NOMBRE: __Téllez Camacho Jaqueline Monserrat__________ Calificación: ________

Acidez de los cationes metálicos

Pregunta a responder al final de la sesión:

¿Cuáles son las propiedades de un ion metálico que influyen en su fuerza ácida y cómo varía
ésta en función de dichas propiedades?
Influye el radio iónico y la electronegatividad; entre menor sea el radio iónico, y mayor la carga, la acidez
aumenta, ya que la interacción electrostática aumenta; y a mayor electronegatividad, la fuerza ácida
aumenta
Introducción

Los cationes metálicos son ácidos de Lewis que funcionan como especies químicas aceptoras de
pares de electrones. En agua esta interacción está dirigida a un par de electrones del oxígeno de
H2O mientras que la carga positiva del catión metálico Mn+ facilita la eliminación del protón de
agua, Figura 1. Como el resultado la molécula de agua se rompe con liberación de H+ y
formación del hidroxocomplejo metálico M(OH)n-1. Este proceso conocido como la reacción de
hidrólisis se manifiesta en la acidificación de la disolución acuosa que puede ser monitoreada por
un cambio (disminución) de pH.

contribucion contribucion
electrostatica covalente
+
H
Mn+ : OH- Mn+ : OH-
- ri r OH
Mn+ :O
Z
_i (° -1 )
H densidad de carga = A electronegatividad
+
ri
Na 1 0.93
Ag + 0.9 1.93
Mg2+ 2.8 1.31
n-1 +
M(OH) + H Al3+ 5.7 1.61

Figura 1 Esquema 1

Evidentemente mayor acidez del catión metálico será observada cuando el complejo
M(OH)n-1 tendrá mayor estabilidad, es decir cuando la interacción entre Mn+ y OH- será más
fuerte. Dicha interacción es principalmente electrostática y en acuerdo con la ley de Coulomb
crece para cationes con mayor carga Zi (n+) y menor radio iónico ri (más corta distancia Mn+ ---
OH-). La relación Zi/ri (Esquema 1) llamado “densidad de carga” con frecuencia usan como una
medida cuantitativa de la fuerza de interacción electrostática. Sin embargo, para cationes de
metales con alta electronegatividad, el enlace M-OH tiene además cierta contribución covalente
por traslapo de la orbital vacante del catión metálico (con frecuencia s) con orbital p del par de
electrones no compartidos del OH- (Esquema 1). Los cationes de estos metales muestran mayor
acidez que cationes de la misma carga y tamaño, pero menos electronegativos.
 Acidez de cationes metálicos tiene su expresión cuantitativa. Para analizar este aspecto
primero hay que recordar que la medida tradicional de la acidez del medio es el valor de pH.
pH = -log[H+]

Agua es un disolvente donde existe el proceso de autoionización:

H2O H+ + OH- KW = [H+][OH-] = 10-14 M2 pKW = 14

En pura agua [H+] = [OH-], entonces

[H+][OH-] = [H+][H+] = [H+]2 = 10-14 M2 → [H+] = 10-7 M y log[H+] = -7, es decir pH = 7

Así concluimos que el agua pura debe tener pH = 7. En realidad, el agua destilada siempre tiene
pH más bajo, entre 6 y 6.5. Esto es principalmente por la absorción de CO2 que acidifica el agua.
Al resumir, las disoluciones acuosas con pH < 7 son ácidas, disoluciones con pH > 7 son básicas
y la disolución con pH 7 es neutra.

Al proceso de hidrolisis Mn+ + H2O H+ + M(OH)n-1 se puede asignar la constante de

equilibrio conocida como la constante de hidrolisis Kh, del catión (con frecuencia se usan el
símbolo Ka – constante de acidez):

[M(OH)n-1][H+]
Kh = ────────── pKh = -logKh
[Mn+]

Mas grande valor de pKh corresponde a un ácido más débil. La relación empírica entre pKh y
propiedades del catión metálico tiene la siguiente forma:

pKh = 15.14 – 88.16 Zi2/ri si <1.5 y pKh = 15.14 – 88.16(Zi2/ri+0.096(-1.5)) si >1.5

La Tabla 1 presenta algunos valores de pKh para cationes comunes.

Tabla 1. Valores de pKh para algunos cationes comunes

M+ pKh M2+ pKh M3+ pKh M4+ pKh

Li+ 13.64 Mg2+ 11.44 Al3+ 4.97 Sn4+ <0
Na+ 14.18 Ca2+ 12.85 Fe3+ 2.19 Ce4+ <0
K+ 14.46 Mn2+ 10.59 La3+ 8.8 Zr4+ 0.3
Tl+ 13.21 Fe2+ 9.5 Ce3+ 8.3
Ag+ 12.0 Co2+ 9.65 Bi3+ 1.09
Ni2+ 9.86
Cu2+ 7.93
Zn2+ 8.96
Pb2+ 7.71
Hg2+ 3.4
 Los cationes metálicos de suficientemente alta acidez pueden unirse con mas de un anión
OH finalmente formando un hidróxido neutro M(OH)n con frecuencia poco soluble en agua.
-

Mayor estabilidad de M(OH)n tal como mayor estabilidad de M(OH)n-1 indica mayor acidez del
catión metálico. Los hidróxidos mas estables precipitan mas temprano, es decir a valores de pH
más bajas, que hidróxidos de menor estabilidad. Entonces el pH de precipitación de un hidróxido
sirve como un indicador de la fuerza acida del catión.
Cuantitativamente la precipitación de un hidróxido esta caracterizada por el valor de la
constante del producto de solubilidad (Ks):

Mn+ + n OH- M(OH)n KPS = [Mn+][OH-]n pKPS = -logKPS

Mas grande valor de pKPS corresponde a menor KPS y entonces a menor solubilidad del
hidróxido. La ecuación teórica para pH de una disolución acuosa que está en el equilibrio con un
hidróxido metálico solido (precipitado) sin cualquier acido o base añadido es:

pH = 14 – (pKPS – logn)/(n+1)

De la última ecuación es claro que los hidróxidos menos solubles precipitan a pH mas bajo.

Procedimiento experimental

Paso 1.- IMPORTANTE: Los tubos deben estar limpios. Enjuágalos con agua destilada. Añade
después a cada uno de cuatro tubos 1 mL de agua destilada y una gota de indicador universal. Si
el color en los cuatro no es igual, desecha el contenido de todos, enjuágalos de nuevo y repite la
operación hasta que observes el mismo color en los cuatro.

A cada tubo con agua e indicador, agrega 2 mL de disolución de uno de los siguientes
cationes: Li+, Mg2+, La3+, Zr4+ (los aniones son cloruros o nitratos, que no poseen propiedades
ácido-base detectables).
 a) Compara el color de cada disolución con el patrón visual proporcionado por tu profesor y anota
el pH correspondiente:
Catión pH de su disolución
Li+ 6
Mg2+ 5
La3+ 4
Zr 4+
≤3

OPCIONAL: Repite el experimento anterior utilizando ahora los cationes siguientes: K +, Zn2+,
Al y Sn4+. Anota tus resultados.
3+

Catión pH de su disolución
K+ 6
Zn2+ 5
Al3+ 4
Sn4+ ≤3

b) Elabora una hipótesis acerca de cuál crees que es el factor responsable de las variaciones observadas en
la acidez:
_Entre los cationes sean más positivos, la acidez aumentará en la disolución ____
c) Considerando que un ion metálico (M) en disolución acuosa está en la forma [M(H 2O)6]n+, escribe los
productos de la reacción de hidrólisis (que es la que da lugar a la acidez del catión):

[M(H2O)6]n+ ⟷ [M(H2O)5(OH)]n-1 + H+
NOTA: debes escribir correctamente esta reacción antes de seguir adelante.

Paso 2.- Ahora determinarás el pH de precipitación de los hidróxidos de estos cationes. Nuevamente
asegúrate de que los tubos que vayas a emplear estén perfectamente limpios. Enjuágalos varias veces con
agua destilada.
 Inicia las pruebas con los cationes que mostraron mayor fuerza ácida. Para cada ion procede así:
coloca 2 mL de la disolución del catión en un tubo de ensaye; añade, gota a gota, un pequeño volumen de
disolución de NaOH 1M y agita después de cada adición. Después de agregar cierta cantidad de NaOH
se formará un precipitado o se observará una turbidez. Si desaparecen al agitar, añade otra gota de NaOH.
Repite estas dos últimas acciones (adición de base y agitación) hasta que el precipitado ya no se
redisuelva o la turbidez persista. Agrega entonces una gota de indicador universal y toma nota del pH de
precipitación del catión. Continúa tus experimentos con los iones metálicos menos ácidos, utilizando esta
vez NaOH 3M.

Catión pH de precipitación
Li+ ≥10
K+ ≥10
Mg2+ 9
Zn2+ 7
La3+ 7
Al3+ 6
Zr4+ 4
Sn4+ ≤3

NOTA: hay algunos cationes que no precipitan como hidróxidos aun por arriba de pH=14.

a) Completa el siguiente enunciado: Los cationes de _mayor________(mayor o menor) fuerza ácida,

precipitan a valores de pH más _bajos_______ (altos o bajos).
Paso 3.- Una vez más, cuida que los tubos a utilizar se encuentren limpios y que hayan sido enjuagados
con agua destilada.
A cada tubo agrega 2 mL de disolución de uno de los siguientes cationes: Li +, Na+, K+, Ag+.
Posteriormente añade, gota a gota, NaOH 1M, hasta 1mL.

a) Menciona cuál de estos iones precipitó: _plata (I)_____________________________

b) Consulta la tabla periódica y elabora una hipótesis acerca de cuál piensas que es la propiedad que lo
hace tan distinto: ___La electronegatividad, ya que los demás metales tienen posiciones cercanas en la
tabla periódica, pues forman parte de la misma familia _______________________________________

c) ¿Cómo es la acidez de este ion en comparación con los otros cationes monovalentes?
__mayor________

Paso 4.- Lava y enjuaga con agua destilada cuatro tubos de ensaye. Coloca en cada uno 2 mL de
disolución de Mg2+, Zn2+, Pb2+, Hg2+. Determina el pH de precipitación de estos cationes siguiendo los
pasos del punto 2 (utiliza NaOH 1M).

Catión pH de precipitación
Mg2+ 9
Zn2+ 7
Pb2+ 6–7
Hg2+ ≤3
a) Revisa la tabla periódica y relaciona la propiedad propuesta en el inciso 3b con el pH de precipitación
y, en consecuencia, con la fuerza ácida de estos cationes:
_A medida que aumenta la electronegatividad, los cationes precipitan a un pH menor, es decir, su acidez
aumenta____________________________________________________________________________
b) Por lo tanto, ¿en qué orden precipitarán los iones Fe 3+, Al3+, Bi3+ y La3+ en función del pH?:
____Primero el bismuto (III), luego el hierro (III), luego aluminio (III) y por último el lantano(III) ______

Confirma tu predicción repitiendo el procedimiento del inciso 2 con estos cationes trivalentes.

Catión pH de precipitación
La3+ 7
Al3+ 6
Fe3+ 4
Bi3+ ≤3

En conclusión: ¿Cuáles son las propiedades de un ion metálico que influyen en su fuerza ácida y cómo
varía ésta en función de dichas propiedades?
__Influye el radio iónico y la electronegatividad; entre menor sea el radio iónico, y mayor la carga, la
acidez aumenta, ya que la interacción electrostática aumenta; y a mayor electronegatividad, la fuerza
ácida aumenta______________________________________________________________________

Ejercicios para resolver al terminar la sesión

1.- Divide a todos los cationes en cinco categorías según su carácter ácido, usando como criterio
el pH de precipitación; luego ubícalos en cada categoría según su carga y posición en la tabla periódica.

Categoría (pH de Ejemplos observados Tipo de cationes (carga y

precipitación) durante la práctica bloque de la tabla periódica)
Cationes no ácidos Li+, Na+, K+ +1, s
(pH>14)
Cationes muy débilmente Ag+ +1, d
ácidos (12<pH<14)
Cationes débilmente Mn2+ +2, s
ácidos (8<pH<12)
Cationes moderadamente Zn2+, Pb2+, Al3+, Fe3+, +2, d; +2, p; +3, p;
ácidos (3<pH<8) La , Zr
3+ 4+
+3, d; +3, f; +4, d
Cationes muy ácidos Hg2+, Bi3+, Sn4+ +2, d; +3, p; +4, p
(pH<3)

2.- Usando como primer criterio la carga y como segundo la electronegatividad, ordena a los
siguientes cationes en orden de fuerza ácida creciente: Cr 3+, Al3+, Li+, Tl+, Ce4+, Ti4+, Mn2+, K+, Ca2+, Y3+ y
Fe2+.

____K+, Li+, Tl+, Ca2+, Mn2+, Fe2+, Y3+, Al3+, Cr3+, Ce4+, Ti4+___________________________________

Ionic Radii r(pm), 100 pm = 1 Å

Ion r(pm) Ion r(pm) Ion r(pm) Ion r(pm)

Ag+ 115 Cr3+ 62 Li+ 76 Sc3+ 75
Al3+ 53 Cs+ 167 Lu3+ 86 Se2- 198
As3+ 58 Cu+ 77 Mg2+ 72 Sn2+ 118
Au+ 137 Cu2+ 73 Mn2+ 70 Sn4+ 69
Au3+ 85 F- 133 Na+ 102 Sr2+ 118
Ba2+ 135 Fe2+ 70 Ni2+ 70 Te2- 221
Be2+ 45 Fe3+ 60 O2- 140 Ti3+ 67
Bi3+ 103 Ga3+ 62 Pb2+ 119 Ti4+ 60.5
Br- 196 Hg2+ 102 Pd2+ 86 Tl+ 150
Ca2+ 100 I- 220 Pt2+ 80 Tl3+ 88
Cd2+ 95 In3+ 80 Pt4+ 77 V2+ 79
Ce3+ 102 Ir3+ 82 Rb+ 152 Y3+ 90
Cl- 184 K+ 138 S2- 184 Zn2+ 74
Co2+ 70 La3+ 103 Sb3+ 76 Zr4+ 72
Co3+ 60

Electronegatividad de los elementos