CUESTIONES Y PROBLEMAS DEL TEMA 4

1. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:

a) Algunas reacciones exotérmicas son espontáneas.
b) En ciertas reacciones químicas, la variación de entalpía coincide con la variación de energía
interna.
c) La variación de entropía de una reacción espontánea puede ser negativa.

a) Verdadero. La espontaneidad de una reacción viene dada por ∆G, (∆G = ∆H  T∆S). Si ∆H < 0
(reacción exotérmica) y ∆S > 0, la reacción será siempre espontánea. Si ∆H < 0 y ∆S < 0, la reacción
será espontánea si la temperatura es lo suficientemente baja como para que se cumpla que │∆H│ >
│T∆S│.
b) Verdadero. La relación entre ambas magnitudes es: ∆H = ∆U + p∆V = ∆U + ∆n·R·T. Si la reacción
ocurre entre sólidos y/o líquidos donde la variación de volumen se puede considerar despreciable o
si transcurriendo entre gases, no hay variación en el número de moles de sustancias gaseosas ∆H =
∆U.
c) Verdadero. La espontaneidad de una reacción viene dada por ∆G, (∆G = ∆H  T∆S). Si ∆H < 0 y ∆S <
0, la reacción será espontánea si la temperatura es lo suficientemente baja como para que se cumpla
que │∆H│ > │T∆S│.

2. Sabiendo que la variación de entalpía de la reacción N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ∆H0 =  92,2 kJ,
razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Al formarse 17 g de NH3 (g) en esas condiciones se desprenden 92,2 kJ.
b) La formación del NH3 es un proceso espontáneo.
c) Para el proceso anterior, el calor desprendido a volumen constante es mayor que el calor
desprendido a presión constante.
Masas atómicas: N = 14; H = 1.
Sol.: F; F; F

3. Justifique la validez o no de las siguientes afirmaciones:

a) Para la reacción: C6H6 (l) + 7,5 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔH < 0, el calor de reacción a volumen
constante es menor que el calor de reacción a presión constante.
b) La entropía de la reacción anterior aumenta.
c) La reacción anterior es espontánea a cualquier temperatura.

a) Verdadero: QP = QV + ∆nRT. Como en este caso ∆n = 6 – 7,5 = – 1,5, QP = QV  1,5RT, en valor

absoluto:
QP > Q V.
b) Falso ya que pasamos de 7,5 moles de sustancias gaseosas en los reactivos a 6 moles en los
productos, por lo que aumenta el orden y, por tanto, disminuye la entropía.
c) Falso. La espontaneidad de una reacción viene dada por ∆G, (∆G = ∆H  T∆S). Si ∆H < 0 y ∆S < 0, la
reacción será espontánea si la temperatura es lo suficientemente baja como para que se cumpla que
│∆H│ > │T∆S│.

4. Dada la reacción: N2O (g) → N2 (g) + ½ O2 (g) ΔH = 43 kJ; ΔS = 80 J/K

a) Justifique el signo positivo de la variación de entropía.
b) Si se supone que esas funciones termodinámicas no cambian con la temperatura, ¿será
espontánea la reacción a 27º C?

a) Como en la reacción se pasa de 1 mol de sustancias gaseosas en los reactivos a 1,5 moles de
sustancias gaseosas en los productos, habrá un aumento del desorden y, en consecuencia, de la
entropía.
b) ∆G = ∆H  T∆S = 43000 – 300·80 > 0 luego la reacción no será espontánea a la citada temperatura.

5. Indique, razonando la respuesta, si son verdaderas o falsas las siguientes proposiciones: a) La

energía libre depende de la temperatura; b) No basta que una reacción sea exotérmica para que sea
espontánea; c) En una reacción química la variación de entropía es siempre positiva.

a) Verdadero ya que ∆G = ∆H  T∆S.

b) Verdadero. La espontaneidad de una reacción viene dada por ∆G, (∆G = ∆H  T∆S). Si ∆H < 0
(reacción exotérmica) y ∆S > 0, la reacción será siempre espontánea. Si ∆H < 0 y ∆S < 0, la reacción
será espontánea si la temperatura es lo suficientemente baja como para que se cumpla que │∆H│ >
│T∆S│.
c) Falso. Puede ser positiva o negativa dependiendo de que aumente o disminuya el grado de
desorden de la misma.

6. Sabiendo que las entalpías de formación del H2O (g) y del CO (g) son respectivamente  241,6
kJ/mol y  110,5 kJ/mol, respectivamente, para la reacción: C(s) + H2O (g) → CO(g) + H2 (g):
a) Dibuje el diagrama entálpico correspondiente.
b) Razone si dicha reacción es exotérmica o endotérmica.
c) Si las entropías de C (s), H2O (g), CO (g) y H2 (g) son, respectivamente, 43,5; 188,7; 197,5 y 130,6
razone si la reacción anterior será espontánea a 25º C.
Sol.: Endotérmica; No espontánea

7. Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:

1) 2 H2O2 (l) → 2 H2O (l) + O2 (g) ΔH =  196 kJ
2) N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ΔH =  92’4 kJ. Justifique:
a) El signo que probablemente tendrá la variación de entropía en cada caso.
b) El proceso que será siempre espontáneo.
c) El proceso que dependerá de la temperatura para ser espontáneo.

a) En la ecuación 1) ∆S > 0 ya que aumenta el desorden al aumentar el número de moles de

sustancias gaseosas al pasar de reactivos a productos. En la reacción 2) ∆S < o al disminuir el número
de moles de sustancias gaseosas al pasar de reactivos a productos.
b) Será espontáneo el proceso 1) ya que la espontaneidad de una reacción viene dada por ∆G, (∆G =
∆H  T∆S). Si ∆H < 0 (reacción exotérmica) y ∆S > 0, la reacción será siempre espontánea.
c) El 2) ya que como ∆H < 0 y ∆S <O ∆H < 0 y ∆S < 0, la reacción será espontánea si la temperatura es
lo suficientemente baja como para que se cumpla que │∆H│ > │T∆S│.

8. En un calorímetro adecuado a 25º C y 1 atm de presión, se queman completamente 5 cm 3 de

alcohol (C2H5OH) produciéndose CO2 (g) y H2O (l). El calor desprendido a presión constante, es 117,04
kJ. Calcule: a) La variación de entalpía de combustión del etanol; b) La variación de energía interna a
la temperatura de 25º C. DATOS: Densidad del etanol: 0,79 g/cm 3; R = 8,31 J. mol-1 K-1. Masas
atómicas: H = 1; C = 12; O = 16.
 C2H5OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

9. La combustión de 10 g de butano, en condiciones estándar, desprenden 492 kJ. Calcule:

a) El calor de combustión del butano a volumen constante.
b) El calor de formación del butano a presión constante.
Datos: ΔH0f [CO2 (g)] = - 393,5 kJ/mol; ΔH0f [H2O (l)] = - 286 kJ/mol; R = 8,31 J/K·mol.
Sol.: 2845 kJ/mol; 150,4 kJ/mol

10. Dada la reacción: CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g); a) Determine la cantidad de calor, a presión
constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg de CaCO 3; b) ¿Qué cantidad de
CaCO3 se deberá utilizar para producir 7 kg de CaO si el rendimiento es del 90%? DATOS: Entalpías de
formación (en kJ/mol):
(CaCO3) = - 1209,6; (CO2) = - 393,3; (CaO) = - 635,1. Masas atómicas: C = 12; O = 16; Ca = 40

CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)

11. En la reacción del oxígeno molecular gaseoso con el cobre para formar óxido de cobre (II) se
desprenden 2,30 kJ por cada gramo de cobre que reacciona, a 298 K y 760 mm Hg. Calcule:
a) La entalpía de formación del óxido de cobre (II).
b) El calor desprendido a presión constante cuando reaccionan 100 L de oxígeno, medidos a 1,5 atm
y 27ºC.
Datos: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1; Masa atómica Cu = 63,5.
Sol.: 146,05 kJ/mol; 1781,1 kJ

12. La nitroglicerina, C3H5(NO3)3, se descompone según la reacción:

4 C3H5(NO3)3 (l) → 12 CO2 (g) + 10 H2O (g) + O2 (g) + 6 N2 (g) ΔH0 = – 5700 kJ a 25º C
a) Calcule la entalpía de formación estándar de la nitroglicerina y la variación de energía interna de la
reacción de descomposición de la nitroglicerina; b) ¿Qué energía se desprende cuando se
descomponen 100 g de nitroglicerina? Datos: ΔH f0[CO2 (g)] = - 393,5 kJ/mol; ΔHf0[H2O (g) = - 241,8
kJ/mol Masas atómicas: C = 12;
H = 1; O = 16; N = 14. R = 8,31 J. mol-1 K-1

13. Para la obtención del tetracloruro de carbono según: CS2 (l) + 3 Cl2 (g) → CCl4 (l) + S2Cl2 (l)
a) Calcule el calor de reacción, a presión constante, a 25ºC y en condiciones estándar
b) ¿Cuál es la energía intercambiada en la reacción anterior, en las mismas condiciones, cuando se
forma un litro de tetracloruro de carbono cuya densidad es 1,4 g/mL?
Datos: ΔHºf [CS2 (l)] = 89’70 kJ/mol, ΔHºf [CCl4 (l)] = −135’4 kJ/mol, ΔHºf [S2Cl2 (l)] = −59’8 kJ/mol.
Masas atómicas: C = 12; Cl = 35’5.
Sol.: 284,9 kJ; 2590 kJ

14. El proceso de fotosíntesis se puede representar por la ecuación: 6 CO 2 (g) + 6 H2O (l) → C6H12O6
(s) + 6 O2 (g) ΔH = 3402,8 kJ. Calcule: a) La entalpía de formación estándar de la glucosa; b) La energía
necesaria para la formación de 500 g de glucosa mediante fotosíntesis. DATOS ΔH fº [H2O (l)] = - 285,8
kJ/mol; ΔHfº [CO2 (g)] = - 393,5 kJ/mol. Masas atómicas: C = 12; H = 1; O = 16

15. La reacción de la hidracina, N2H4, con el peróxido de hidrógeno se usa en la propulsión de

cohetes, según la siguiente ecuación termoquímica:
N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) → N2 (g) + 4 H2O (g) ΔHº = – 642’2 kJ
a) Calcula la entalpía de formación estándar de la hidracina.
b) Calcula el volumen en litros de los gases formados al reaccionar 320 g de hidracina con la cantidad
adecuada de peróxido de hidrógeno a 600 ºC y 650 mm de Hg.
Datos: Masas atómicas: H= 1; N=14; ΔHºf [H2O2 (l)]= – 187’8 kJ/mol; ΔHºf [H2O (g)]= – 241’8 kJ/mol.
R= 0’082 atm·L·K-1·mol-1.
16. Las entalpías normales de combustión del carbono, hidrógeno y propanona, son
respectivamente:
─ 393,5; – 285,8 y – 1787,2 expresadas en kJ·mol-1. Calcule:
a) La entalpía de formación de la propanona (CH3COCH3)
b) La energía que se desprende cuando se hayan recogido 13,45 L de CO2 medido a 1 atm y 25º C por
la combustión de la propanona.
Sol.: 249,8 kJ/mol; 327,9 kJ

17. El hierro se obtiene en los altos hornos mediante la reacción:

Fe2O3(s) + 3CO(g) → 2Fe(s) + 3CO2(g)
Sabiendo que las entalpías de formación, en kJ/mol, valen CO(g)[-110.5], CO2(g)[-393.5]; Fe2O3(s)[-
822.5]. Calcule: a) la entalpía de la reacción. b) Qué cantidad de calor, a presión constante, será
necesaria para obtener 168 g de hierro.
Dato: Masa atómica: Fe = 56
Sol.: 26,5 kJ; 79,5 kJ

18. Dada la reacción:

4NH3(g) + 5O2(g)  4NO (g) + 6 H2O(g) ∆Hº = - 392,8 kJ/mol
Calcule:
a) La entalpía de formación del amoniaco.
b) Los kJ que se desprenden cuando se consumen 100 litros de amoniaco a 25 ºC y 1 atm de presión.
Datos: ∆Hfº (NO) = 92,2 kJ/mol; ∆Hfº (H2O) = - 241,8 kJ/mol.
Sol.: 172,3kJ/mol; 402.62 kJ

19. a) Determine la entalpía del proceso en el cual se forma 1 mol de N 2O5 (g) a partir de los
elementos que lo integran. Utilice los siguientes datos:
A: N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g) → 2 HNO3 (aq) ΔHº = – 414,7 kJ
B: N2O5 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (aq) ΔHº = – 140,2 kJ
C: 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ΔHº = – 571,7 kJ
b) La energía necesaria para la formación de 100 L de N2O5 (g) a 50º C y 1 atm de presión a partir
de los elementos que lo integran.
Datos: R = 0,082 at·L·mol-1·K-1
N2 (g) + 5/2 O2 (g) → N2O5 (g)

De acuerdo con la ley de Hess, la ecuación anterior se puede obtener de las ecuaciones
termoquímicas que nos dan en el enunciado de la siguiente manera: A – B  ½ C

N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g)  N2O5 (g)  H2O (l)  H2 (g)  ½ O2 (g) → 2 HNO3 (aq)  2 HNO3 (aq)  H2O
(l)

N2 (g) + 5/2 O2 (g) → N2O5 (g)

20. a) Calcula el calor de formación del ácido metanoico (HCOOH) a partir de los siguientes calores de
reacción:
1. C(s) + ½ O2(g) → CO (g) ∆Hº1 = - 110,4 kJ 2. H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆Hº2 = -
285,5 kJ
3. CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆Hº3 = - 283,0 kJ 4. HCOOH (l) + ½ O2(g) → H2O(l) + CO2(g)
∆Hº4 = -259,6 kJ
b) ¿Qué cantidad de calor se desprenderá en la formación de 100 g de ácido metanoico?

a) C (s) + O2 (g) + H2 (g) → CO2H2 (l)

De acuerdo con la ley de Hess, la ecuación anterior se puede obtener de las ecuaciones
termoquímicas que nos dan en el enunciado de la siguiente manera: 1 + 2 + 3 – 4

C(s) + ½ O2(g) + CO(g) + ½ O2(g) + H2(g) + ½ O2(g) ─ HCOOH (l) ─ ½ O2(g) → CO (g) + CO2(g) + H2O(l) ─
H2O(l) ─ CO2(g)

C (s) + O2 (g) + H2 (g) → CO2H2 (l)

21. Determine la entalpía molar de formación del ácido nitroso disuelto a partir de los siguientes
datos:

1. NH4NO2 (aq) → N2(g) + 2 H2O(l) ∆H1 = - 319,8 kJ 2. NH3(aq) + HNO2(aq) → NH4NO2(aq) ∆H2 =
- 37,6 kJ
3. 2 NH3(aq) → N2(g) + 3 H2(g) ∆H3 = + 169,7 kJ 4. H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆Hº4 = - 285,5 kJ

½ N2 (g) + O2 (g) + ½ H2 (g) → HNO2 (aq)

De acuerdo con la ley de Hess, la ecuación anterior se puede obtener de las ecuaciones
termoquímicas que nos dan en el enunciado de la siguiente manera: ─ 1 ─ 2 + ½ · 3 + 2 · 4

─ NH4NO2 (aq) ─ NH3(aq) ─ HNO2(aq) + NH3(aq) + 2 H2(g) + O2(g) →

─ N2(g) ─ 2 H2O(l) ─ NH4NO2(aq) + ½ N2(g) + 3/2 H2(g) + 2 H2O(l)

½ N2 (g) + O2 (g) + ½ H2 (g) → HNO2 (aq)

22. a) Calcule la variación de entalpía de formación del amoniaco, a partir de los siguientes datos de
energías de enlace: E (H H) = 436 kJ/mol; E (N H) = 389 kJ/mol; E (N N) = 945 kJ/mol.
b) Calcule la variación de energía interna en la formación del amoniaco a la temperatura de 25 ºC.
Dato: R=8’31 J·K-1·mol-1.

a)
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)

23. a) Hallar la entalpía de combustión del eteno si las energías medias de enlace son (kJ/mol): (C=C)
= 606,1; (C-H) = 409,6; (O=O) = 489,1; (C=O) = 723,1; (O-H) = 455,6. b) Calcular la cantidad de calor
que acompaña a la reacción de combustión cuando se consumen 113 L de aire en c.n. suponiendo
que el aire contiene un 21% de oxígeno en volumen.

CH2 = CH2 + 3 O2 → 2 CO2 + 2 H2O

24. Sabiendo que las energías medias de los enlaces C-H; C-C; y H-H, son 413,8; 347; y 437,4 kJ/mol,
Calcule, para la reacción: 3 CH4 (g) → C3H8 (g) + 2 H2 (g),
a) El calor de reacción a presión constante.
b) El calor de reacción a volumen constante.
Sol.: 86,4 kJ; 86,4 kJ

25. Conocidas las energías medias de enlace en kJ/mol: (C-H)=414; (C-C)=347; (O-H)=464; (C-O)=360,
(O=O)=498 y (C=O)=799. Calcule:
a) La entalpía de la reacción: CH3-CH2OHCH3-O-CH3, en condiciones estándar.
b) La entalpía de combustión del etanol (CH3-CH2OH) con formación de agua líquida y dióxido de
carbono. (Recuerda ajustar previamente la reacción).
Sol.: 37 kJ; 1245 kJ/mol

26. La descomposición térmica del hidrogenocarbonato de sodio (sólido) produce carbonato de sodio
(sólido), dióxido de carbono (gas) y agua (gas). Ajuste la reacción correspondiente y a partir de los
siguientes valores:
 Compuesto ΔHf0 (kJ·mol – 1) S0 (J·mol – 1·K – 1)
NaHCO3 (s) − 947,7 102
Na2CO3 (s) − 1132,0 136
CO2 (g) −393,5 214
H2O (g) − 241,8 189

a) Indique si la reacción es exotérmica o endotérmica y si se produce un aumento o una disminución

de entropía. b) Calcule el valor de ΔG0 a 298 K y justifique si la reacción es espontánea. Razone si
puede influir la temperatura y cómo en la espontaneidad.

2 NaHCO3 (s) →Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)

Para que la reacción sea espontánea ΔG < 0, por lo que la reacción será espontánea siempre que
│ΔH│<│TΔS│. Para ello:
0 = 128,1 – 335·10-3·T → T = 128,1/335·10-3 = 382,4 K. Por tanto a temperaturas superiores a 382,4 K
el proceso será espontáneo.

27. La hidracina (N2H4) reacciona con el peróxido de hidrógeno (H2O2) según la ecuación:
N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) → N2 (g) + 4 H2O (l)
a) Calcule, a partir de los datos de la tabla, la variación de entalpía estándar y la variación de entropía
estándar de esta reacción.
b) Justifique si la reacción será espontánea a 25º C en condiciones estándar.
c) Calcule la cantidad de energía producida a partir de 1 kg de hidracina.

N2H4 (l) H2O2 (l) N2 (g) H2O (l)

0
ΔH f (kJ/mol) 50,63 - 187,78 0 - 285,8
0
S (J/K·mol) 121,21 109,6 191,61 69,91
Masas atómicas: H = 1; N = 14; O = 16
Sol.: 817,03 kJ, 130,84 J; Reacción espontánea; 25532,2 kJ

P.A.U. 2016
28. Dada la siguiente ecuación termoquímica: 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g); ΔH -483,6 kJ, justifique
cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas y cuáles falsas:
a) Al formarse 18 g de agua en condiciones estándar se desprenden 483,6 kJ.
b) Dado que ΔH < 0, la formación del agua es un proceso espontáneo.
c) La reacción de formación del agua será muy rápida.
Masas atómicas: H = 1; O = 16
Sol.: F; F; F
29. a) La reacción CuO (s) + H2 (g) → Cu (s) + H2O (l), ¿es exotérmica o endotérmica? Justifique la
respuesta.
b) Dibuje el diagrama entálpico correspondiente.
c) Razone cuál será el signo de ∆S para dicha reacción.
Datos: ΔHºf (CuO (s)) = -161,1 kJ/mol y ΔHºf (H2O (l)) = - 285,8 kJ/mol.
Sol.: Exotérmica; ∆S < 0

30. a) Calcule el calor de formación del metano a presión constante, en condiciones estándar a 25º
C, a partir de los siguientes datos:
C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔHº = -393,5 kJ/mol
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔHº = -285,8 kJ/mol
CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l) ΔHº = -890,4 kJ/mol
b) Calcular el calor producido cuando se queman 10 m3 de metano medido a 1 atm de presión y a
25º C.
Dato: R = 0,082 atm L mol1 K1
Sol.: 74,7 kJ/mol; 3,64·105 kJ

31. Para la reacción de obtención de aluminio a partir de la bauxita a 25 ºC:

Al2O3 (s) → 2 Al (s) + 3/2 O2 (g)
se sabe que ΔHº = 1675,7 kJ·mol-1 a 25º C.
a) Calcule la cantidad de energía calorífica necesaria para obtener el aluminio preciso para obtener
seis latas de aluminio para refresco de 13,5 g de masa cada una.
b) Sabiendo que para la reacción del enunciado la ΔSº = 313,4 J·mol-1·K-1, determine a partir de qué
temperatura la reacción es espontánea, suponiendo que los valores de las magnitudes
termodinámicas no varíen con la temperatura.
Dato: Masa atómica Al = 27
Sol.: 2513,55 kJ; > 5347 K

32. a) En la reacción de combustión de un mol propano (C3H8) a 127 ºC y presión constante se

desprenden 2200 kJ. Calcule el calor de reacción a volumen constante a la misma temperatura
considerando que todas las especies están en estado gaseoso.
b) Calcule la entalpía estándar de combustión del propano, sabiendo que las energías medias de los
enlaces C-C, C-H, O=O, C=O y O-H son, respectivamente, 347; 414; 498,7; 745 y 460 kJ·mol-1.
Dato: R = 8,31 J·mol-1·K-1
Sol.: 2203,3 kJ/mol; 1650,5 kJ/mol

33. Para la reacción 2 H2S (g) + SO2 (g) → 2 H2O (l) + 3 S (s) a 25º C
Determine:
a) Los valores de ΔHº y ΔSº
b) Prediga si es espontánea o no a esa temperatura.
Datos a 25º C

H2S (g) H2O (l) SO2 (g) S (s)

º
ΔH f (kJ/mol) -20,6 -285,8 -296,8 0
Sº (J/mol·K) 205,8 69,9 248,2 31,8

Sol.: 233,6 kJ/mol, 424,6 J/mol·K; Reacción espontánea

34. a) Determinar el calor de formación del C4H10 (g) utilizando los valores de las entalpías que se
dan más adelante.
b) Para fundir una determinada cantidad de sodio se necesitan 1,98·10 5 kJ. ¿Cuántos kg de gas
butano serán necesarios quemar para conseguir fundir el sodio?
Datos: ΔHºf H2O (l) = -285,8 kJ/mol, ΔHºf CO2 (g) = -393,5 kJ/mol, ΔHºcombustión C4H10 (g) = -2878,6
kJ·mol-1. Masas atómicas: H = 1; C = 12
Sol.: 124,4 kJ/mol; 3,99 kg

Nota: Las soluciones son solo orientativas. Puede tener errores de transcripción y/o cálculo.