagrama de la figura 3:

CALIBRACIÓN DEL CALORÍMETRO

Se colocan 150 ml de agua destilada Se calienta 150 ml de agua

previamente pesados en el vaso de destilada previamente pesados
Dewar y se mide la temperatura. hasta una temperatura de 4ºC
por encima de la temperatura
registrada en el vaso de Dewar.
Sin retirar el termómetro se agrega el
agua caliente al vaso de Dewar, se agita
suavemente e interrumpidamente.

Se descarta el agua y se
Se mide la temperatura de equilibrio realiza este procedimiento por
alcanzada por el sistema. duplicado.

Figura 3. Diagrama de flujo para la metodología del calorímetro

Para la determinación del calor integral de disolución de los ácidos sulfúrico y

clorhídrico como de la sal, se procedió como se indica en las figuras 4, 5 y 6
respectivamente:
 MEDICION DE MASAS En la balanza analítica, pesar 200
mL de agua destilada.

Se adicionan 200 mL de agua al

DETERMINACION vaso dewar con su respectivo
TEMPERATURA INICIAL termómetro, se cierra el vaso y se
espera 3 min a que la temperatura
llegue al equilibrio, anotar este
valor.

ADICION DE ACIDO
SULFURICO, MEDICION DE Se adiciona un total de 1 mL de
TEMPERATURA FINAL acido sulfúrico 98% en el vaso e
inmediatamente se cierra el este ,
esperar 3 minutos y se mide la
temperatura.

REPETICION Este método se repite en intervalos

de minutos, para 3,5,7,9 mL de
acido.

Se representa en una tabla los

ANALISIS DE RESULTADOS valores de volumen de ácido, tiempo
y temperatura inicial y final de cada
medida y se realizan los calculos
pertinentes.

Figura 4. Diagrama de flujo para determinación calor integral de disolución de ácido

sulfúrico 98%.
 MEDICION DE MASAS En la balanza analítica, pesar 150 mL de
agua destilada .

Se adicionan 150 mL de agua al vaso

DETERMINACION dewar con su respectivo termómetro , se
TEMPERATURA INICIAL cierra el vaso y se espera 3 min a que la
temperatura llegue al equilibrio, anotar
este valor.

Se adiciona un total de 1 mL de acido

ADICION DE ACIDO clorhídirco 35% en el vaso e
CLORHIDRICO, MEDICION DE inmediatamente se cierra el este ,
TEMPERATURA FINAL. esperar 3 minutos y se mide la
temperatura

REPETICION Este método se repite en intervalos de

3 minutos, para 3,5,7,9 y 11 mL de
ácido.

Se representa en una tabla los valores

de volumen de ácido, tiempo y
ANALISIS DE RESULTADOS temperatura inicial y final de cada
medida y se realiza n los calculos
pertinentes.

Figura 5. Diagrama de flujo para determinación calor integral de disolución de Ácido

Clorhídrico 35%.
 En la balanza analítica, pesar 150 mL de
MEDICION DE MASAS agua y posteriormente pesar una cantidad
inicial de cloruro de sodio.

Se adiciona 150 mL de agua al vaso dewar

con su respectivo termómetro, se cierra el
DETERMINACION TEMPERATURA vaso y se espera 3 min a que la
INICIAL temperatura llegue al equilibrio, anotar este
valor.

Se adiciona la cantidad pesada de cloruro

de sodio y se adiciona en el vaso con su
ADICION DE CLORURO DE SODIO, respectivo termómetro, este se cierra y se
MEDICION DE TEMPERATURA FINAL. esperan 3 minutos para luego medir la
temperatura.

Este método se repite en intervalos de 3

REPETICION minutos, agregando al calorímetro
cantidades un poco mayores a la tomada
inicialmente .

Se representa en una tabla los valores de

ANALISIS DE RESULTADOS masa de sal, tiempo temperatura inicial y
final de cada medida y se realizan los
calculos pertinentes.

Figura 6. Diagrama de flujo para determinación calor integral de disolución de cloruro

de sodio.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

3.1 Calibración del calorímetro

Con el objetivo de hallar la capacidad calorífica del vaso de Dewar con que se trabajó
durante toda la experiencia se realizó la calibración del mismo de acuerdo a la
metodología anteriormente descrita y se recolectaron los datos en la tabla 1 presentada
a continuación:

Tabla1. Datos experimentales de calibración del calorímetro

Calibración 1 Calibración 2
Masa de 150 ml de agua destilada (g) m1 149.43 149.45
Temperatura inicial del agua en el calorímetro ( ºC)
28.7 29.2
T1
Masa de 150 ml de agua destilada caliente (g) m2 149.21 149.23

Temperatura del agua caliente ( ºC) T2 33 33.6

Temperatura de equilibrio ( ºC) Tf 30.2 30.7

Todos los volúmenes de agua usados durante la calibración fueron pesados sin duda
en una balanza analítica, por tanto los valores de masa están acompañados de un error
de 0.001 g (incertidumbre de la balanza), la diferencia con las cantidades teóricas se
condensan en la tabla 2.

A 28.7°C la densidad del agua es 0.9961 g/mL 8, por tanto los 150 mL de agua m1
equivalen teóricamente a:

A 33°C la densidad del agua es 0.9947 g/mL8, por tanto los 150 mL de agua m2
equivalen teóricamente a:

8
Heyward V. Evaluación y prescripción del ejercicio. Tabla 6.2 Densidad del agua a diferentes temperaturas. Pág.
125. Ed 2.
Tabla 2.Masas de aguas experimentales y teóricas

Masa 1 Masa 2
Calibración 1 Calibración 2 Calibración 1 Calibración 2
Experimental 149.43 149.45 149.21 149.23

Teórica 149.41 149.20

La tabla 2 nos muestra poca diferencia entre los valores medidos de masa
experimentales y teóricos, esta se puede explicar por la dificultad de medir en la
balanza analítica con la que se contó, además de los posibles errores de lectura del
termómetro.

Por otro lado, planteando la primera ley para el proceso llevado a cabo durante la
calibración, se halla la capacidad calorífica del calorímetro (constante del calorímetro).
Teniendo en cuenta la siguiente relación que se obtiene considerando que el
calorímetro es un recipiente adiabático:

Donde Cp es la capacidad calorífica del agua 4,184 J g-1 °C-1

Despejando Ck:

A continuación se realiza el cálculo para ambos ensayos de calibración y se promedia

el resultado:

Calibración 1:

Calibración 2:
Finalmente el vaso de Dewar con el que se trabajo tiene una capacidad calorífica de:

3.2 Determinación del calor integral de solución:

Ácido sulfúrico 98% concentrado (18 M)

A 200 ml de agua destilada, se agregaron diferentes volúmenes de ácido sulfúrico y se

midió la temperatura de equilibrio alcanzada por el sistema transcurridos 3 min; Los
datos experimentales para la determinación del calor integral de solución se dan
seguidamente y los cálculos se resumen en la tabla 3.

La temperatura inicial en el calorímetro: 28 ºC

Densidad del ácido sulfúrico: 1.84 g/mL

Capacidad calorífica molar a 25°C: 139 J/mol °C9

El número de moles del disolvente:

En 200 mL de agua hay:

El número de moles de soluto para cada volumen añadido se halla con la ecuación 3
así:
Tabla 3. Los datos experimentales para la determinación del calor integral de disolución
del ácido sulfúrico 18 M.

Moles
Tiempo Volumen Moles
correspondiente Temperatura
de ácido correspondientes
al volumen de equilibrio ΔT n1/n2
agregado al volumen de
min seg agregado de (ºC)
(ml) disolvente n1
ácido (mol) n2
0 0 0 0 11.07 28 0 -
3 180 1 0.0188 11.07 29 1 588.830
6 360 3 0.0562 11.07 31.5 3.5 196.975
9 540 5 0.0938 11.07 34 6 118.017
12 720 7 0.1313 11.07 36 8 84.310
15 900 9 0.1688 11.07 38 10 65.580

Con el fin de observar cómo se comporta la temperatura alcanzada por el sistema en el

equilibrio con el tiempo empleado en la práctica, con ayuda de la herramienta de Excel
se realizó la figura 7.

Temperatura vs tiempo
40
35
Temperatura (°C)

30
25
20
15 y = 0,0117x + 27,5
10 R² = 0,991
5
0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo (s)

Figura 7. Gráfica Temperatura vs tiempo

Esta gráfica nos muestra una relación lineal (R2= 0,991) entre el cambio de temperatura
y el tiempo, es decir, a medida que pasa el tiempo y se añade más acido al agua, la
temperatura del sistema incrementa a razón constante de aproximadamente 2 grados.
La literatura química indica que con la adición de ácido sulfúrico en agua en el vaso de
Dewar lo que ocurre es una reacción exotérmicamente y de forma muy violenta,
provocando proyecciones corrosivas.

La reacción típica corresponde a:

La cantidad de calor desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir

cuando se disuelve todo el ácido en la cantidad fija de disolvente (200 mL de agua)
está dada por:

Con la ecuación 14 se halla el desprendimiento de calor por cada mol añadida de

ácido y los resultados se concentran en la tabla 4.

Tabla 4. Calor de disolución integral por adición de moles de ácido determinadas en

agua destilada.

Volumen de ácido Moles correspondiente al volumen ΔT

agregado (ml) agregado de ácido (mol) n2 (°K) (J)

0 0 0 0
1 0.0188 1 563.5932
3 0.0562 3.5 1990.7713
5 0.0938 6 3444.1092
7 0.1313 8 4633.8456
9 0.1688 10 5844.4320

Para conocer la relación entre la cantidad de ácido añadido al agua con respecto al
calor desprendido se realiza la gráfica a continuación:
 Calor integral vs moles de soluto

y = 35181x - 3,2884
R² = 0,9985
ΔH int

0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 0,16 0,18

moles de soluto n2

Figura 8. Grafica calor integral vs moles de soluto

La figura 8 indica que la proporción entre moles de soluto y el calor desprendido en la

reacción del mismo con el disolvente es directa, así cada vez que se añade más ácido
al agua, el cambio de temperatura es mayor y el calor desprendido aumenta.

También se grafica con los datos de la tabla 5 mostrada a continuación, el

comportamiento del calor desprendido en la reacción con relación al número de moles
del disolvente por moles de soluto.

Tabla 5. Calor de disolución integral por mol de agua que disuelve determinada mol de
ácido.

n1/n2

- 0
588.830 563.5932
196.975 1990.7713
118.017 3444.1092
84.310 4633.8456
65.580 5844.4320
 Calor integral de disolucion vs moles
de disolvente por mol de soluto
7.000
6.000
y = 543729x-1,072
5.000 R² = 0,9973
4.000
ΔH int

3.000
2.000
1.000
0
0,00 100,00 200,00 300,00 400,00 500,00 600,00 700,00
n1/n2

Figura 9. Gráfica calor integral vs moles de disolvente por moles de soluto

Estas dos expresiones se ajustan a una función potencial (R2=0,9973), una función
decreciente que muestra que por mol de agua que disuelve una mol de ácido añadido,
el calor desprendido es menor, esto es razonable porque la expresión n1/n2 es menor
cada vez que se añade más soluto, pues aunque es mayor la cantidad de soluto
añadida, es el denominador de esta expresión.

Ácido clorhídrico 35% concentrado

A 150 ml de agua destilada, se agregaron diferentes volúmenes de ácido clorhídrico y

se midió la temperatura de equilibrio alcanzada por el sistema transcurridos 3 min; Los
datos experimentales para la determinación del calor integral de solución se dan
seguidamente y los cálculos se resumen en la tabla 6.

La temperatura inicial en el calorímetro: 29.5 ºC

Densidad del ácido sulfúrico: 1.18 g/mL

Capacidad calorífica molar a 25°C: 29 J/molºC10

El número de moles del disolvente:

En 150 mL de agua hay:

10
Air liquide, enciclopedia virtual
http://encyclopedia.airliquide.com/encyclopedia.asp?languageid=9&GasID=17&CountryID=19
El número de moles de soluto para cada volumen añadido se halla con la ecuación 8
así:

Tabla 6. Los datos experimentales para la determinación del calor integral de disolución
del ácido clorhídrico 35%

Moles
Tiempo Volumen Moles
correspondiente Temperatura
de ácido correspondientes
al volumen de equilibrio ΔT n1/n2
agregado al volumen de
min seg agregado de (ºC)
(ml) disolvente n1
ácido (mol) n2
0 0 0 0 8.3 29.5 - -
3 180 1 0.0323 8.3 30.2 0.7 256.9659
6 360 3 0.0970 8.3 30.6 1.1 85.5670
9 540 5 0.1618 8.3 31 1.5 51.2979
12 720 7 0.2265 8.3 31.4 1.9 36.6445
15 900 9 0.2913 8.3 31.7 2.2 28.4929
18 1080 11 0.3560 8.3 32.1 2.6 23.3146

Con el fin de observar cómo se comporta la temperatura del sistema con el tiempo
empleado en la práctica, con ayuda de la herramienta de Excel se realizó la figura 10.
 Temperatura vs tiempo
3

2,5 y = 0,0021x + 0,3467

R² = 0,9983
Temperatura (°C)

1,5

0,5

0
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo (s)

Figura 10. Gráfica Temperatura vs tiempo

Esta gráfica nos muestra una relación lineal (R2= 0,9983) entre el cambio de
temperatura y el tiempo, es decir, a medida que pasa el tiempo y se añade más ácido
al agua, la temperatura del sistema incrementa a razón constante de aproximadamente
1,2 grados.

La literatura química indica que con la adición de ácido clorhídrico en agua en el vaso
de Dewar lo que ocurre es una reacción exotérmicamente, la reacción por mol de agua
de ácido clorhídrico es:

El calor desprendido por esta reacción exotérmica está dado por:

Con la ecuación 19 se halla el desprendimiento de calor por cada mol añadida de ácido
y los resultados se concentran en la tabla 7.
Tabla 7. Calor de disolución integral por adición de moles de ácido determinadas en
agua destilada.

Volumen de ácido Moles correspondiente al volumen ΔT

agregado (ml) agregado de ácido (mol) n2 (°K) (J)

0 0 - -
1 0.0323 0.7 393.3416
3 0.0970 1.1 620.1723
5 0.1618 1.5 848.5083
7 0.2265 1.9 1078.3421
9 0.2913 2.2 1252.7409
11 0.3560 2.6 1480.3904

Para conocer la relación entre la cantidad de ácido añadido al agua con respecto al
calor desprendido se realiza la gráfica a continuación:

Calor integral vs moles de soluto

0
0 100 200 300 400 500 600 700
-100
-200 y = 1,3216x - 982,6
R² = 0,9704
-300
-400
ΔH int

-500
-600
-700
-800
-900
moles de soluto n2

Figura 11. Grafica calor integral vs moles de soluto

La figura 11 indica que la proporción entre moles de soluto y el calor desprendido en la
reacción del mismo con el disolvente es directa, así cada vez que se añade más ácido
al agua, el cambio de temperatura es mayor y el calor desprendido aumenta.

También se grafica con los datos de la tabla 8 mostrada a continuación, el

comportamiento del calor desprendido en la reacción con relación al número de moles
del disolvente por moles de soluto.

Tabla 8. Calor de disolución integral por moles de agua que disuelven ciertas moles de
ácido.

n1/n2

- -
256.9659 393.3416
85.5670 620.1723
51.2979 848.5083
36.6445 1078.3421
28.4929 1252.7409
23.3146 1480.3904

Calor integral vs moles de disolvente

por moles de soluto
1600
1400
1200 y = 7848,4x-0,551
1000 R² = 0,9841
ΔH int

800
600
400
200
0
0 50 100 150 200 250 300
n1/n2

Figura 12. Grafica calor integral vs moles de disolvente por moles de soluto
Estas dos expresiones se ajustan a una función potencial (R2=0,9841), una función
decreciente que muestra que por mol de disolvente que disuelve una mol de soluto, el
calor desprendido es menor, esto es razonable porque la expresión n 1/n2 es menor
cada vez que se añade más soluto, pues aunque es mayor la cantidad de soluto
añadida, es el denominador de esta expresión.

Finalmente se puede decir que la adición de ácidos fuertes como el ácido clorhídrico y
sulfúrico al agua ocasionan una reacción exotérmica, con desprendimiento de calor, el
cual es mayor debido a que cada vez que se aumenta la cantidad de ácido en el
disolvente, la temperatura de equilibrio alcanzada por el sistema pasados unos cuantos
minutos, aumenta y es este cambio de temperatura la manera práctica de apreciar esta
liberación de energía. Este calor depende linealmente del número de moles del ácido
añadido e inversamente a la relación entre el número de moles de disolvente que
disuelven mol de soluto añadidos.

Entre los ácidos, los cambios de temperatura alcanzados por el sistema ácido sulfúrico-
agua son más pronunciados que los del sistema ácido clorhídrico-agua, así como la
cantidad de calor desprendida de la reacción para la adición de ml iguales a
disoluciones prácticamente diluidas.

Cloruro de sodio: NaCl

A 150 ml de agua destilada, se agregaron diferentes gramos de cloruro de sodio y se

midió la temperatura de equilibrio alcanzada por el sistema transcurridos 3 min; Los
datos experimentales para la determinación del calor integral de solución se dan
seguidamente y los cálculos se resumen en la tabla 9.

La temperatura inicial en el calorímetro: 29.2 ºC

Capacidad calorífica molar a 25°C: 51.4 J/molºC11

El número de moles del disolvente:

En 150 mL de agua hay:

11
Página virtual: http://didactica.fisica.uson.mx/tablas/capcalorificas.htm
El número de moles de soluto para cada gramo añadido se halla con la ecuación 21
así:

Tabla 9. Los datos experimentales para la determinación del calor integral de disolución
del cloruro de sodio.

Moles
Tiempo Masa de Moles Temperatur
correspondiente
ácido correspondientes a de
a los gramos ΔT n1/n2
agregado al volumen de equilibrio
min seg agregado de
(g) disolvente n1 (ºC)
ácido (mol) n2
0 0 0 0 8.3 29.2 - -
3 180 1.31 0.0133 8.3 29 -0.3 624.0601
6 360 3.51 0.0358 8.3 28.7 -1.1 231.8435
9 540 4.57 0.0466 8.3 28.3 -1.3 178.1115
12 720 5.32 0.0542 8.3 28 -1.5 153.1365

Con el fin de observar cómo se comporta la temperatura del sistema con el tiempo
empleado en la práctica, con ayuda de la herramienta de Excel se realizó la figura 13.
 Temperatura vs tiempo
29,2
29
Temperatura ºC

28,8
28,6
28,4
y = -0,0019x + 29,35
28,2 R² = 0,9966
28
27,8
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo (s)

Figura 13. Gráfica Temperatura vs tiempo

Esta grafica nos muestra una relación lineal (R2= 0,9966) entre el cambio de
temperatura y el tiempo, es decir, a medida que pasa el tiempo y se añade más sal al
agua, la temperatura del sistema disminuye (pendiente negativa) a razón constante de
aproximadamente 0,3 grados.

La literatura química indica que con la adición de sal en agua en el vaso de Dewar
produce la reacción 22:

El calor desprendido por esta reacción está dado por:

Con la ecuación 24 se halla el desprendimiento de calor por cada mol añadida de sal y
los resultados se concentran en la tabla 10.
Tabla 10. Calor de disolución integral por adición de moles de sal determinadas en
agua destilada.

Gramos de ácido Moles correspondiente a los gramos ΔT

agregado (g) agregados de sal (mol) n2 (°K) (J)

0 0 - -
1.31 0.0133 -0.3 -168.4097
2.53 0.0358 -1.1 -618.2200
4.49 0.0466 -1.3 -731.0308
5.32 0.0542 -1.5 -843.8277

Para conocer la relación entre la cantidad de sal añadida al agua con respecto al calor
desprendido se realiza la gráfica a continuación:

Calor integral vs mol de soluto

0
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06
-100
-200
-300
-400
ΔH int

-500
-600 y = -16498x + 27,89
R² = 0,984
-700
-800
-900
-1000
n1/n2

Figura 14. Grafica calor integral vs moles de soluto

La figura 14 indica que la proporción entre moles de soluto y el calor desprendido en la

reacción del mismo con el disolvente es inversa, así cada vez que se añade más sal al
agua, el cambio de temperatura es menor y el calor desprendido disminuye, además
está acompañado de un signo negativo, el cual se interpreta como que el proceso de
disolución del cloruro de sodio en agua requiere energía en vez de desprenderla, lo que
se explica porque a nivel molecular y según indica la reacción 13, se deben separar los
iones Na+ y el Cl- que se encuentran unidos por fuerzas electrostáticas en el cristal y
posteriormente solvatarse en el solvente quedando como iones en la solución.12

También se grafica con los datos de la tabla 11 mostrada a continuación, el

comportamiento del calor desprendido en la reacción con relación al número de moles
del disolvente por moles de sal añadida.

Tabla 11. Calor de disolución integral por moles de agua por mol de sal disuelto.

n1/n2

- -
624.0601 -168.4097
231.8435 -618.2200
178.1115 -731.0308
153.1365 -843.8277

Calor integral vs mol de disolvente

por mol de soluto
0
0 100 200 300 400 500 600 700
-100
-200
y = 467,59ln(x) - 3173,3
-300 R² = 0,9962
-400
ΔH int

-500
-600
-700
-800
-900
n1/n2

Figura 15. Grafica calor integral vs moles de disolvente por moles de soluto

12
Página virtual: http://www.creces.cl/new/index.asp?tc=1&nc=5&imat=&art=1176&pr=
Estas dos expresiones se ajustan a una función exponencial (R2=0,9962), una función
creciente que muestra que por mol de disolvente que disuelve cierta cantidad de sal to,
el calor desprendido es mayor, esto es razonable porque la expresión n 1/n2 es menor
cada vez que se añade más soluto, pues aunque es mayor la cantidad de soluto
añadida, es el denominador de esta expresión. Es decir, al añadir más sal al agua, se
absorbe más energía para la disociación, lo que coincide con la teoría química.

4. CONCLUSIONES

La capacidad calorífica del vaso de Dewar es de

La reacción de ácidos fuertes con agua es exotérmica, lo que incluye una
liberación de calor, la cual depende de la cantidad de soluto y disolvente.
El sistema ácido sulfúrico-agua libera más calor que el sistema ácido clorhídrico-
agua, y por el contrario, el sistema cloruro de sodio y agua no libera calor sino
que absorbe.
La relación número de moles de ácido fuerte y calor integral de la solución es
directamente proporcional, así cada vez que se añade ml de ácido, el cambio de
temperatura es mayor y el desprendimiento de calor aumenta.
La relación número de moles de disolvente que disuelve ciertas moles de soluto
añadido es inversamente proporcional al calor de reacción integral de los ácidos
fuertes.
La relación número de moles de sal y calor integral de la solución es
inversamente proporcional, así cada vez que se añade más sal a una disolución
infinita de agua, el cambio de temperatura es menor y la absorción de calor
aumenta.
Los resultados coinciden con la teoría química expresada en reacciones y
ecuaciones.

5. RECOMENDACIONES

Tomar las medidas de temperatura con mucho cuidado y si es posible con

termómetros digitales que son más precisos.
Tomar las medidas de volumen con las probetas y pipetas de manera objetivas
para evitar errores de paralelaje.
Usar con mucho cuidado el vaso de Dewar por su fragilidad y costo.
 Evitar gastos inapropiados y el adecuado tratamiento de los residuos y sus
depósitos finales.
Tener en cuenta las medidas de seguridad para el uso de ácidos fuertes.

5. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES

Dia 1 Dia 2 Dia 3

Mayo 2 de 2013 Mayo 9 de 2013 Mayo 15 de 2013
Calibración del calorímetro
Calibración calorímetro 1. 2.
Determinación de calor
Determinación de calor Determinación de calor integral de disolucion, para
integral para acido integral de disolucion, para sal de cocina NaCL,
sulfurico. el ácido sulfúrico y
clorhídrico.

Se calibró el calorímetro,
Se rectificó los datos Se realizó cálculos para la
los resultados arrojados por
obtenidos de ácido determinación del calor
ácido sulfúrico fuerón
sulfúrico y se experimentó integral de los ácidos y se
estudiados, se deicidió
con ácido clorhídrico. experimento con NaCl
repetir por seguna vez.

Figura 16. Cronograma de las actividades realizadas y visitas al laboratorio.

 6. ANEXOS

A continuación se muestran imágenes de las visitas al laboratorio con el fin de realizar

la presente práctica:

Figura 17. Montaje para el calentamiento de agua.

Figura 18. Medición de la temperatura del agua caliente.

Figura 19. Reactivos y toma de muestra en la cámara de extracción.

Figura 20. Medición de temperatura de equilibrio del sistema

Figura 21. Materiales de laboratorio