2da parte

APLICACIONES DE LA RELACION PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

En resumen el KPS explica y predice las reacciones de precipitación:

1. FORMACION
2. DISOLUCION
3. PREVENCION

DISOLUCION DE PRECIPITADOS

Siempre que el producto de las concentraciones de dos iones en una solución sea menor que
el Kps correspondiente, la solución no está saturada

HCl

Mg(OH)₂ El H+ reacciona con los OH- disminuyendo

OH⁻
[OH-] y puede disolver las Mg(OH)2 hasta que
el KPS alcanza nuevamente su valor.

PREVENCION DE PRECIPITACION

Para prevenir la precipitación de una sal poco soluble debe agregarse alguna sustancia que
mantenga la concentración de uno de los iones tan baja que no alcance el Kps de la sal,
ejemplo:

H2S

[H+][H+] En una solución fuertemente ácida el H2S no se

Fe+2 puede disociar y por lo tanto el FeS no puede
formarse ya que no se alcanza el valor mayor al
KPS.

22
EFECTO DEL ION COMUN

Ejercicio 15. El Kps del AgCl es 10-10. Calcular en cuanto disminuye su solubilidad en g/L
cuando se añade HCl hasta obtener una solución 0,01 M.

HCl Kps = [Ag+][Cl-] = 1 x 10-10

AgCl 0,01 M

Kps = S x S = S2

S = √𝐾𝑝𝑠 = √1x10−10 = 10-5 mol/L

gramos /litros = 10-5 mol/L x 108 g/mol = 1.08 x 10-3 g/L

Kps = [Ag⁺][CL⁻] = 1X10⁻¹⁰

[Ag⁺] = 1x10⁻¹⁰ = 1x10⁻⁸
0.01

g/L = 108gr/mol x 1x10⁻⁸ = 1.08x10⁻⁶

En condiciones normales : En adición de HCL hasta 0.01 mol/L:

S = 1.08X10⁻³ S = 1.08X10⁻⁶

R: Que la solubilidad disminuye 1000 veces respecto al agua pura

23
 Ejercicio 16. Tenemos 100 mL Na₂CO₃ cuya
[ ] = 1.2 x 10-6 M y se adiciona 120ML BaCL₂ de concentración
1X10⁻⁴ M
Verificar si se forma precipitado de Carbonato de Bario.
DATOS
V= 100ml Na₂CO₃ [ ] = 1.2 x 10-6 M
V₂= 120ML BaCL₂
[ ]= 1X10⁻⁴ M

C₁V₁ = C₂V₂ 120ml

BaCL₂
1X10⁻⁴M
C₂ = C₁V₁
V₂
C₁ = 1.2X10¯⁶M x 100ml

220ml
C₁ = 5.45x10⁻⁷

Na₂CO₃ + Ba CL₂  BaCO3

Kps = [Ba⁺²][CO₃-²] = 4.5X10¯⁸

Kps = 5.45x10¯⁵ x 5.45x10¯⁷

Qcal = 2.97x10¯''

QCAL < KPS

2.97X10¯'' < 4.5X10¯⁸

No se forma precipitado.

PRECIPITACION FRACCIONADA
Es la precipitación que se da en diferentes tiempos

Ejercicio 17.

K2CrO4 Kps para los

productos
[Ag⁺]=10¯²M
[Pb⁺²]=10¯²M
gota a gota Kps Ag₂CrO₄ = 10-13

24
 Kps PbCrO₄ = 10-13

¿CUAL PRECIPITA PRIMERO?

El que necesita primero menor concentración del reactivo precipitante.

Tenemos que determinar la concentración mínima requerida de CrO₄² para saber quién
precipita primero

Ag₂CrO₄⁼ = 2Ag⁺ + CrO₄⁼ Kps =[Ag⁺]²[CrO₄²]

[CrO₄²] = Kps = 10¯'³ = 10¯⁹M

[Ag⁺] ( 10 ¯²)²

PbCrO₄² = Pb⁺² + CrO₄⁼

Kps = [Pb⁺²] [CrO₄⁼]

[CrO₄²] = Kps = 10-13 = 10-11
[Pb+2] 10-2
Como se ve, no obstante que los Kps son iguales, para precipitar la plata es necesaria una
Concentración de cromato mayor que para el plomo por tanto:
Respuesta : el Pb₂CrO₄² precipita primero

REDISOLUCION DE PRECIPITADO
Cuando el producto de las concentraciones de los iones es menor que el Kps precipitado se
disuelve
Para disolver tenemos que disminuir las concentraciones de las especies involucradas.
La concentración de los iones puede disminuir por uno de los siguientes
motivos:
1er Formación de compuestos poco disociados
Ej: Disolución del MnS con HCL

Mn⁺² S¯² + 2HCL ↔ MnCL₂ + H₂S

Poco disociado

2do Formación de complejo

Ej: Disolución de AgCL en Amoniaco

AgCL + 2NH₃ ↔ [Ag( NH₃)₂]⁺' + CL¯

Pptado blanco exceso Sol. incolora

3er Cambio del grado de oxidación

25
Ej: Disolución de CuCL (Insoluble)
2Cu⁺' CL¯' + 1/2 O₂ + 2HCL ↔ 2Cu⁺²CL₂ + H₂O
Insoluble Soluble

4to Transformación de un compuesto poco soluble en otro aún menos soluble

Ej: AgCL + I¯ ↔ AgI
Poco soluble Mucho menos soluble

Ejercicio 18 Si una solución de ion cloruro se encuentra en una concentración 1.5x10¯⁴M y el ion
Ag⁺ 2x10¯⁵M. Determinar si es posible la formación del precipitado Kps=1.8x10¯'⁰
Kps = [CL¯] [Ag⁺] = 1.8x10¯'⁰

Qcal = [CL¯] [Ag⁺]

Qcal = [1.5x10¯⁴] [2x10¯⁵]

Qcal = 3x10¯⁹

R.-SI SE FORMA PRECIPITADO

Ejercicio 19. Si una solución de Pb es 15 ppm y la constante de concentración del ion I es de

10ppm.indique si se forma precipitado Kps = 1.3x10¯⁸

15ppm = 15 mg Pb x 1g x 1mol = 7.24x10¯⁵

1L 1000mg 207g

10ppm = 10mg I x 1g x 1mol = 7.93x10¯⁵

1L 1000mg 126g

Kps = [Pb] [I] = 1.3X10¯⁸

Qcal = [7.24x10¯⁵] [7.43x10¯⁵]

Qcal = 5.74x10¯⁹

R.-NO SE FORMA PRECIPITADO

26
Ejercico 20. Si en una solución que contiene ion cloruro y yoduro en una concentración de 0.015 M

se le añade solución de AgNO₃. Determinar que ion precipita primero

Kps AgCL = 1.8X10¯'⁰ Kps AgI = 8,3 x 10-17

Datos
CL¯
0,015 M
I-

Kps = [Ag] [CL]

Para AgCl [Ag+] = KPS/ [Cl-] = 1.8 x 10-10/ 0.015 = 1.2 x10-8

Para AgI [Ag+] = KPS/[I-] = 8.3 x 10 -17/0.015 = 5.53 x 10 -15

1.2 x 10-8 > 5.53 x 10-15

R.-Primero precipita el AgI porque necesita la concentración de Ag menor para formar AgI

Ejercicio 21 : Se tiene una solución de fluoruro de potasio de 30ppm y carbonato de sodio

50ppm se le agrega cloruro de calcio. A) Que precipitado se forma primero.

b) Cual es la concentración del ion que precipita primero cuando empieza a precipitar el 2do ion.

Kps CaF₂ = 3.9X10¯''

Kps CaCO₃ = 8.7X10¯⁷

1ro Transformar las concentraciones

KF = 30mg x 1mol x 1g = 5.17x10¯⁴ M [F- ]

1L 58g 1000mg

27
Na₂CO₃ = 50mg x 1mol x 1g = 4.72x10¯⁴M 2[CO₃⁼]

1L 106 g 1000mg

a) 2KF + CaCL₂ → CaF₂ + 2KCL

CaF₂ ↔ Ca⁺² + 2F¯

Kps = [Ca⁺²] [F-]2

𝐾𝑝𝑠 3,9 𝑥 10−11

[Ca⁺²] = = = 1.45x10¯⁴ M concentración menor ↓ primero
[𝐹−]2 (5.17𝑥 10−4 ).2

b) Na₂CO₃ + CaCL₂ → CaCO₃ + 2NaCL

CaCO₃ ↔ Ca⁺² + CO₃⁼

[ Ca⁺²] = Kps = 8.8x10¯⁷ = 1.87x10¯³M

[CO₃²] 4.72X10¯⁴

CaF₂ ↔ Ca⁺² + 2F

b)

F = Kps = 3.9x10¯'' = 1.47x10¯⁴

Ca⁺² 1.87x10¯³

Ejercicio 22: Se tiene 100ml de una solución que contiene CL¯ y CrO₄² en concentración de
1.2x10¯² ppm y 150ppm respectivamente se le añade 100ml de una solución de
Ag⁺ con una concentración de 15.2 ppm.
Determinar si la Ag⁺ precipita con CL¯ y CrO₄² o con los dos?

Kps AgCL = 1.8x10¯'⁰

Kps AgCrO₄² = 1.9x10¯'²

28
Ag = 108 Cl= 35.5 Cr = 52

1ro Buscar nuevas concentraciones

[ CL¯] = 1.2x10¯² x 100 = 6x10¯³

200

[ CL¯] = 6x10¯³ mg x 1mol x 1g = 1.69x10¯⁷

1L 35.5g 1000mg

6.45 x 10-3 [ CrO₄⁼] = 4.09X10¯³M [ Ag⁺] = 7.04x10¯⁵

Q AgCL = [ Ag⁺] [ CL¯] Q Ag₂CrO₄ = [ Ag⁺]² [ CrO₄]

Q AgCL = [ 7.04x10¯⁵] [ 1.69x10¯⁷] 10-3
6.45QxAg₂CrO₄ = [ 7.04x10¯⁵]² [
Q AgCL = 1.19x¯''(mol/L)² -12
3.16 x 10 (mol/L)Q Ag₂CrO₄
3 = 2.02x10¯'' (mo

Kps AgCL > Qcal Kps Ag₂CrO₄ < Qcal

1.8x10¯'⁰ 1.19x10¯'' 3.16 x 10 -12 1.9x10¯'² 2.02x10¯''

No se forma precipitado porque Si se forma precipitado porq

Kps es mayor que el Qcal mayor que Kps

Ejercicio 23: Si en una solución el ion Mn⁺² se encuentra con una concentración de 100ppm
y el ion Zn⁺² en concentración de 80ppm sobre el cual se añade solución de Na₂S.
Determinar cuál de los iones precipita primero.

Kps MnS = 1.2 x 10-15

Kps ZnS = 2.5 x 10 -23
Mn+2 = 55 g
Zn+2 = 65 g

80 𝑚𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 1𝑔
[Zn+2] = 𝐿
x 65 𝑔
x 1000 𝑚𝑔 = 1.23 x 10-3

100 𝑚𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 1𝑔
[Mn+2] = x x 1000 𝑚𝑔 = 1.8 x 10-3
𝐿 55 𝑔

MnS Mn+2 + S=

Kps = [Mn+2] + [S=]

𝐾𝑝𝑠 1.2 𝑥 10−15

[S=] = = = 6.66 x 10-3 M
[𝑀𝑛+2 ] 1.8𝑥 10−3

ZnS Zn+2 + S=

𝐾𝑝𝑠 2.5 𝑥 10−23

[S=] = [𝑍𝑛+2 ] = 1.22𝑥 10−3 = 2.03 x 10-20 M

29
R: El ZnS precipita primero porque necesita menor concentración de S.

Ejercicio 24: Se mezclan 200ml de una solución donde la concentración del ion Ba es
2.22x10¯⁶M con 180ml de una solución donde la concentración del ion Ca⁺² es
3.1x10¯⁵M a los cuales se agrega una solución Na2CO₃.
Determinar que ion precipita primero y cuál es la concentración del ion que precipita
primero cuando empieza a precipitar el segundo

Kps CaCO₃ = 4.5x10¯⁹ 200ml 180ml

NaCO₃ Ba⁺⁺ Ca⁺⁺
Kps BaCO₃ = 5.0x10¯⁹ 2.2x10⁻⁶M 3.1x10⁻⁵M

Ca⁺² = 40 200ml sol.

Ba⁺² = 137 [Ba]=2.2x10¯⁶
[Ca]=3.1x10¯⁵ 380ml
NaCO₃ [Ba⁺⁺]
[Ca⁺⁺]

a)Rpta : El Ba⁺⁺ ppta primero

[Ba⁺⁺] [Ca⁺⁺]
V₁ = 200ml V₁ = 180ml BaCO₃ = Ba⁺⁺ + CO⁼₃
C₁ = 2.22x10 ⁻⁶ C₁ = 3.1x10⁻⁵ Kps = [Ba⁺⁺] [CO⁼₃]
V₂ = 380ml V₂ = 380ml [Ba⁺⁺] = Kps
C₂ = ? C₂ = ? 2[ CO⁼₃]
b)[Ba⁺⁺] = 2.5x10⁻⁵
BaCO₃ = Ba⁺⁺ + CO⁼₃ CaCO₃ = Ca⁺⁺ + CO⁼₃
C2 = 1.16 x 10-16 C2 = 1.46 x 10 -5
Kps = [Ba⁺⁺] [CO⁼₃] Kps = [Ca⁺⁺] [CO⁼₃]
[ CO⁼₃] = Kps
BaCO Ba++ + CO3 = [CO⁼₃] = Kps
CaCO Ca++ + CO3=
3 3
[Ba⁺⁺] [Ca⁺⁺]
[CO⁼₃] = 1x10⁻⁵ [CO⁼₃] = 1x10⁻² ++
Kps = [Ba ] [CO3=]
++ Kps = [Ca ] [CO3=]
𝐾𝑝𝑠 𝐾𝑝𝑠
[CO3=] = [𝐵𝑎+2 ] [CO3=] = [𝐶𝑎+2 ]

5𝑥 10−9 4.5𝑥 10−9

[CO3=] = 1.16 𝑥10−6 = 4.31 x 10-3 M [CO3=] = 1.46 𝑥10−5 = 3.08 x 10-4 M

Precipita primero CaCO3

b) La concentración del ión que precipita primero cuando empieza a precipitar el segundo.

30
 4,5𝑥 10−9
[Ca+2] = = 1.04 x 10-6 M
4.31 𝑥10−3

PRECIPÍTACION Y ACIDEZ

AUMENTO DE SOLUBILIDAD POR ACCION DE ACIDOS

Tenemos dos clases de precipitación:

1. Insolubles en medio ácido (A)

2. Solubles en medio ácido (B)

A) Precipitados insolubles en medio ácido

AgI  no hay reacción

PbCrO4  no hay reacción

AgI ↔ Ag+ (catión) + I- (anión)  HCl Ac. Fuerte

I_ + H+  N.H.R.

Ag2CrO4 ↔ 2 Ag+ + CrO4= Insoluble

CrO4= + H+  N.H.R.

B) Precipitados solubles em médio ácido

Son solubles aquellos precipitados cuyos aniones provienen de un ácido débil

AgCH3COO ↔ Ag+ + CH3COO- KPS

CH3COO- + H+ ↔ CH3COOH 1/Ka

AgCH3COO + H+ ↔ Ag+ + CH3COOH Kf = KPS/Ka

La solubilidad de una sal al variar el pH se puede calcular por

KPS .[H+]
S2 = ------------------------ ; solo es valido para: CN-, CH3COO_, S=, CO3=
Ka

31
 S es mayor cuando KPS ↑ ; [H+] ↑ ; Ka es muy pequeña

CALCULOS DEL PH DE DISOLUCIÓN DEL PRECIPITADO

SOLUBILIDAD
PRECIPITADO VALORES DISOLUCION
CRITICOS
totalmente 10¯⁵ empieza a
precipitado disolverse
comienza a 10¯² totalmente
precipitar Disuelto

Ejercicio 25 : Calcular la solubilidad del cianuro de plata (AgCN¯) en una solución

amortiguadora de pH = 3

DATOS
Kps = 2.2x10¯'⁶ AgCN¯
Ka = 7.25x10 ¯'⁰ HCN
Ph = 3

[H₃⁺O] = antilog -3 = 1x10¯³

32
S² = Kps x [H⁺] = 2.2x10¯'⁶ x 1x10¯³
Ka 7.25x10¯'⁰

S = 1.74x10 ¯⁵ mol/L

Ejercicio 26 : El AgCN tiene un Kps = 4x10¯'⁴ .Calcular el pH cuando empieza a formar

el precipitado
Calcular el pH cuando el precipitado está totalmente precipitado , hacer el
grafico

Ka = 7.25x10¯'⁰

S² = Kps x [H⁺] [H⁺] = S²x K

Ka Kps

S ²= 10¯² Empieza a precipitar

[H⁺] = (10 -2)2x 7.25x10-10 = 1.8125

4 x 10-14

pH = − log [H⁺] = − log 1.8125 = 0.26

S = 10¯⁵

[H⁺] = (10 ¯⁵)2 x7.25x10-10 = 1.81x10-6

4 x 10-14

pH = 5.74

Ejercicio 27 : Determinar el pH de la disolución de acetato de plata cuyo Kps es 4 x 10¯³

33
Ka = 1.8 x 10¯⁵

S ²= Kps x [H⁺]
Ka

[ H⁺] = S ² x Ka
Kps

Termina [ 10¯²] Empieza [10¯⁵]

[ H⁺] = (10¯²)² x 1.8x10¯⁵ = 4.5 x 10¯⁷ [ H⁺] = (10¯⁵)² x 1.8x10¯⁵ = 4.5 x 10¯'³
4 x 10¯³ 4 x 10¯'³

pH = − log 4.5 x 10¯⁷ pH = − log 4.5 x 10¯'³

pH = 6,35 pH = 12.35

Ejercicio 28 : Determinar el rango de pH de la disolución de AgCN cuyo Kps = 1.2 x 10¯'²

y Ka = 7.25x10¯'⁰

pH = ?
Kps = 1.2 x 10¯'²
Ka = 7.25 x 10¯'⁰

S ²= Kps x [H⁺]
Ka

[H⁺] = S ² x Ka pH = − log 0.0604

Kps pH = 1.22 Empieza a ↓
[H⁺] = (10¯²)2 x 7.25x10¯'⁰ = 0.0604

34
 1.2 x 10¯'²

[H⁺] = (10¯⁵)² x 7.25x10¯'⁰ = 6.04x10¯8 pH = − log 6.04x10¯8

1.2 x 10¯'² pH = 7.22 termina ↓

Grafique

Ejercicio 29 : Calcular la solubilidad de AgCN en las siguientes soluciones tampón

a) pH = 7 Ka = 7.25 x 10¯'⁰ HCN

b) pH = 4 Kps = 1.2 x 10¯'² AgCN
c) pH = 10

S ²= Kps x [H⁺]
Ka
[H₃⁺O] = antilog − pH
[H₃⁺O] = antilog − 4

a) [H₃⁺O] = 1 x 10¯⁴ → S = Kps x [H⁺] → S = 1.2x10¯'² x 1x10¯⁴

Ka 7.25 x 10¯'⁰

S = 4.07x10¯⁴ mol/L

b) [H₃⁺O] = antilog − ph

[H₃⁺O] = antilog − 7
[H₃⁺O] = 1x10¯⁷ → S = Kps x [H⁺] → S = 1.2x10¯'² x 1x10¯⁷
Ka 7.25x10¯'⁰

s = 1.28x10¯⁵ mol/L

c) [H₃⁺O] = antilog − pH
[H₃⁺O] = antilog − 10

35
[H₃⁺O] = 1x10¯'⁰
S = 1.2x10¯'² x 1x10¯⁷ → S = 4.07x10¯⁷ mol/L
7.25x10¯'⁰

36