Unidad 4 Componentes No Carbonosos Del Petroleo-Comprimido
Unidad 4 Componentes No Carbonosos Del Petroleo-Comprimido
Unidad 4 Componentes No Carbonosos Del Petroleo-Comprimido
SEMESTRE: SEGUNDO
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COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS
Son sustancias químicas orgánicas que contienen uno o varios átomos de un
elemento halógeno (generalmente cloro, aunque existen compuestos formados con
bromo e Yodo). Pueden ser sustancias simples y volátiles como es el caso del
triclorometano (cloroformo), o moléculas orgánicas complejas como las dioxinas y
los furanos, que pueden presentar gran variedad de propiedades físicas.Los
halógenos son los elementos que forman el grupo 17 de la tabla periódica: flúor,
cloro, bromo, yodo y ástato; en estado natural se encuentran como moléculas
diatómicas químicamente activas. Para llenar por completo su último nivel
energético (s2p5) necesitan un electrón más.
Este término general abarca la gama de productos comprendidos por un lado entre
el petróleo bruto y el gas natural, y por el otro, entre el asfalto y otros hidrocarburos
saturados semisólidos emparentados con él. Se ha sugerido que el petróleo bruto
procede fundamentalmente de proteínas animales y que el gas natural deriva de
materia vegetal alterada. Según el Diccionario Hispánico Universal, la definición es
“líquido oleoso más ligero que el agua y de color oscuro y olor fuerte, que se
encuentra nativo en el interior de la Tierra y a veces forma grandes manantiales. Es
una mezcla de carburos de hidrógeno, que arde con facilidad, y después del
refinado tiene diversas aplicaciones” El petróleo bruto o crudo en estado natural es
una mezcla de una gran variedad de compuestos hidrocarburos, que difieren mucho
de unos yacimientos a otros. En general, los compuestos parafínicos (lineales,
ramificados, ciclados,aromáticos y especies complejas) son los más abundantes,
tanto en el petróleo líquido como en el gas natural. La composición media elemental
puede ser de un 85% de carbono, 12% de hidrógeno, 3% de la suma de elementos
azufre, oxígeno y nitrógeno, y varios elementos metálicos.
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EFECTOS AMBIENTALES DE LOS COMPUESTOS HALOGENADOS
AZUFRE…………………………………………………………………………4
OXIGENO………………………………………………………………………6
NITROGENO……………………………………………………………………7
COMPUESTOS ORGANOMETALICOS…………………………………..…9
COMPONENTES NO CARBONOSOS DEL PETROLEO
AZUFRE…………………………………………………………………………11
OXIGENO………………………………………………………………………16
NITROGENO……………………………………………………………………20
COMPUESTOS ORGANOMETALICOS…………………………………..…23
Conclusión ……………………………………………………….…27
Bibliografía…………………………………………………….…… 28
3
Elemento químico, S, de número atómico 16. Los isótopos estables conocidos y sus
porcentajes aproximados de abundancia en el azufre natural son éstos: 32S
(95.1%); 33S (0.74%); 34S (4.2%) y 36S (0.016%). La proporción del azufre en la
corteza terrestre es de 0.03-0.1%. Con frecuencia se encuentra como elemento libre
cerca de las regiones volvánicas (depósitos impuros).
El azufre es un elemento activo que se combina directamente con la mayor parte de
los elementos conocidos. Puede existir tanto en estados de oxidación positivos
como negativos, y puede formar compuestos iónicos, así como covalentes y
covalentes coordinados. Sus empleos se limitan principalmente a la producción de
compuestos de azufre.
El azufre se puede encontrar frecuentemente en la naturaleza en forma de sulfuros.
Durante diversos procesos se añaden al medio ambiente enlaces de azufre dañinos
para los animales y los hombres. Estos enlaces de azufre dañinos también se
forman en la naturaleza durante diversas reacciones, sobre todo cuando se han
añadido sustancias que no están presentes de forma natural. Los compuestos del
azufre presentan un olor desagradable y a menudo son altamente tóxicos. En
general las sustancias sulfurosas pueden tener los siguientes efectos en la salud
humana:
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El azufre se aplica extensivamente en las industrias y es emitido al aire, debido a
las limitadas posibilidades de destrucción de los enlaces de azufre que se aplican.
Los efectos dañinos del azufre en los animales son principalmente daños
cerebrales, a través de un malfuncionamiento del hipotálamo, y perjudicar el sistema
nervioso.
Pruebas de laboratorio con animales de prueba han indicado que el azufre puede
causar graves daños vasculares en las venas del cerebro, corazón y riñones. Estos
tests también han indicado que ciertas formas del azufre pueden causar daños
fetales y efectos congénitos. Las madres pueden incluso transmitirles
envenenamiento por azufre a sus hijos a través de la leche materna.
Por último, el azufre puede dañar los sistemas enzimáticos internos de los animales.
Reacciones : Con azufre y halógeno formando sulfuros y haluros: 2 M+ X2 2 MX;
2 M + S M2S.
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Los compuestos del oxígeno con los halógenos sólo se pueden formular mediante
la nomenclatura con prefijos multiplicadores. Elemento químico gaseoso, símbolo
O, número atómico 8 y peso atómico 15.9994. Es de gran interés por ser el
elemento esencial en los procesos de respiración de la mayor parte de las células
vivas y en los procesos de combustión. Es el elemento más abundante en la
corteza terrestre. Cerca de una quinta parte (en volumen) del aire es oxígeno.
Existen equipos capaces de concentrar el oxígeno del aire. Son los
llamados generadores o concentradores de oxígeno, que son los utilizados en
los bares de oxígeno.
El oxígeno gaseoso no combinado suele existir en forma de moléculas diatómicas,
O2, pero también existe en forma triatómica, O3, llamada ozono.
Todo ser humano necesita oxígeno para respirar, pero como ocurre con muchas
sustancias un exceso de oxígeno no es bueno. Si uno se expone a grandes
cantidades de oxígeno durante mucho tiempo, se pueden producir daños en los
pulmones. Respirar un 50-100% de oxígeno a presión normal durante un periodo
prolongado provoca daños en los pulmones. Las personas que en su trabajo sufren
exposiciones frecuentes o potencialmente elevadas a oxígeno puro, deben hacerse
un chequeo de funcionamiento pulmonar antes y después de desempeñar ese
trabajo. El oxígeno es normalmente almacenado a temperaturas muy bajas y por lo
tanto se deben usar ropas especiales para prevenir la congelación de los tejidos
corporales
Efectos ambientales del Oxígeno
No ha sido constatado ningún efecto negativo del oxígeno en el medio ambiente.
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Elemento químico, símbolo N, número atómico 7, peso atómico 14.0067; es un gas
en condiciones normales. El nitrógeno molecular es el principal constituyente de la
atmósfera ( 78% por volumen de aire seco). Esta concentración es resultado del
balance entre la fijación del nitrógeno atmosférico por acción bacteriana, eléctrica
(relámpagos) y química (industrial) y su liberación a través de la descomposición de
materias orgánicas por bacterias o por combustión. En estado combinado, el
nitrógeno se presenta en diversas formas. Es constituyente de todas las proteínas
(vegetales y animales), así como también de muchos materiales orgánicos. Su
principal fuente mineral es el nitrato de sodio.
Gran parte del interés industrial en el nitrógeno se debe a la importancia de los
compuestos nitrogenados en la agricultura y en la industria química; de ahí la
importancia de los procesos para convertirlo en otros compuestos. El nitrógeno
también se usa para llenar los bulbos de las lámparas incandescentes y cuando se
requiere una atmósfera relativamente inerte.
El nitrógeno, consta de dos isótopos, 14N y 15N, en abundancia relativa de 99.635 a
0.365. Además, se conocen los isótopos radiactivos 12N, 13N, 16N y 17N, producidos
por una variedad de reacciones nucleares. A presión y temperatura normales, el
nitrógeno molecular es un gas con una densidad de 1.25046 g por litro.
Las moléculas de Nitrógeno se encuentran principalmente en el aire. En agua y
suelos el Nitrógeno puede ser encontrado en forma de nitratos y nitritos. Todas
estas substancias son parte del ciclo del Nitrógeno, aunque hay una conexión entre
todos.
Los humanos han cambiado radicalmente las proporciones naturales de nitratos y
nitritos, mayormente debido a la aplicación de estiércoles que contienen nitrato. El
Nitrógeno es emitido extensamente por las industrias, incrementando los
suministros de nitratos y nitritos en el suelo y agua como consecuencia de
reacciones que tienen lugar en el ciclo del Nitrógeno.
Las concentraciones de Nitrógeno en agua potable aumentarán grandemente
debido a esto.
Nitratos y nitritos son conocidos por causar varios efectos sobre la salud. Estos son
los efectos más comunes:
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Pero desde un punto de vista metabólico, el óxido de nitrógeno (NO) es mucho más
importante que el nitrógeno. En 1987, Salvador Moncada descubrió que éste era un
mensajero vital del cuerpo para la relajación de los músculos, y hoy sabemos que
está involucrado en el sistema cardiovascular, el sistema inmunitario, el sistema
nervioso central y el sistema nervioso periférico. La enzima que produce el óxido
nítrico, la óxido-nítrico sintasa, es abundante en el cerebro.
Aunque el óxido nítrico tiene una vida relativamente corta, se puede difundir a través
de las membranas para llevar a cabo sus funciones. En 1991, un equipo
encabezado por K.–E.Anderson del hospital universitario de Lund, Suecia, demostró
que el óxido nítrico activa la erección por medio de la relajación del músculo que
controla el flujo de sangre en el pene. La droga Viagra trabaja liberando óxido nítrico
para producir el mismo efecto.
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Un compuesto organometálico es un compuesto en el que los átomos
de carbono de un ligando orgánico forman enlaces covalentes con
un átomo metálico. Los compuestos basados en cadenas y anillos de átomos de
carbono se llaman orgánicos, y este es el fundamento del nombre organometálicos.
La característica de estos compuestos es la presencia de enlaces entre átomos de
metal y de carbono (que pueden ser sencillos, dobles o triples) y por tanto no se
consideran organometálicos aquellos compuestos en que un metal se une a una
molécula o fragmento por un átomo distinto del carbono, como ocurre en
algunos compuestos de coordinación. Este grupo incluye un elevado número de
compuestos y algunos químicos lo consideran un grupo distinto al de
los compuestos orgánicos e inorgánicos.
Son muy variados los métodos de síntesis:
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Efectos sobre la salud
Los efectos sobre la salud son variados, dependen del compuesto y del
periodo al que se ha estado expuesto. Los compuestos orgánicos volátiles
son liposolubles, y gracias a su afinidad por las grasas se acumulan en
diversas partes del cuerpo humano. A corto plazo pueden causar:
- irritación de ojos y garganta, nariz,
- náuseas, irritación de garganta,
- dolor de cabeza, vómito de sangre,
- reacciones alérgicas, hinchazón,
- mareos, dolores estomacales e intestinales
- fatiga, manchas en la piel.
Y a largo plazo pueden dañar el hígado, los riñones o el sistema nervioso
central. También pueden ser carcinógenos, como por ejemplo el benceno.
también daña el intestino delgado a tal punto que se crean orificios que
causan la muerte
Los COV se pueden clasificar según su peligrosidad en 3 grupos:
• Compuestos extremadamente peligrosos para la salud: Benceno, cloruro
de vinilo y 1,2 dicloroetano y azufre.
• Compuestos de clase A: Son compuestos que pueden causar daños
significativos al medio ambiente, como Acetaldehído, anilina, tetracloruro de
carbono, 1,1,1-tricloroetano, tricloroetileno, triclorotolueno etc.
• Compuestos de clase B: con menor impacto en el medio ambiente
como Acetona, etanol y combustibles fósiles.
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Clasificación según el tenor de azufre
presente
COMPUESTOS DE AZUFRE.
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Los sulfuros metálicos pueden clasificarse en tres categorías: sulfuros ácidos
(hidrosulfuros, MHS, donde M es igual a un ion metálico univalente), sulfuros
normales (M2S) y polisulfuros (M2S3). Otros sulfuros son los compuestos de
carbono-azufre y los compuestos que contienen enlaces carbono-azufre. Algunos
compuestos importantes son: di sulfuro de carbono, CS 2, líquido que es un
disolvente excelente del azufre y del fósforo elemental; monosulfuro de carbono,
CS, gas inestable formado por el paso de una descarga eléctrica a través del di
sulfuro de carbono; y oxisulfuro de carbono, SCO, constituido por monóxido de
carbono y azufre libre a una temperatura elevada.
Los óxidos de azufre que han sido caracterizados tienen las fórmulas SO, S 2O3,
SO2, SO3, S2O7 y SO4. El dióxido de azufre, SO2, y el trióxido de azufre, SO3, son
de mayor importancia que los otros. El dióxido de azufre puede actuar como agente
oxidante y como agente reductor. Reacciona con el agua para producir una solución
ácida (llamada ácido sulfuroso), iones bisulfito (HSO3-) y sulfito (SO32-). El dióxido
de emplea como gas refrigerante como desinfectante y conservador, así como
agente blanqueador, y en el refinado de productos de petróleo. Sin embargo, su uso
principal está en la manufactura de trióxido de azufre y ácido sulfúrico. El trióxido de
azufre se utiliza principalmente en la preparación del ácido sulfúrico y ácidos
sulfúricos.
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manufactura comercial del hule y los monocloruros, que son líquidos a la
temperatura ambiente, se emplean también como disolventes para compuestos
orgánicos, azufre, yodo y ciertos compuestos metálicos.
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El azufre es un elemento activo que se combina verdaderamente con la mayor parte
de los elementos químicos conocidos. Puede hallarse tanto en estados de oxidación
positivos como negativos, y puede constituir compuestos iónicos así como
covalentes y covalentes coordinados. Sus funciones se limitan principalmente a la
producción de compuestos de azufre. Sin embargo, grandes cantidades de azufre
elemental se utilizan en la vulcanización del caucho, en atomizadores con azufre
para combatir parásitos de las plantas, en la manufactura de fertilizantes artificiales
y en ciertos tipos de cementos y aislantes eléctricos, en algunos ungüentos y
medicinas y en la manufactura de pólvora y fósforos. Los compuestos de azufre se
emplean en la manufactura de productos químicos, textiles, jabones, fertilizantes,
pieles, plásticos, refrigerantes, agentes blanqueadores, drogas, tintes, pinturas,
papel y otros productos.
Características principales
Este no metal tiene un color amarillento fuerte, amarronado o anaranjado y arde con
llama de color azul, desprendiendo dióxido de azufre. Es insoluble en agua pero se
disuelve en disulfuro de carbono. Es multivalente, y son comunes los estados de
oxidación -2, +2, +4 y +6.
Al fundir el azufre, se obtiene un líquido que fluye con facilidad formado por
moléculas de S8. Sin embargo, si se calienta, el color se torna marrón algo rojizo, y
se incrementa la viscosidad. Este comportamiento se debe a la ruptura de los anillos
y la formación de largas cadenas de átomos de azufre, que pueden alcanzar varios
miles de átomos de longitud, que se enredan entre sí disminuyendo la fluidez del
líquido; el máximo de la viscosidad se alcanza en torno a los 200 °C. Enfriando
rápidamente este líquido viscoso se obtiene una masa elástica, de consistencia
similar a la de la goma, denominada «azufre plástico» (azufre γ) formada por
cadenas que no han tenido tiempo de reordenarse para formar moléculas de S 8;
transcurrido cierto tiempo la masa pierde su elasticidad cristalizando en el sistema
rómbico. Estudios realizados con rayos X muestran que esta forma deforme puede
estar constituida por moléculas de S8 con estructura de hélice espiral.
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En estado vapor también forma moléculas de S8, pero a 780 °C ya se alcanza el
equilibrio con moléculas diatómicas y por encima de aproximadamente 1800 °C la
disociación es completa y se encuentran átomos de azufre.
Aplicaciones
15
Es el elemento más abundante en la corteza terrestre. Cerca de una quinta parte
(en volumen) del aire es oxígeno.
3) propulsión de cohetes;
Existen equipos generadores de ozono, los cuales son usados para oxidación de
materias, para ozonización de piscinas...
Casi todos los elementos químicos, menos los gases inertes, forman compuestos
con el oxígeno. Entre los compuestos binarios más abundantes de oxígeno están el
agua, H2O, y la sílica, SiO2; componente principal de la arena. De los compuestos
que contienen más de dos elementos, los más abundantes son los silicatos, que
constituyen la mayor parte de las rocas y suelos. Otros compuestos que abundan
en la naturaleza son el carbonato de calcio (caliza y mármol), sulfato de calcio
(yeso), óxido de aluminio (bauxita) y varios óxidos de hierro, que se utilizan como
fuente del metal.
16
Características principales
17
Son cadenas de carbonos con uno o varios átomos de oxígeno y pueden ser:
2-Butanona o metil-etil-cetona
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Cetonas: Una cetona es un compuesto orgánico caracterizado por poseer un
grupo funcional carbonilo unido a dos átomos de carbono, a diferencia de un
aldehído, en donde el grupo carbonilo se encuentra unido al menos a un átomo
de hidrógeno.1 Cuando el grupo funcional carbonilo es el de mayor relevancia
en dicho compuesto orgánico, las cetonas se nombran agregando el sufijo -ona
al hidrocarburo del cual provienen (hexano, hexanona; heptano, heptanona;
etc). También se puede nombrar posponiendo cetona a los radicales a los cuales
está unido (por ejemplo: metilfenil cetona). Cuando el grupo carbonilo no es el
grupo prioritario, se utiliza el prefijo oxo- (ejemplo: 2-oxopropanal).
El grupo funcional carbonilo consiste en un átomo de carbono unido con un doble
enlace covalente a un átomo de oxígeno. El tener dos átomos de carbono unidos al
grupo carbonilo, es lo que lo diferencia de los ácidos carboxílicos, aldehídos,
ésteres. El doble enlace con el oxígeno, es lo que lo diferencia de los alcoholes y
éteres. Las cetonas suelen ser menos reactivas que los aldehídos dado que los
grupos alquílicos actúan como dadores de electrones por efecto inductivo.
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El nitrógeno es uno de los constituyentes de la materia orgánica que forma parte
de las proteínas de las células y es indispensable en el crecimiento de los
organismos fotosintéticos.
Características principales
Las sales del ácido nítrico incluyen importantes compuestos como el nitrato de
potasio (nitro o salitre empleado en la fabricación de pólvora) y el nitrato de amonio
fertilizante.
El ciclo de este elemento es bastante más complejo que el del carbono, dado que
está presente en la atmósfera no sólo como N2 (78%) sino también en una gran
diversidad de compuestos. Se puede encontrar principalmente como N2O, NO y
NO2, los llamados NOx. También forma otras combinaciones con oxígeno tales
como N2O3 y N2O5 (anhídridos), "precursores" de los ácidos nitroso y nítrico. Con
hidrógeno forma amoníaco (NH3), compuesto gaseoso en condiciones normales.
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En la actualidad el nitrógeno es empleado en diversas labores; en los países
desarrollados una de las más recientes y comunes es el ser empleado en lugar del
aire común para el inflado de llantas y neumáticos debido a la alta eficiencia que se
derivan de su uso. Su composición química molecular lo define como un gas inerte
por tanto no se dilata con la fricción o el movimiento, evitando mayor presión en el
neumático y por tanto fugas que se derivan en perdida de presión de la llanta,
seguido por mayor esfuerzo del motor, mayor consumo de combustible, más rápido
desgaste del neumático y los frenos. El uso del nitrógeno para el inflado de los
neumáticos no solo redime en un ahorro directo, paralelo a esto también hace un
gran aporte ecológico al disminuir las emisiones de CO2 provenientes del esfuerzo
adicional que deben hacer los vehículos al perder presión constantemente en las
llantas cuando son infladas con aire.
Compuestos
Con los halógenos forma: NF3, NF2Cl, NFCl2, NCl3, NBr3.6 NH3, NI3.6 NH3, N2F4,
N2F2 (cis y trans), N3F, N3Cl, N3Br y N3I.
Con el oxígeno forma varios óxidos que ya hemos nombrado: el nitroso o gas de la
risa, el nítrico y el dióxido de nitrógeno. Son producto de procesos de combustión
contribuyendo a la aparición de episodios contaminantes de smog fotoquímico.
Otros óxidos son el trióxido de dinitrógeno (N2O3) y el pentóxido de dinitrógeno
(N2O5), ambos muy inestables y explosivos.
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Esto se refleja en un incremento de la concentración de nitrógeno en las fuentes
utilizadas para consumo humano, y por ende también en el agua potable.
Los nitratos y nitritos son conocidos por causar varios efectos sobre la salud
humana. Estos son los efectos más comunes:3
Aunque el óxido nítrico tiene una vida relativamente corta, se puede difundir a través
de las membranas para llevar a cabo sus funciones. En 1991, un equipo
encabezado por K.–E.Anderson del hospital universitario de Lund, Suecia, demostró
que el óxido nítrico activa la erección por medio de la relajación del músculo que
controla el flujo de sangre en el pene. La droga Viagra trabaja liberando óxido nítrico
para producir el mismo efecto.
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Un compuesto organometálico es un compuesto en el que los átomos de carbono
forman enlaces covalentes, es decir, comparten electrones, con un átomo metálico.
Los compuestos basados en cadenas y anillos de átomos de carbono se llaman
orgánicos, y éste es el fundamento del nombre organometálicos. La característica
de estos compuestos es la presencia de enlaces entre átomos de metal y de
carbono (que pueden ser sencillos, dobles o triples) y por tanto no se consideran
organometálicos aquellos compuestos en que un metal se une a una molécula o
fragmento por un átomo distinto del carbono, como ocurre en algunos compuestos
de coordinación. Este grupo incluye un elevado número de compuestos y algunos
químicos lo consideran un grupo distinto al de los compuestos orgánicos e
inorgánicos.
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Iónicos (no moleculares): Compuestos organometálicos de sodio, potasio,
rubidio, cesio, calcio, estroncio, bario y lantánidos.
Intermedios: Compuestos organometálicos de litio, berilio, magnesio y
aluminio. Tienen déficit de electrones y tendencia a formar puentes alquilo y
enlaces multicentrados.
24
Molécula de metillitio.
25
.
26
EFECTOS AMBIENTALES DE LOS COMPUESTOS HALOGENADOS:El foco
principal de contaminación de estos compuestos, tiene su origen en la industria del
papel, dónde se utiliza la clorina para el blanqueo de las fibras de celulosa. Otras
fuentes minoritarias de emisión se generan durante la desinfección con cloro del
agua potable de las piscinas y de las aguas de proceso en lavaderos.
Por ejemplo, el oxígeno (O) puede obtenerse del agua , o del aire (21% de
oxígeno + 79% de nitrógeno). En ciertos casos es necesario enriquecer de oxígeno
el aire, para evitar transportar y eliminar grandes cantidades de nitrógeno.
Otro ejemplo lo constituye el nitrógeno (N), el cual, tal como se encuentra en el aire,
es casi inerte y difícilmente reacciona con los hidrocarburos. Por lo tanto es
necesario transformarlo a una forma más reactiva como el amoniaco o el ácido
nítrico , o aun el ácido cianhídrico (HCN). Los productos que estudiaremos
constituyen los compuestos más importantes de una industria que relaciona la
refinación del petróleo, la producción de reactivos (como el ácido sulfúrico, ácido
fosfórico, fosgeno, hidrógeno, monóxido de carbono, etc.), y las grandes industrias
consumidoras de productos orgánicos e inorgánicos como son las que producen
plásticos, fibras sintéticas, detergentes, fertilizantes, etc.
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https://www.juntadeandalucia.es/medioambiente/web/Bloques_Tematico
s/Estado_Y_Calidad_De_Los_Recursos_Naturales/Suelo/Contaminacio
n_pdf/I
https://es.wikipedia.org/wiki/Compuesto_organomet%C3%A1lico
https://www.lenntech.es/periodica/elementos/s.htm
https://es.wikipedia.org/wiki/Ox%C3%ADgeno
https://prezi.com/ib3fstpjslfy/componentes-no-carbonosos-del-petroleo/
http://estudiopedia.org/index.php?title=Pr%C3%A1ctica._F%C3%ADsica
_y_Qu%C3%ADmica._Compuestos_del_ox%C3%ADgeno_con_hal%C
3%B3genos.
https://es.wikipedia.org/wiki/Hal%C3%B3genos
https://es.wikipedia.org/wiki/Azufre
https://www.lenntech.es/periodica/elementos/s.htm
https://es.wikipedia.org/wiki/Nitr%C3%B3geno
https://prtr-es.es/Compuestos-Organicos-Halogenados-
AOX,15627,11,2007.html
https://www.lenntech.es/periodica/elementos/n.htm
https://es.scribd.com/doc/205379577/unidad-IV-compuestos-no-
carbonisados-del-petroleo-docx
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