Tema 3 - Grupo Del Oxígeno
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TEMA 3
GRUPO VI A - ANFÍGENOS
(OXÍGENO, AZUFRE, SELENIO, TELURIO Y POLONIO)
CARACTERES GENERALES.-
Tienen en su última capa 6 electrones y su estructura es: ns2 np4 ; n=6 (depende del
periodo del elemento).
El carácter no metálico disminuye del oxigeno al polonio, el oxigeno y azufre son no
metales, el selenio y teluro son semiconductores. El polonio es un metal radioactivo.
Todos pueden completar sus ocho electrones, ganando dos electrones. Todos se
caracterizan por tener una electronegatividad baja siendo el oxigeno el más electronegativo.
El oxígeno al igual que el flúor no dispone de orbitales “d” expandible por lo que esta
relegado a un solo numero de oxidación (-2). Los otros pueden expandir su octeto a
orbitales “d” y formar diferentes tipos de enlace (completa su octeto sí gana dos electrones)
El oxígeno (-2) forma el ion O-2 como lo hace el azufre, teluro, polonio siendo el azufre el
más estable (por formar dos enlaces covalentes como en los hidruros).
Debido a la gran diferencia entre el oxigeno y el resto del grupo estudiaremos el oxígeno en
forma separada.
OXIGENO
ESTADO NATURAL.-
- A partir de peróxidos
- Por electrólisis del agua.- este método nos da oxígeno de alta pureza y se usa especial
mente donde existe energía eléctrica barata. Este método es de laboratorio e industrial
Método industrial apartir de aire.- Para obtener oxígeno del aire se lo comprime
transformándolo en liquido, empleando compresores en múltiples etapas y refrigeración en
las etapas intermedias.
S + O2 --------> SO2
2H2 + O2 --------> 2H2O
3 Fe + 3O2 -------> 2 Fe203
C + O2 --------> CO2
OZONO
También se forma por descargas eléctricas moderadas, también en las cercanías de las
máquinaria eléctrica se forman pequeñas cantidades de Ozono. Sirve para purificar al
ambientes cerrados.
El Ozono es muy tóxico en una concentración de 100 p.p.m. por debajo de esta cantidad es
inofensivo para las personas.
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El ozono es mucho más reactivo que él oxigeno, tiene poder oxidante más enérgico debido
a que es termodinamicamente inestable.
(*) Esta reacción nos indica la cantidad de ozono presente de acuerdo a la cantidad de yodo
liberado.
Los compuestos orgánicos que contienen doble enlace C-C reacciona con el ozono para dar
ozónidos, los cuales por hidrólisis producen aldehidos y cetonas.
1 buteno
CH3 –CH2 –CH CH2 + H2O ---------> CH3 –CH2 –CHO + CH2O + H2O2
2 buteno
ÓXIDOS
Tipos de Oxido.-
b) Peróxidos: donde hay enlace entre átomos de Oxigeno además de los enlaces entre los
elementos y oxigeno
d) Subóxidos: son los que tienen enlaces elementos – elementos, además de enlaces
elementos – oxígeno en los extremos, ejemplo: O =C =C=C =O
2.- De acuerdo a su comportamiento químico: Los óxidos van desde los óxidos muy
básicos pasando por los neutros, hasta los óxidos ácidos:
c) Oxido anfóteros: Se caracterizan por reaccionar con los óxidos básicos y con los óxidos
ácidos; ejemplo: aluminio, zinc, y del agua; También con estaño, manganeso, cromo,
bismuto (son débilmente anfóteros)
d) Óxidos ácidos: Son óxidos que reacciona con los óxidos anfóteros y los óxidos básicos
de ambos tipos (corresponde a los no metales). Ejemplo: SO2, SO3, N2O5 y CO2 .
e) Óxidos neutros: Son óxidos que no reacciona con ningunos otros, como los óxidos
nitrosos y nítrico (N2O, NO)
Obtención de óxidos.- Se Obtiene por diversas formas algunos se obtienen por reacción
directa con él oxigeno otros por calentamiento de hidróxidos, carbonatos y nitratos.
Ejemplo
Los óxidos de alguno no metales y metales débiles pueden prepararse por oxidación del
elemento con ácido nítrico, ejemplo:
Agua (H2O)
2 H2O <========> H2 + O2
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Tiene un pH igual a 7, debido al equilibrio entre entre iones H+ y los iones OH-.
El agua se describe como dura, si forma una nata insoluble con un jabón en lugar de
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Se dice que el agua tiene dureza temporal si contiene hidrógeno carbonatos de calcio y de
magnesio ya que este tipo de dureza puede eliminarse fácilmente y dureza permanente si
contiene sulfatos de calcio y de magnesio.
El agua de lluvia disuelve pequeñas cantidades de CO2 atmosférico y es por tanto, una
solución muy diluida de ácido carbónico.
Esta agua al fluir sobre cualquier roca, ataca a los carbonatos de calcio y de magnesio y
forma los hidrógenos carbonatos solubles:
La dureza temporal del agua se elimina con facilidad por ebullición, los hidrógeno
carbonatos se descomponen rápidamente y precipitan carbonato insoluble.
Esta dureza también puede eliminarse mediante el proceso Clark, el cual involucra la
adición de cal hidratada:
La dureza permanente se origina cuando el agua fluye sobre rocas que contienen sulfatos de
calcio y de magnesio. Ni la ebullición ni la adición de cal hidratada eliminan este tipo de
dureza, sin embargo puede eliminarse junto con la dureza temporal, mediante la adición de
sosa para blanquear, Na2CO3 , por el proceso de intercambio iónico (proceso de la
permutita) o empleando sales sódicas de polifosfatos que forman complejos con los iones
calcio y magnesio.
La mejor manera de determinar la dureza de H2O es por titulación con acido Etilendi-
amino tetraacético (EDTA), en presencia de colorantes orgánicos que funcionan como
indicadores.
HOOC-H2C CH2-COOH
N-CH2-CH2-N
HOOC-H2C CH2-COOH
AZUFRE
Estado Natural
Sulfuros Sulfatos
Obtencion Industrial.-
d) Azufre Plástico: Se obtiene al verter azufre cerca de su punto de ebullición 400 ºC, en
agua fría. Es un sólido blando de color café – ámbar, consiste en una distribución al azar de
cadenas de átomos de azufre.
Propiedades Quimicas.-
S + O2 ------- SO2
Cl2 + 2S ----- Cl2S2
C + 2S ------- CS2
H2 + S <-------> H2S (reversible)
SULFURO DE HIDRÓGENO
Estado Natural.-
Obtención.-
Propiedades Fisicas.-
Es un gas de olor muy desagradable, altamente tóxico al igual que el cianuro, una parte por
1000 de aire es fatal, pero por fortuna su olor se hace intolerable antes de alcanzar la
concentración peligrosa.
Propiedades Quimicas.-
Propiedades ácidas: En estado gaseoso no muestra propiedades ácidas (en estado anhidro,
seco) tiene enlace covalente.
Cuando se solubiliza en agua se ioniza en dos etapas:
Si el medio es neutro precipitan todos los iones (II, IV), en formas de sulfuros cuando se
hace burbujear H2S.
El Kps del grupo II < Kps grupo IV, son más insolubles en agua. El H 2S es
extremadamente importante en química analítica.
(*) Es la única reacción donde el H2S pasa a azufre +4, en general pasa a S.
En medio ácido:
ACIDO SULFÚRICO
Proceso de Contacto
El dióxido de azufre, que se purifica perfectamente para eliminar impurezas tales como
arsénico que podrían envenenar el catalizador y un ligero exceso de aire, se hacen pasar por
un catalizador de oxido de vanadio (V), a una temperatura de mas o menos 450°C.
La reacción es exotérmica y la temperatura asciende hacia cerca de 600º C; los gases ahora
se enfrían mediante un cambiador de calor (el calor extraído se utiliza para calentar la
mezcla inicial dióxido de azufre/aire), y se absorben en acido sulfúrico de 98% para dar
acido sulfúrico 100% o, si se prosigue la absorción, acido sulfúrico fumante u oleum,
H2S2O7.
La dilución del acido sulfúrico fumante con agua produce acido sulfúrico. El dióxido de
azufre sin transformar (alrededor de un 2% de la cantidad inicial) debe eliminarse ya que
es venenoso; esto se realiza al absorberlo en una solución de hidróxido de calcio.
catalizador
SO2 + O2 <==========> SO3
Como la oxidación catalítica del dióxido de azufre a tritóxido de azufre es una reacción
exotérmica, se favorecerá un buen rendimiento de tritóxido de azufre con una temperatura
razonablemente baja; pero esta no debe bajar tanto, ya que diminuiría la velocidad de
reacción. La temperatura óptima es de más o menos de 450 °C y con ella se logra un
conversión del 95% al 98%.
Propiedades Físicas
Es un líquido viscoso que tiene una densidad de 1.85 g/cc y un punto de congelación de
10.5ºC .
Propiedades Químicas
a) Propiedades ácidas
Reacciona violentamente con el agua para dar una solución que tiene propiedades de un
ácido fuerte: desplaza el dióxido de carbono de los carbonatos, neutraliza a las bases y
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reacciona con los metales (que se encuentran por encima de la serie de potenciales
electroquímicos) para dar una sal más agua.
b) Propiedades deshidratantes
Tiene gran afinidad por el agua que la elimina de mezcla y compuestos con
desprendimiento de calor ( el ácido se vierte muy lentamente sobre el agua y no al revés)
En el laboratorio se emplea para secar gases que no reaccionan con él. Muchos compuestos
orgánicos pierden agua cuando reaccionan con el ácido: quedando carbón, dióxido de
carbono o bien una mezcla de dióxido y monóxido de carbono.
c) Propiedades oxidantes
El ácido sulfúrico caliente actúa como agente oxidante, aunque de menor fuerza que el
ácido nítrico concentrado. Son varios los productos de la reducción del ácido que depende
de factores como: la concentración del ácido, la fuerza del reductor y la temperatura.
d) Reacciones de desplazamiento
El ácido sulfúrico es capaz de desplazar al ácido nítrico (en caliente) y al ácido clorhídrico
de sus sales debido a que tienen un punto de ebullición menor.
Los alquenos experimentan reacciones de adición con el ácido sulfúrico concentrado, los
cuales hidrolizan y por calentamiento forman alcoholes. Este tipo de reacción es
importancia industrial.
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Fabricación de pinturas
Fibras sintéticas (rayón y plásticos)
Producción de ácidos (ácido clorhídrico y fluorhídrico)
Metalurgia (decapado del acero y sulfatos por electrólisis)
Detergentes, principalmente alquilsulfatos
Refinación del petróleo, principalmente extracción de alquenos
Productos orgánicos. Colorantes, explosivos y drogas