Guía de Fundamento de Valoración Acido - Base Version 1.2

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Guía de fundamentos

Valoración ácido - base

Unidad Nº11: Ácidos y bases

Una valoración ácido-base (también llamada volumetría ácido-base, titulación ácido-


base o valoración y/o equivalente de neutralización) es una técnica o método de análisis
cuantitativo muy usada, que permite conocer la concentración desconocida en una disolución de
una sustancia que pueda actuar como ácido, neutralizada por medio de una base de concentración
conocida, o bien sea una concentración de base desconocida neutralizada por una solución de ácido
conocido. Es un tipo de valoración basada en una reacción ácido-base o reacción de
neutralización entre el analito (la sustancia cuya concentración queremos conocer) y la sustancia
valorante. El nombre volumetría hace referencia a la medida del volumen de las disoluciones
empleadas, que nos permite calcular la concentración buscada.

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Clases de valoración ácido – base.

Se pueden clasificar en dos grandes grupos:

Alcalimentrías: Determinación de la concentración de una base empleando un ácido fuerte de


concentración conocida como sustancia titulante o valorante. Se emplea casi siempre ácido
clorhídrido, HCl; a veces ácido sulfúrico (H2SO4) y casi nunca el ácido nítrico (HNO3) y
perclórico (estos por poseer propiedades de óxido reducción que puede interferir en la titulación
ácido base).

Acidimetrías: Determinación de la concentración de un ácido empleando una base fuerte de


concentración conocida como sustancia titulante como puede ser el hidróxido de sodio, NaOH.

Curvas de valoración

Si representamos el pH medido en función del volumen añadido de sustancia valorante se


obtienen curvas de valoración o curvas de titulación, similares a la de la figura. Se observa el
rápido cambio del pH para un volumen determinado. El punto de inflexión (cambio del sentido de
curvatura) de esta curva se lo llama punto de equivalencia. En este punto la cantidad de valorante
agregado es estequiométricamente equivalente a la sustancia objeto de la determinación. El
volumen que corresponde para ese punto nos indica el volumen de sustancia titulante consumido
para reaccionar completamente con el analito.

En una valoración ácido – base se añade una de las disoluciones gota a gota desde una bureta sobre
la otra disolución contenida en un recipiente cónico o Erlenmeyer hasta que se produce un cambio
de color debido al indicador.

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Figura 1: Gráfico de pH en función de la cantidad de moles de OH- agregados.

En esta imagen podemos apreciar que cada indicador tiene una región de pH en la que se produce
su cambio o viraje de color.

El Rojo de metilo vira hacia el amarillo a pH que van desde 4 hasta 7, mientras que la fenolftaleína
cambia de incolora a fucsia para pH más básicos.

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Punto de equivalencia y punto final

Los indicadores ácido-base son sustancias que mediante un cambio de color nos indican que se ha
llegado al punto final de la titulación, el cual debe ser lo más cercano posible al punto de
equivalencia. La elección adecuada del indicador visual nos asegura que así sea.

Figura 2: curva de valoración para un ácido débil con una base fuerte. (El ácido débil es el ácido
propanóico, CH3CH2COOH)

Antes de iniciar la valoración se debe elegir un indicador de pH adecuado según el punto de


equivalencia previsto de la reacción. El punto de equivalencia se corresponde con el valor teórico
de la valoración, pero en la práctica no es posible saberlo con exactitud. En dicho punto habrán
reaccionado cantidades estequiométricas de ambos reactivos, y el pH de dicho punto depende de
la fuerza relativa del ácido y la base empleados. Para conocer dicho valor se pueden emplear las
siguientes reglas:

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▪ Un ácido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolución neutra (pH = 7).
▪ Un ácido fuerte reacciona con una base débil para formar una disolución ácida (pH <7).
▪ Un ácido débil reacciona con una base fuerte para formar una disolución básica (pH> 7).

La disolución en el punto de equivalencia será básica si la base es más fuerte que el ácido y será
ácida si el ácido es más fuerte que la base. Si ambos son de igual fuerza, entonces el pH de
equivalencia será neutro.

El punto final es el punto en que se detiene la valoración, por ejemplo, tras el viraje de color del
indicador. Este cambio producido en la disolución permite establecer experimentalmente el punto
final de la valoración.

El punto final debe coincidir lo más exactamente posible con el punto de equivalencia. La
diferencia entre ambos puntos constituye el error de valoración, que es propio del método
(indicador empleado, uso de reactivos impuros, etc), y no debemos confundirlo con los errores
accidentales debidos a manipulaciones o medidas de volumen defectuosas.

La importancia de conocer los coeficientes estequiométricos en la cuantificación experimental de


un ácido, mediante una valoración con NaOH, tiene que ver con las ecuaciones de balance
(estequiométrico) que se tienen que utilizar para obtener esta cuantificación. En todos los casos se
deberá tener en cuenta la estequiometría de la reacción.

Por ejemplo, cuando reacciona el ácido clorhídrico (ácido fuerte monoprótico) con el hidróxido
de sodio (base fuerte monobásica) se verifica que:

1 HCl + 1 NaOH → 1 NaCl + 1 H2O

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O sea que reacciona 1 mol de ácido con 1 mol de la base, y el cálculo de la concentración del ácido
a valorar será:
(𝑉𝑝𝑒 . 𝐶𝑏)
𝐶𝑎 =
𝑉𝑎

Donde
Ca es la concentración molar inicial del ácido que se desea determinar.
Va es el volumen de la alícuota del ácido, lo que se puso en el recipiente o erlenmeyer.
Vpe es el volumen del punto de equivalencia, que se evidencia por un cambio brusco de pH en el gráfico
de pH en función de volumen de NaOH agregado, y un cambio en el color del indicador.
Cb es la concentración molar de la solución de NaOH, dato conocido pues es el valorante.

Una situación similar podría ser la valoración de ácido acético (HA), un ácido débil monoprótico
con una base fuerte monobásica como el hidróxido de sodio (NaOH):

1 HA + 1 NaOH → 1 NaA + 1 H2O

Aquí también reacciona 1 mol de ácido con 1 mol de la base, por lo que el cálculo de la
concentración del ácido a valorar será:
(𝑉𝑝𝑒 . 𝐶𝑏)
𝐶𝑎 =
𝑉𝑎

Donde aquí,
Ca es la concentración molar inicial del ácido, ácido débil o ácido acético (HA) que se desea
determinar.
Va es el volumen de la alícuota del ácido débil a valorar (HA), lo que se puso en el recipiente o
erlenmeyer.
Vpe es el volumen del punto de equivalencia de la base titulante (NaOH en el caso anterior), que se
evidencia por un cambio brusco de pH en el gráfico de pH en función de volumen de NaOH agregado,
y un cambio en el color del indicador.
Cb es la concentración molar de la solución de NaOH titulante, dato de concentración conocido pues
es el valorante.

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Por su parte, el ácido cítrico, es un ácido orgánico, débil. Su fórmula química es C6H8O7 se trata
de un ácido tricarboxílico, esto quiere decir que tiene 3 grupos carboxilos (grupo funcional de los
ácidos orgánicos) capaces de ceder H+: C3H4OH(COOH)3 en su fórmula semidesarrollada. Está
presente en la mayoría de las frutas, sobre todo en cítricos como el limón y la naranja.

En el caso de la actividad experimental de este laboratorio remoto, se trabaja sólo con el primer
pka, es decir con el primer grupo carboxílico, dado el pH de trabajo. Es decir, como se titula un
sólo grupo carboxilo, consideraremos que tiene un comportamiento semejante al de un ácido
monoprótico.

Entonces la relación estequiométrica en la neutralización con NaOH será: 1 mol de ácido por cada
1 mol de la base.

1 C3H4OH(COOH)3 + 1 NaOH → C3H4OH(COOH)2COONa + 1 H2O

O simbólicamente

1 H3A + 1 NaOH → 1 NaH2A + 1 H2O

Donde,

El H3A corresponde al ácido cítrico, (C6H8O7) o C3H4OH(COOH)3

El NaOH, el hidróxido de sodio, la base fuerte,

El NaH2A, la sal de C3H4OH(COOH)2COONa

y H2O agua.

Entonces,

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(𝑉𝑝𝑒 . 𝐶𝑏)
𝐶𝑎 =
𝑉𝑎

Ca es la concentración molar inicial del ácido cítrico, (C6H8O7) o C3H4OH(COOH)3, que se desea
determinar.
Va es el volumen de la alícuota del ácido cítrico, lo que se puso en el recipiente o erlenmeyer.
Vpe es el volumen del punto de equivalencia, que se evidencia por un cambio brusco de pH en el gráfico
de pH en función de volumen de NaOH agregado, y un cambio en el color del indicador.
Cb es la concentración molar de la solución de NaOH, dato conocido pues es el valorante.

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