Código: U1907

Programa de:

Fisicoquímica I

Fecha Actualización: 23/08/2017

CARRERAS PARA LAS QUE SE DICTA

Carrera Plan Carácter Cantidad de Semanas Año Semestre
Ingeniería Química 2018 Obligatoria Totales: 0 3 5
Clases: Evaluaciones:

CORRELATIVIDADES

CURSADA PROMOCIÓN
F1302 Matemática B F1304 Matemática C
F1304 Matemática C F1308 Física III
F1305 Física II U1906 Química Analítica General e Instrumental
F1308 Física III
U1903 Química Inorgánica
U1906 Química Analítica General e Instrumental

DATOS GENERALES PLANTEL DOCENTE

Departamento:
Área:
Tipificación: Tecnologicas Basicas

HORAS BLOQUE

Matemática 0.0

Física 0.0

Bloque de CB Química 0.0

Informática 0.0

Total 0

Bloque de TB 112.0

Bloque de TA 0.0

Bloque de
0.0
Complementarias

Total 112

CARGA HORARIA
HORAS DE CLASE
Totales: Semanales:
112 7
Teoría: Práctica: Teoría: Práctica:
48.0 64.0 3 4
FORMACIÓN PRÁCTICA
Formación Experimental Resol. de Problemas Proyecto y Diseño PPS
36.0 0.0 0.0 0.0
TOTAL COMPUTABLES HORAS DE ESTUDIO ADICIONALES (NO ESCOLARIZADAS)
112.0 0.0

OBJETIVOS:

Fisicoquímica I U1907 Página 1

La Fisicoquímica tiene como objetivo es el estudio de los sistemas materiales en estado de equilibrio, de los cambios que estos puedan
experimentar, de las factores y de las causas que los determinan, del análisis temporal con que estos cambios ocurren y de los
mecanismos que tienen asociados. En esta disciplina convergen los análisis macro- y microscópicos en forma balanceada. De ella
surgen leyes y teorías orientados hacia la descripción e interpretación de los fenómenos químicos. En este proceso, debe introducirse y
formarse al estudiante en el método experimental con una fuerte formación básica, acompañada con los fundamentos teóricos
correspondientes. Este primer curso se estudian básicamente los aspectos macroscópicos de los sistemas materiales, y en el papel que
juegan en el comportamiento en estudio, tanto la energía cinético-molecular como las fuerzas de interacción intermolecular, integrados
a las herramientas que aporta la termodinámica.

PROGRAMA SINTÉTICO:

Gases-Teoría cinética del gas ideal-Gases Reales y modelos de gases reales-Potenciales de interac-ción intermolecular-Termodinámica
química de sistemas ideales y reales-Sistema de varios compo-nentes-Potencial Químico-Propiedades coligativas-Soluciones Ideales y
reales-Equilibrio Químico-Equilibrio de fases y equilibrio químico heterogéneo-Actividad de Electrolitos-Teoría de Debye Huec-kel-
Sistemas electroquímicos-Electrodos aislados y tipos de electrodos-Pilas-Potenciales normales de electrodo-Pilas de concentración-
Todos los fenómenos químicos pueden observarse en fases homogéneas (gaseosa o líquidas) o heteorgéneas, y cuando el nivel de
subdivisión de los sistemas provoca un incremento de la relación superficie a volumen, entonces se vuelve relevante la primera, dando
esto origen a numerosos fenó-menos que involucran interfases, cuya caraterización y comprensión es ahora fundamental. La exis-tencia
de interfases, con y sin presencia de campos eléctricos, son la base de nuevos conocimientos, entre los cuales se encuentra la
electroquímica, los fenómenos involucrados en la catálisis o en sis-temas coloidales.

PROGRAMA ANALÍTICO: AÑO DE APROBACIÓN: 2016

Fisicoquímica I U1907 Página 2

I.- EL ESTADO GASEOSO
Ley de Boyle y Mariotte. Leyes de Charles-Gay-Lussac. Ecuación combinada. Ecuación general de los gases. Pesos atómicos y
moleculares. Mezcla de gases. Ley de Dalton. Regla de Amagat. Medición de temperatura. Peso molecular medio. Densidad de los
gases. Teoría cinética del gas ideal. Postulados. Choques contra las paredes. Cálculo de la presión del gas ideal. Concepto cinético de la
temperatura. Energía cinética media. Efusión. Ley de distribución de velocidades: postulados. Concepto de espacio de velocidades y
espacio de las fases. Concepto de distribución vectorial y escalar de velocidades. Densidad de puntos representativos en el espacio de
velocidades. Dependencia de las funciones de distribución con la temperatura. Concepto de velocidad más probable, velocidad media y
velocidad cuadrática media. Métodos experimentales de verificación de la ley de distribución de velocidades. Distribución de energía:
principio de equipartición de la energía. Teoría clásica de las capacidades caloríficas. Distribución bidimensional de la energía. Ecuación
de Boltzmann. Interpretación molecular de la presión de vapor. Interpretación molecular del coeficiente de temperatura en reacciones
químicas. Gases reales. Comportamiento experimental. Temperatura y estado crítico. Temperatura de Boyle. Factor de compresibilidad.
Diagramas de compresibilidad. Ecuaciones empíricas: ecuación del virial, coeficiente del virial. Dependencia del segundo coeficiente del
virial con la temperatura. Modelo de gases reales. Concepto de fuerzas intermoleculares. Covolumen. Ecuación de gas de Van der
Waals. Isotermas para el gas de Van der Waals. Comparación con las isotermas experimentales. Significado de las raíces de la ecuación
de Van der Waals. Determinación experimental de las constantes de la ecuación de Van der Waals. Desarrollo del virial de la ecuación
de Van der Waals. Cálculo de la temperatura de Boyle. Otros modelos. Ecuación de Rayleigh. Principio de continuidad de los estados.
Ley de los estados correspondientes. Diagramas generalizados de compresibilidad. Métodos experimentales de medida de presiones.

II.- TERMODINAMICA
1.- Definiciones. Noción de temperatura empírica. Escalas termométricas: escala centígrada, escala absoluta. Equivalencia mecánica del
calor. Transformaciones reversibles. Primer principio de la termodinámica. Energía interna y entalpía, su variación con la temperatura.
Aplicación del primer principio a sistemas homogéneos. Capacidades caloríficas. Ecuación termodinámica para Cp-Cv. Aplicación del
primer principio al gas ideal y análisis termodinámico de las trasformaciones isotérmicas, isobáricas, isocoras y adiabáticas en el gas
ideal. Ecuaciones de Poisson. Ciclo de Carnot. Concepto de rendimiento de un ciclo. Aplicaciones del primer principio a sistemas
heterogéneos. Cambios de estado. Aplicación del primer principio a transformaciones irreversibles.

2.- Termoquímica. Convenciones. Comportamiento de las capacidades caloríficas con la temperatura. Influencia de los cambios de fase.
Ecuación de Kirchoff. Integración de la misma y análisis de distintos casos. Dependencia del calor de vaporización y de fusión con la
temperatura. Energía interna y entalpía de formación. Energía interna y entalpía de reacción. Energía y entalpía de unión.

3.- Segundo principio de la termodinámica. Consideraciones generales. Enunciados y su equivalencia. Teorema de Carnot. Teorema de
Clausius. Concepto de entropía. Entropía en ciclos y transformaciones reversible e irreversibles. Ecuación combinada del primer y
segundo principio. Relaciones de entropía con la energía interna, temperatura, volumen, entalpía, etc. Relaciones de Maxwell.
Ecuaciones termodinámicas de estado. Definición termodinámica del gas ideal. Aplicaciones del segundo principio a la termodinámica
del gas ideal. Expansión del gas ideal en el vacío. Aplicación del segundo principio de la termodinámica a otros modelos de gases.
Efecto Joule-Thomson. Concepto de temperatura de inversión. Aplicación industrial del efecto Joule-Thomson. Aplicación del segundo
principio a sistemas heterogéneos y reacciones químicas.

4.- Funciones termodinámicas. Función trabajo máximo y energía libre. Sistemas cerrados. Ecuaciones características de los sistemas
cerrados. Sistemas abiertos; funciones características. Potencial químico. Criterios de equilibrio. Ecuaciones de Gibbs y Helmholtz.
Ecuación de Gibbs-Duhem. Concepto de propiedades molares parciales. Aplicaciones. Condiciones de equilibrio en sistemas
homogéneos y heterogéneos. Aplicaciones a reacciones químicas.

5.-Teorema del calor de Nerst. Tercer principio de la termodinámica. Enunciado de Planck. Aplicaciones. Validez y limitaciones del tercer
principio. Elementos de mecánica estadística. Concepto de macro y microestado. Interpretación estadística de la entropía. Ley de
distribución de Boltzmann. Concepto de función de partición. Cálculo de funciones termodinámicas. Aplicación al gas ideal. Ecuación de
Einstein para las capacidades caloríficas. Ley de Dulong-Petit. Interpretación cuántica de la dependencia de las capacidades caloríficas
con la temperatura. Ecuación de Debye. Determinación experimental de entropías absolutas a partir de datos térmicos.

6.- Termodinámica de los cambios de estado.Ecuación de Clapeyron. Ecuación de Clausius-Clapeyron. Integración de la ecuación de
Clausius-Clapeyron y análisis de los distintos casos.

7.- Termodinámica de sistemas reales. Concepto de escape y fugacidad. Cálculo de fugacidad a partir de datos P-V-T..

8.- Termodinámica de soluciones. Propiedades coligativas. Ley de Raoult. Ascenso ebulloscópico y descenso crioscópico. Presión
osmótica y presión de vapor. Termodinámica de soluciones ideales. Soluciones reales. Termodinámica de soluciones reales. Concepto
de actividad. Actividad de solventes y solutos. Estados de referencia. Cálculo de la actividad de un componente a partir del
conocimiento de la actividad del otro. Métodos experimentales y resultados.

9.-Equilibrio químico. Constante de equilibrio. La energía libre en reacciones químicas. Isaoterma de reacción. Energía libre normal.
Variación del equilibrio químico con la temperatura. Isocora e isobara de reacción, ecuación de Van't Hoff. Integración de la misma y
análisis de los distintos casos. Aplicación del tercer principio de la termodinámica al equilibrio químico. Ejemplos. Equilibrio
heterogéneo. Análisis de distintos casos.

III.- EQUILIBRIO DE FASES.

Concepto de grados de libertad de un sistema.Concepto de fase y componente. Regla de las fases. Regla de Planck. Sistemas de 1
componente en 1, 2 y 3 fases. Sistemas de dos componentes: líquidos miscibles, parcialmente miscibles y no miscibles. Sistemas de dos
componentes sólido-líquido. Nociones sobre sistemas de 3 componentes. Métodos experimentales.

IV.- ELECTROQUÍMICA.
Potencial electroquímico. Actividad de electrólitos. Factor osmótico. Actividad media. Métodos de medida del factor de actividad de
electrolitos. Factor de actividad media y su dependencia con la concentración. Postulados de la teoría de Debye-Hueckel. Elementos de
electrostática. Ecuación de Poisson. Concepto de atmósfera iónica. Radio de la atmósfera iónica. Interpretación estadística. Ley límite de
Debye-Hueckel. Comparación de los resultados teóricos con los experimentales. Discrepancias y análisis de las causas. Pilas. Potencial
electrodo-solución, definición. Ecuación de Nernst. Tipos de electrodos. Tipos de pilas. Potencial normal de electrodo. Pilas de
concentración de electrólito y de electrodo. Ejemplos. Pilas con unión líquida; su estimación experimental y su disminución. Pilas
químicas. Termodinámica de pilas. Métodos experimentales. Medida de actividades de electrólito a partir de medidas de fuerza
electromotriz, ejemplos.

Fisicoquímica I U1907 Página 3

 ACTIVIDADES PRÁCTICAS:

EL TRABAJO ES EXPERIMENTAL, Y SE REALIZAN MEDICIONES CON EQUIPAMIENTO DE USO ESTÁNDAR PARA DETERMINACIÓN DE
PARÁMETROS DE INTERÉS EN FISICOQUÍMICA. La carga horaria semanal asciende a 3 horas y es la única actividad obligatoria. (Presión
de vapor, estudio de equilibrio de mezclas no ideales y determinación de concentraciones en equilibrio, termodinámica de pilas, pilas,
etc) para los cuales se requieren equipamiento sencillo para su uso en Refractometría, potenciometría, control de temperatura,
termistores, etc. Los alumnos reciben previamente a la realización de los trabajos prácticos, explicaciones generales con descripción de
los fundamentos, objetivos y tratamiento de la información experimental a obtener. Los estudiantes completan un informe preliminar,
previamente prediseñado y que se le entregan conjuntamente con la guía de trabajos prácticos, ya sea en forma de documento o en
documento electrónico (CD). Para la realización del trabajo experimental se requiere de conocimientos mínimos. Existe un interrogatorio
previo a cada trabajo experimental. Al finalizar las actividades experimentales, los alumnos rinden una prueba de evaluación para
concepto global y de rendimiento del curso. La información se procesa con ordenadores y programas de computación existente en el
este laboratorio. Se les introduce en esta etapa en el análsis estadístico básico y la regresión lineal, polinomial y no lineal.LISTA DE
TRABAJOS PRÁCTICOS:Trabajo práctico Nº 1: Sistema de un componente. Medida de la presión de vapor del éter etílico y determinación
de la entalpía molar de vaporización. Aplicación de la ecuación de Clausius-Clapeyron en sus formas diferenciales e integradas. Análisis
de la dependencia de la entalpía de vaporización con la temperaturaTrabajo práctico Nº 2: Estudio del equilibrio líquido-vapor en el
sistema acetona-benceno. Objetivo: Estudio de un sistema de dos componentes líquidos totalmente miscibles que presentan
desviaciones a la ley de Raoult. Construcción de diagramas de temperatura de ebullición-composición. Aplicación de la regla de fases.
Determinación de la actividad de las soluciones empleando como estado de referencia los líquidos puros.Trabajo práctico Nº 3: Estudio
del sistema fenol-agua. Objetivo: Estudio de un sistema de dos componentes líquidos parcialmente miscibles. Construcción de las
curvas de solubilidad en función de la temperatura. Aplicación de la regla de las fases. Trabajo práctico Nº 4: Estudio del sistema agua-
ácido acético-benceno. Objetivo: Estudio de un sistema de tres componentes que presentan solubilidad parcial. Manejo de diagramas
triangulares. Aplicación de la regla de fases. Construcción de curvas de solubilidad parcial y de líneas de conexión. Importancia de los
errores experimentales en las técnicas analíticas aplicadas.Trabajo práctico Nº 5: Estudio de curvas de enfriamiento. Objetivo: A partir
del comportamiento de curvas de enfriamiento construir el diagrama de fases de un sistema de dos componentes con un eutéctico
simple. Calibración de una termocupla y/o termistores.Trabajo práctico Nº 6: Determinación de la fuerza electromotriz de una pila por el
método de oposición y estudio de la pila química de Daniell. Objetivo: Importancia de la técnica potenciométrica en la evaluación de la
FEM de pilas. Importancia de la precisión de la medida. Determinación del trabajo eléctrico en condiciones de reversibilidad
termodinámica, su significado. Determinación de la constante de equilibrio de una reacción química.Trabajo práctico Nº 7: Pilas de
concentración con transporte y determinación del Kps de una sal poco soluble. Objetivo: Estudio de la pila
Ag/AgNO3(0,01N)//AgNO3(0,1N)/Ag e influencia de la unión líquida en la medida de la FEM. Determinación del Kps del AgCl a partir de
medidas de FEM. Determinación del pH de una solución utilizando un electrodo de hidrógeno. Medida de pH
ACTIVIDADES PRÁCTICAS (Continuación) Trabajo práctico Nº 8: Estudio de un electrodo de óxido reducción. Sistema ferro-ferricianuro.
Objetivo: Análisis de un electrodo de tercera especie. Determinación del potencial normal del electrodo y de la constante de equilibrio
correspondiente a la reacción:1/2 H2 + Fe (CN)6-3 === H+ + Fe(CN)6-4.Trabajo práctico Nº 9: Termodinámica de la pila de plomo-zinc.
Objetivo: Estudio de la FEM de una pila como una función de la temperatura y determinación del calor de reacción, energía libre y
aumento de entropía que acompaña al proceso. Análisis de pilas con electrodos de amalgamas. Diferencias fundamentales entre los
procesos en pilas y los procesos espontáneos. Significado del aumento de entropía del Universo.

METODOLOGÍA DE ENSEÑANZA:

El curso se desarrolla en dos niveles: clases teóricas y laboratorios.En las clases teóricas, se desarrollan los contenidos del curso ya
descriptos. Las aplicaciones de los contenidos se presentan en forma de problemas, y los que presentan mayores niveles de
complejidad se discuten como ejemplos en el dictado de las clases teóricas. El estudiante accede al material que se describe en las
clases bajo la forma de apuntes.Las clases experimentales, de carácter obligatorio se desarrollan en el semestre abarcando distintos
tópicos que se desarrollan en las clases de teoría. En este nivel, se introduce y ejercita al estudiante en el procesamiento de la
información experimental mediante el empleo de programas de cálculos computacionales, manejo de planilla de cálculo e análisis
estadístico. La Cátedra les facilita a los estudiantes el acceso a una computadora con este fin. Previa a la realización de los distintos
grupos de trabajos experimentales, los estudiantes reciben de los auxiliares docentes clases de orientación y de presentación general
de los temas a cubrir, precauciones en el manejo de material delicado, etc. Las guías de trabajos experimentales y problemas se le
entregan al alumno como material impreso o en CD. Los alumnos deben presentar un informe donde se vuelcan los resultados
experimentales obtenidos en los trabajos prácticos. Estos informes están diagramados mediante la forma de planillas que se le facilitan
al estudiante y que deben completar al finalizar la actividad encarada.Las clases de trabajos prácticos se dictan en un turno semanal, y
en este turno funcionan hasta 5 comisiones con un máximo de cinco alumnos. El curso se apoya fuertementen en la enseñanza
personalizada, y tanto el Profesor como los docentes pueden ser consultados durante la semana laboral en horarios de trabajos
prácticos y/o en días a convenir con ellos.

SISTEMA DE EVALUACIÓN:

Todos los estudiantes son evaluados previamente a la realización de cada trabajo práctico. Esta evaluación determina si el alumno
posee la preparación adecuada para la realización del mismo. Su aprobación es requerida. Cuando la evaluación no es satisfactoria, el
estudiante debe concurrir en fechas a convenir con los docentes para su realización. Bajo ninguna circunstancia, la desaprobación de
las evaluaciones previas ha constituido un mecanismo que conduzca a que un estudiante pierda el curso. Los alumnos de Ingeniería
Química deben rendir dos exámenes teórico-práctico dado el carácter de curso de promoción que este reviste. Al finalizar el curso, los
alumnos que han superado las evaluaciones con 6 puntos, tienen un coloquio, que se constituye en un mecanismo complementario que
apunta a facilitar la integración de los conocimientos adquiridos en los módulos y contribuir a mejorar la calificación final del estudiante.
Aquellos estudiantes que obtengan una nota entre 4 y 6 puntos, deben presentarse a rendir el examen final correspondiente.Todas las
consideraciones se encuandran en la Ordenanza 28 de la Facultad de Ingeniería de la UNLP.

BIBLIOGRAFÍA:

Fisicoquímica I U1907 Página 4

El desarrollo del curso teórico, además de material de apuntes y filminas conteniendo detalles de las clases teóricas, se halla contenido
con nivel equivalente en los siguientes textos:

1) P. Atkins. Physical Chemistry. Oxford University. 6ta Ed. (Existe una edición en castellano de la 6TA Ed.).
2) I. Levine. Físicoquímica. Ed. Mc Graw-Hill-Interamericana, 4º Ed. Vol 1 y 2. También puede utilizarse la 3º Edición de la Ed. Wiley-
Lymusa.
3) G. Castellan, Fisicoquímica, Ed. Interamericana, 2da Ed.
4) S. Glasstone. Tratado de Química-Física. Ed. Aguilar.

Bibliografia Temática:

1) F. Sears. Introducción a la Termodinámica, teoría cinética de los gases y mecánica estadística. Ed. Aguilar.
2) W. Kauzman. Teoría cinética de los gases. Ed. Reverté.
3) S. Glasstone. Termodinámica para químicos. Ed. Aguilar.
4) M. Zemansky. Calor y Termodinámica. Ed. Aguilar.
5) J.O.M Bockris y A. Reddy. Modern Electrochemistry. Plenum Press (2 volúmenes). Se recomienda el primer volumen. Electroquímica
moderna. Ed. Reverté.

Bibliografía General de la parte Experimental y Seminarios:

1) A. Findlay. Prácticas de Fisicoquímica. Ed. Médico Quirúrgica.

2) A. Findlay (Ed. Revisada por Levitt). Prácticas de Fisicoquímica. Ed. Reverté.
3) E.A. Guggenheim y J.E. Prue. Physical chemistry calculations. Interscience Publisher Ed.
4) J. Barés, C. Cerny, V. Fried & J. Pick. Collection of Problems in Physical Chemistry. Pergamon Press Ed.

La bibliografía se encuentra disponible en la Biblioteca de la Facultad de Ciencias Exactas, parcialmente en el DIG y en la Cátedra,
donde el estudiante puede realizar las consultas pertinentes.

MATERIAL DIDÁCTICO:

El alumno tiene acceso a las guías de trabajos prácticos bajo la forma de material impreso o de CD que se entrega a solicitud del
interesado.También acceden a las herramientas de cálculo instaladas en las computadoras de la Cátedra destinandas a este fin.Al
estudiante se le hace entrega de material elaborado por el Profesor y que se emplea en el dictado de las clases teóricas.El personal
docente en todos sus niveles está a disposicion del estudiante, en los turnos de trabajos prácticos y en horarios especiales en el caso
del Profesor, para cualquier consulta que consideren pertinente.

ACTIVIDAD LABORATIRIO-CAMPO:
Nombre Tema Laboratorio Días y Horarios
Descripción:
Herramientas Utilizadas:
Equipos y elementos de seguridad para esta tarea:

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