CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

Según la diversidad de meros:

Homopolímero
Copolímero.
Según la forma de la cadena polimérica
Lineal
Ramificada
Entrecruzada
Según la constitución química
Materias plásticas transformadas
Materias plásticas polimerizadas
Materias plásticas policondensadas
Siliconas: El papel del C lo desempeñan los átomos de Si, la unión con otras
moléculas se realiza a través de los átoms de oxígeno.
Según el mecanismo de polimerización
Polímeros de adición
Polímros de condenación
Según comportamiento frente a la temperatura
Termoplásticos
Duroplásticos o Termoendurecibles o Termoestables o Rermofijos
Elastómeros
Tipos Básicos de polímeros
 LOS PLÁSTICOS:
Suelen denominárseles así a los polímeros que pueden ser moldeados a
presión y transformados en diversos objetos con formas diferentes, o bien,
usados como pinturas o recubrimientos de superficies.

Plástico de Ingenieria: Acuñado por GE para designar la familia de polímeros

que podía reemplazar a los metales en muchas aplicaciones.

Polímeros Comerciales
Termoplásticos
Están formados por moléculas de alto peso molecular, unidos por enlaces
débiles de Wans der Waals (polietileno) y enlaces dipolo y enlaces de H
(nylon). Las moléculas son lineales o ramificadas. Son amorfos o
semicristalinos (coexistencia de dominios amorfos y cristalinos)
Son sólidos a temperatura ambiente y viscoelásticos al calentárseles (funden
pero no cristalizan). Los termoplásticos son relativamente blandos y dúctiles. La
mayoría de los polímeros lineales y los que tienen estructuras ramificadas con
cadenas flexibles son termoplásticos.

Pueden ser sometidos a ciclos de calentamiento y enfriamiento repetidamente.

Son fabricables, es decir de fácil moldeo. La elevación de la temperatura hace
que la fuerza de los enlaces secundarios de debilite (porque la movilidad
molecular aumenta) y esto facilita el movimiento relativo de las cadenas
adyacentes al aplicar un esfuerzo, fluyendo como un líquido altamente viscoso.

Un termoplástico reblandece (se ablanda) llegando a fluir cuando se somete a

un calentamiento y vuelve a ser sólido y rígido (se endurecen) cuando baja la
temperatura. Estos procesos son totalmente reversibles y pueden repetirse de
forma reiterada. Este comportamiento permite que el plástico sea moldeado un
número indefinido de veces, por efecto combinado de la presión y la
temperatura, pues basta calentarlo para que reblandezca, se haga viscoso y
sea introducido en un molde para que al enfriarse adquiera la forma del mismo.
La degradación irreversible se produce cuando la temperatura de un
termoplástico fundido se eleva hasta el punto que las vibraciones moleculares
son tan violentas que pueden romper los enlaces covalentes.
Representan los polímeros mas usados en la industria. Son polímeros lineales
o ramificados, amorfos y parcialmente amorfos.

Termoestables Termoendurecibles (Thermoset)

Son moléculas reticuladas, entrecruzadas, que dificultan sus desplazamientos
relativos por lo que resultan en materiales rígidos y duros y rígidos aún a
temperaturas relativamente altas y no funden por efecto del calor. Al
calentárseles reaccionan químicamente endureciéndose. Cuando fraguan
(curado) suelen ser mas resistentes que los termoplásticos
No pueden ser sometidos a ciclos de calentamiento y enfriamiento como los
termoplásticos. No pueden ser moldeados repetidas veces por esta razón.
Son intractable (difícil manejo, disposición)
Los polímeros termoestables generalmente son más duros, más resistentes y
más frágiles que los termoplásticos y tienen mejor estabilidad dimensional. La
mayoría de los polímeros entrecruzados y reticulados, como el caucho
vulcanizado, los epoxi y las resinas fenólicas y de poliéster, son termoestables.

Plásticos commodities (bienes de consumo)

Plásticos de uso general, también llamados “comodities”, son materiales que
se fabrican en grandes cantidades a bajo costo y son empleados en múltiples
aplicaciones en la vida diaria como pueden ser recipientes, enseres
domésticos, juguetes, etc.

Plásticos de ingeniería
Plásticos de ingeniería, su volumen de producción es menor y su precio más
elevado. Se caracterizan por tener propiedades particulares para aplicaciones
específicas. Estos plásticos pueden competir con los materiales metálicos o
cerámicos a los que aventajan por su menor densidad y facilidad de procesado.
Encuentran mucha aplicación en la industria automotriz.
Plásticos avanzados
Son materiales que se diseñan con una constitución
molecular definida para satisfacer una aplicación concreta. Estos materiales
tienen propiedades excepcionales que los califican como polímeros de
vanguardia para el futuro. Entre las propiedades mas relevantes de ellos
destacan la biocompatibilidad y la formación de fases cristal líquido.

EJEMPLOS DE PLÁSTICOS DE APLICACIÓN INDUSTRIAL Y COMERCIAL

Polietileno (PE)
Este polímero se obtiene a partir del etileno. Las dos variedades comerciales
más conocidas de este polímero son el polietileno de baja densidad (LDPE) y el
de alta densidad (HDPE). La diferencia en sus propiedades y aplicaciones
vienen dadas por el grado de cristalinidad que cada uno puede alcanzar.
El LDPE, que posee una estructura muy ramificada y por ende una baja
cristalinidad. Sus principales aplicaciones son la fabricación de bolsas
plásticas, tuberías y recubrimiento para cables. Por su parte el polietileno de
alta densidad, que posee un mayor cristalinidad debido a su estructura
prácticamente lineal, encuentra aplicaciones como tuberías, recipientes,
enseres domésticos, aislamiento para cables, juguetes y asientos para uso
público, entre otras.

Polipropileno (PP)
El polipropileno se obtiene mediante la polimerización del propileno. Cuando
ésta se lleva a cabo por procesos de Ziegler-Natta se obtiene un polímero
altamente estereoregular con un contenido de al menos 90% de polímero
isotáctico. En términos generales las propiedades del PP son similares a las
del HDPE. Se emplea para la elaboración de tubos, fibras para cuerdas,
artículos textiles y películas para empaque de alimentos.

Poliestireno (PS)
La polimerización industrial del estireno se lleva a cabo mediante radiales
libres con la ayuda de peróxidos. El poliestireno obtenido de esta manera es
fundamentalmente atáctico. Existen tres tipos de poliestireno comercial: el
poliestireno de alto impacto, empleado por ejemplo, en la fabricación de vasos
plásticos desechables, el poliestireno cristal que se emplea en la fabricación de
recipientes y el polestireno expandible (anime) que se usa entre otras cosas
como material de empaque.
La copolímerización del estireno con butadieno produce un caucho sintético
con propiedades análogas al caucho natural.

Polimetilmetacrilato (PMMA)
El PMMA al igual que otros polímeros vinílicos es un material amorfo y su
propiedad mas destacada es su excelente transparencia lo que hace que una
de sus principales aplicaciones sea como sustituto del vidrio.

Policloruro de vinilo (PVC)

Muchos autores consideran el PVC como el plástico más versátil y su
producción es solo superada por la del polietileno. Sus usos abarcan desde la
construcción de casas hasta prendas de vestir. Se emplea en productos de
calandrado, fabricación de tubería, dispositivos de uso médico, etc, etc.

Politetrafluoroetileno (Teflón)
Este es un material tenaz, flexible y de gran resistencia química y térmica, es
además un excelente aislante térmico. Su uso se restringe a aplicaciones
técnicas tales como sellantes, aislante eléctrico, recubrimientos inertes y
valvulería.

Poliamidas y poliésteres
Estos materiales tienen su principal aplicación en la fabricación de fibras, sin
embargo, muchos de ellos debido a su versatilidad, pueden ser usados en la
fabricación de piezas de plástico tal como podemos ver en los siguientes
ejemplos:
El nylon-6,6 es un material industrial que se usa en la fabricación de
rodamientos y engranajes. En general, los plásticos de poliamida se usan para
la fabricación de componentes y partes para automóviles y camiones.

El polietién tereftalato (PET) se emplea en la fabricación de botellas de refresco

y películas para envoltorios.
Plásticos termoestables
Las resinas fenol formaldehído se preparan por una reacción de condensación
entre el fenol y el formaldehído que forman polímeros con un grado de
entrecruzamiento que puede ser controlado.

Su principal aplicación es la producción de piezas eléctricas de muy diferente

uso. Las Resinas urea formaldehído tienen aplicaciones similares a las
anteriores y muchas veces se prefieren a las primeras cuando la presentación
del material es un factor a considerar.

Las resinas epoxi, los poliuretanos y los poliésteres insaturados, también son
materiales plásticos con infinidad de aplicaciones.
Elastómeros (cauchos, rubber)
Los elastómeros son los componentes fundamentales de los cauchos.
Los elastómeros son materiales cuya propiedad característica es la de poseer
una elasticidad instantánea, completamente recuperable e ilimitada a altas
deformaciones. Su estructura altamente entrecruzada y su alta entropía le
imparten propiedades elásticas
Estos materiales tienen pesos moleculares elevados, poseen una Tg muy baja,
lo que les confiere una elevada flexibilidad vertebral.
Las moléculas de estos materiales contienen una moderada concentración de
entrecruzamientos, factor responsable, en buena medida, del comportamiento
elástico, ya que impide el desplazamiento de las cadenas. La deformación
elástica puede observarse cuando se estira y se recoge una banda de goma. El
fenómeno a nivel molecular consiste en el “estiramiento” de las cadenas en
dirección del esfuerzo, las cuales se retraen una vez que éste deja de
aplicarse.

Son termoplásticos y termoendurecibles.

Son intractable (difícil manejo de disposición)
Este proceso se muestra esquemáticamente en la Figura 6.2.

Los cauchos se clasifican según su origen como natural y sintético y sus

principales aplicaciones son su empleo como gomas, mangueras y neumáticos.
Los cauchos son polímeros derivados de dienos y como consecuencia ellos
poseen dobles enlaces en la cadena principal. La existencia de estos dobles
enlaces se aprovecha para introducir de manera controlada los enganches
entre las cadenas a través un proceso conocido como vulcanización. Mediante
este proceso, el polímero que tiene unas propiedades muy deficientes se
transforma en un caucho resistente, tenaz y elástico. El grado de vulcanización
afecta de manera significativa estas propiedades.

Algunos ejemplos representativos de estos materiales lo constituyen los

siguientes cauchos comerciales:

Caucho natural
Es el polímero natural mas empleado. Su estructura química es en un 92% cis-
1,4-poli(isopreno). Su grado de polimerización es de 5x103 y su polidispersidad
es elevada.

Caucho natural sintético (SNR).

La obtención del cis-1,4-poli(isopreno) data de cuatro décadas atrás. Su
síntesis se mediante polimerización por coordinación con catalizadores Ziegler-
Natta o por polimerización aniónica con compuestos alquil litio como el
sec-BuLi o n-BuLi.

Las propiedades del SNR son prácticamente las mismas del caucho natural.

Estireno-butadieno (SBR)
Este caucho es un copolímero al azar de butadieno con estireno y cuya
composición es de 7:3 del primero respecto al segundo. La microestructura del
polímero depende significativamente del proceso de polimerización. La similitud
de este material con el caucho natural es notable y aunque su respuesta a la
temperatura es mas deficiente que la del caucho natural, posee mejor
resistencia ambiental y se procesa con mayor comodidad. Se emplea en la
fabricación de neumáticos, zapatería y artículos diversos

Neopreno
Es un término genérico que se aplica a copolímeros derivados del 2-cloro-
1,3butadieno. La amplia gama de propiedades físicas de esta familia permiten
que los neoprenos satisfagan los requisitos de muchas aplicaciones.
Se emplea en la fabricación de correas de trasmisión, juntas, recubrimientos e
implementos de buceo.
6.3. Fibras
Como se describió anteriormente, las fibras son materiales capaces orientarse
para formar filamentos largos y delgados como el hilo y que poseen una gran
resistencia a lo largo del eje de orientación. A nivel macroscópico la fibra debe
ser flexible y homogénea con una relación longitud/diámetro ≥ 100.
Por otra parte las fibras se caracterizan por poseer orden nivel molecular.

Las características principales de estos materiales son resistencia,

extensibilidad, rigidez, elasticidad y tenacidad. Su aplicación más común se
encuentra en la industria textil, sin embargo existen fibras de altas prestaciones
que se usan en aplicaciones específicas.

La tecnología de fabricación de fibras es un tema de gran importancia e interés,

que requiere un tratamiento aparte.

Otro tipo de fibras de gran interés son las siguientes:

Fibras olefínicas o poliolefínicas

Son aquellas formadas por cualquier polímero sintético que contenga al menos
85% en peso de etileno, propileno u otro monómero olefínico. Las fibras
olefínicas comerciales mas importantes son las de polipropileno y en una
extensión menor las de polietileno.
Estos materiales son empleados en la fabricación de enseres domésticos e
industriales. Su empleo en prendas de vestir es restringido debido a su baja
temperatura de fusión que imposibilita el planchado de las telas de PE y PP.

Fibras acrílicas
Son copolímeros acrílicos cuyo principal componente es el acrilonitrilo. Tiene
un comportamiento similar a la lana por lo que frecuentemente se emplea
mezclada con ellas.

Poliamida
Las poliamidas aromáticas que contienen una concentración elevada tanto de
grupos aromáticos como amida, se usan para fabricar un tipo de fibras de
aplicación técnica y altas prestaciones que reciben el nombre de poliaramidas.
La rigidez del grupo fenilén junto con el grupo amida proporciona una
constitución muy rígida para las cadenas del polímero (ver Fig. 6.4). Existen
varios tipos de poliaramidas comerciales de las cuales, quizá la mas conocida
de todas es la poli(p-fenilén tereftalamida) comercializada por Dupond con el
nombre de kevlar.
Las poliaramidas forman cristales líquidos nemáticos cuando se encuentran en
disoluciones de ácido sulfúrico al 100%, a concentraciones superiores al 10%.
El hilado a partir de esas fases nemáticas permite producir fibras de elevada
cristalinidad con las cadenas extendidas. En comparación con la fibra de
vidrio, el kevlar tiene una resistencia similar pero con el doble de la rigidez y la
mitad de la densidad, sus propiedades mecánicas son comparables al acero,
pero si tomamos en cuenta su densidad son muy superiores.
Aditivos
Las propiedades de un polímero pueden mejorárseles con la adición de
aditivos.
Los aditivos pueden modificar la estructura molecular o adicionar una segunda
fase, transformándolo en un material compuesto.

Tipos de aditivos por función

• Cargas (fillers ) –Para hacerlos más resistentes o reducir costos.
• Plastificadores (Plasticizers) – Para disminuir se resistencia y mejorar su
fluidez.
• Colorantes –pigmentos o tintes
• Lubricantes – reducir la fricción y mejorar la fluidez.
• Retardadores de llama –reducir la inflamabilidad del polímero.
• Agentes entrecruzadores – para los termoplásticos y los elastómeros.
• Absolvedores de luz UV – para reducir la degradación a la luz solar.
• Antioxidantes –para reducer los daños por oxidación.
Reasons Why Polymers are Important:
• Plastics can be formed by molding into intricate part
shapes, usually with no further processing required
processing
• On a volumetric basis, polymers:

metals
• Certain plastics are translucent and/or transparent,
which makes them competitive with glass in some
applications

Participación en el mercado
• Thermoplastics are commercially the most important of the three types,
constituting around 70% of thetonnage of all synthetic polymers produced
• Thermosets and elastomers share the remaining 30% about evenly, with a
slight edge for the former
• On a volumetric basis, current annual usage ofpolymers exceeds that of
metals
 1.

End