Práctica 1.

Propiedades físicas y químicas de los alcoholes y fenoles

(a) (b)
Figura 1. Estructura de un alcohol alifático (a) metanol y un alcohol aromático (b) fenol

Objetivos
 Comprobar la miscibilidad en agua de algunos alcoholes alifáticos.
 Realizar los ensayos que le permitan diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y
terciarios.
 Realizar ensayos de identificación de fenol y estudiar sus propiedades químicas.
 Realizar el tratamiento correspondiente a las sustancias de desecho para contribuir a
la seguridad personal y del medio ambiente.

Introducción
Los alcoholes son derivados de hidrocarburos que poseen el grupo funcional (-OH), la formula
molecular se representa como R-OH donde R es una cadena hidrocarbonada, que puede ser
alifática o aromática. También, se les puede considerar como derivados orgánicos del agua si se
sustituye uno de sus hidrógenos por un grupo alquilo. El más pequeño de los alcoholes que
contiene un solo átomo de carbono es el metanol (CH3OH), el segundo es el etanol (CH3-CH2-
OH) y así sucesivamente. El representante aromático más sencillo es el fenol (C6H5OH). Los
alcoholes son importantes porque a partir de ellos pueden obtenerse otros compuestos
orgánicos como aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos por reacciones de oxidación, ésteres
por reacciones con los ácidos carboxílicos orgánicos u alquenos por deshidratación con un ácido
mineral concentrado.

Los alcoholes primarios son aquellos en que el átomo de carbono unido al grupo funcional
hidroxilo (-OH) solo se halla enlazado a otro átomo de carbono. En el alcohol secundario, el

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carbono que une al grupo hidroxilo está unido directamente a otros dos carbonos. El alcohol
terciario se caracteriza porque el carbono que contiene el grupo hidroxilo está totalmente
sustituido por tres cadenas carbonadas. Esta clasificación es muy importante para poder
comprender el comportamiento químico de cada uno.

Fundamento teórico
Propiedades físicas de los alcoholes y fenoles
Desde el punto de vista estructural, los alcoholes pueden formar asociaciones por puente de
hidrógeno, por lo que presentan puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos. Estos
valores aumentan de manera general con el aumento de la masa molecular al aumentar el área
superficial, y disminuye con la ramificación de la cadena si se compara entre dos alcoholes de
igual masa molecular.

Las pruebas de solubilidad son muy útiles a la hora de establecer la identidad de una sustancia.
La solubilidad es un fenómeno que depende de las fuerzas intermoleculares entre un soluto y
el solvente. Cuando un soluto se disuelve en un disolvente, sus moléculas o iones se separan y
quedan distribuidas más o menos al azar, rodeadas por las moléculas del disolvente
(solvatación).

Cuando una sustancia se disuelve, además de las interacciones entre iones de cargas opuestas,
son importantes tres tipos de fuerzas de atracción o alguna combinación de ellas respecto a la
posibilidad de solvatación de dichas sustancias. Estas fuerzas de atracción son las fuerzas de
Van der Waals debidas a la distorsión de nubes electrónicas, interacciones dipolo-dipolo en las
que los puentes de hidrógeno son un caso especial y las interacciones ion-dipolo.

Los fenoles más frecuentes en la química orgánica son aquellos que poseen sustituyentes
alquilo, alcóxido, nitro y haluros, puesto que todos, con excepción de los derivados nitrados,
tienen pKa similares a los del fenol. Además, son solubles en solución acuosa de hidróxido de
sodio (NaOH) al 5 o 10 %, pero no son solubles en disoluciones acuosas de bicarbonato de

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sodio (NaHCO3) al 5 % y no habrá desprendimiento de CO2. En consecuencia, es posible
distinguir la mayor parte de los fenoles de los ácidos carboxílicos con este ensayo.

Propiedades químicas de los alcoholes. Clasificación de los alcoholes

Reacciones ácido-base (formación de sales, alcóxidos)
Estas reacciones implican el rompimiento del enlace oxígeno-hidrógeno, por la acción de un
metal activo (M, sólido), como sodio o potasio (ver reacción 1). El ensayo se basa en que
muchos grupos funcionales que contienen un átomo de hidrógeno unido a uno de oxígeno,
reaccionan con sodio metálico desprendiendo hidrógeno. Alcoholes que tienen entre 3 y 8
átomos de carbono dan bien esta prueba. Los alcoholes de peso molecular elevado, reaccionan
lentamente. Por tanto, la velocidad de desprendimiento de hidrógeno permitirá diferenciar
entre los tipos de alcoholes. Por lo general, en un alcohol primario la velocidad de
desprendimiento es muy rápida y disminuye al pasar de un alcohol secundario a uno terciario.

Reacción 1. Formación de alcóxidos

Los fenoles son mucho más ácidos que los alcoholes, aunque el grupo funcional parece idéntico
en ambos casos (-OH), los fenoles presentan mayor carácter ácido debido a la estabilización del
anión formado una vez se ha perdido el protón. La acidez relativa de alcoholes y fenoles viene
determinada por la diferencia de estabilidad de los aniones resultantes. La ionización ocurre en
ambos casos, pero el ion fenóxido está mucho más estabilizado por resonancia que el anión
alcóxido (figura 2).

Figura 2. Estabilización por resonancia del ion fenóxido

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Reacciones de sustitución nucleofílica. Ensayo con el reactivo de Lucas (ZnCl2/ HCl conc.).

Este tipo de reacción implica la ruptura del enlace carbono-oxígeno, en presencia de un

reactivo nucleófilo bueno. Esta prueba sirve solamente para diferenciar alcoholes solubles en
el reactivo (alcoholes hasta con 6 átomos de carbono). Los alcoholes terciarios, secundarios y
primarios pueden diferenciarse a través del ensayo de Lucas. El reactivo es una combinación
del ácido clorhídrico y cloruro de zinc, ZnCl2 (ver reacción 2). El cloruro de zinc actúa como
catalizador y acelera la reacción del cloruro de hidrógeno con el grupo hidroxilo del alcohol,
para formar los respectivos cloruros de alquilo, insolubles en agua.

Reacción 2. Formación de haluro de alquilo

Cuando se mezcla la solución acuosa de cloruro de zinc-HCl con un alcohol terciario soluble en
agua, su función hidroxilo se protona y se pierde agua. El carbocatión resultante reacciona con
el ion cloruro. El cloruro de alquilo se evidencia por la aparición de una turbidez y se
separa como una capa en el fondo del tubo diferenciada por ser insoluble en agua. En alcoholes
terciarios la reacción es inmediata.

Los alcoholes secundarios solubles reaccionan lentamente a los dos o tres minutos. Los
alcoholes primarios reaccionan después de mucho tiempo (10-15 minutos o más) y se considera
que reaccionan muy lentamente, debido a que el cloruro es un reactivo nucleofílico débil
para promover la reacción por desplazamiento y el ion carbonio primario es muy inestable para
que la reacción se realice por ionización. Si los alcoholes son insolubles en el reactivo de
Lucas se formarán emulsiones, las cuales se separan dando la apariencia de que se ha formado
un cloruro, generando así un falso positivo. La prueba no es válida para alcoholes arílicos o
insolubles en agua.

Reacciones de oxidación
Estas reacciones implican un aumento en el número de átomos de oxígeno o disminución del
número de átomos de hidrógeno en torno al carbono del grupo funcional -OH. Los alcoholes

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terciarios no se oxidan con facilidad, ya que la oxidación implicaría la ruptura de un enlace
carbono-carbono, la cual en principio requiere altas temperaturas. Un alcohol secundario puede
oxidarse a una cetona dando un pH neutro. Un alcohol primario, se oxidará al aldehído, el cual
a su vez se oxida al ácido carboxílico correspondiente siempre que se trabaje con oxidantes
fuertes en disolución, como se muestra en la reacción 3.

Reacción 3. Reacciones de oxidación de alcoholes

Los oxidantes fuertes más empleados en los laboratorios son el dicromato de potasio (K2Cr2O7)
en medio ácido y el permanganato de potasio (KMnO4) en medio básico.

Oxidación con dicromato de potasio en medio ácido (K2Cr2O7/H2SO4)

Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan rápidamente con dicromato de potasio en
medio ácido para dar una suspensión verdosa debido a la reducción del cromo en estado de
oxidación 6+ a cromo en estado de oxidación 3+. Esta reacción REDOX no ocurre para los
alcoholes terciarios.

Oxidación con permanganato de potasio (KMnO4/ KOH)

Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con disolución de permanganato de potasio
en medio básico. En esta reacción se decolora la solución de permanganato de potasio
(violeta), dando lugar a la formación de un precipitado pardo de dióxido de manganeso (MnO2)
como resultado de la reducción del agente oxidante.
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Ensayos químicos para la identificación de fenoles

Ensayo con solución de cloruro férrico al 2,5 % (FeCl3)

La mayor parte de los fenoles dan disoluciones vivamente coloreadas por la formación de
complejos (figura 3) con el ion Fe+3 (azul, verde, violeta, etc.). Si el color es amarillo débil, el
mismo que el del FeCl3, la reacción se considera negativa.

Figura 3. Estructura del complejo formado por el fenol con cloruro de hierro III.

Ensayo con agua de bromo:

Los fenoles decoloran el agua de bromo y los productos bromados generalmente son insolubles
en agua y precipitan (figura 4).

Figura 4. Estructura del producto tribromado del fenol.

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Procedimiento experimental:
a) Solubilidad de los alcoholes en agua:
Colocar en cada tubo de ensayo rotulados 0,5 mL de cada muestra. El profesor le suministrará
los siguientes alcoholes: etanol, propanol, n-butanol (alcohol n-butílico), n- octanol y fenol.
Realizar los ensayos de solubilidad a temperatura ambiente. Agregar 0,5 mL de agua, agitar,
dejar reposar, observar y registrar los datos: Soluble (S), Insoluble (I), Parcialmente soluble (PS).

Para los ensayos de reactividad química que se describen a continuación se trabajaran con
los siguientes alcoholes suministrados por el profesor (a) de laboratorio: n-butanol (alcohol
n-butílico), 2-butanol (alcohol secbutílico), 2-metil-2-butanol (alcohol terbutílico).

b) Ensayo con el reactivo de Lucas (HCl-ZnCl2) o con ácido clorhídrico concentrado:

Colocar 0,5 mL de cada alcohol: n-butanol (alcohol n-butílico), 2-butanol (alcohol secbutílico) y
2-metil-2-butanol (alcohol terbutílico) en cada tubo de ensayo debidamente rotulado. Agregar
1 mL del reactivo de Lucas a cada uno o en su lugar 0,5 mL de ácido clorhídrico concentrado
(bajo campana de extracción) agitar fuertemente. Calentar los tres tubos en un baño de María
y anotar el tiempo en que ocurre la aparición de la turbidez y luego las dos fases. Formule
las reacciones que ocurre en cada caso.

c) Ensayos de oxidación:

 Oxidación con solución de KMnO4 al 0,5 %:

Colocar 0,5 mL de cada alcohol: n-butanol (alcohol n-butílico), 2-butanol (alcohol secbutílico)
y 2-metil-2-butanol (alcohol terbutílico) en cada tubo de ensayo debidamente rotulado. A cada
uno añadirle 5 gotas de hidróxido de sodio 10 % (p/v) y luego 10 gotas de solución de KMnO4
al 0,5 % (p/v). Registrar lo observado a temperatura ambiente. Transfiera a un baño de agua
caliente (baño de María) los tres tubos de ensayos. Registrar lo observado. Formule las
reacciones que ocurre en cada caso.

 Oxidación con K2Cr2O7 al 1 % (p/v):

Adicionar 0,5 mL de cada alcohol: n-butanol (alcohol n-butílico), 2-butanol (alcohol secbutílico)
y 2-metil-2-butanol (alcohol terbutílico) en cada tubo de ensayo debidamente rotulado luego

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agregarle a cada uno 5 gotas de H2SO4 al 10 % (p/v) y 10 gotas de dicromato de potasio K2Cr2O7
al 1 %, (p/v). Agitar fuertemente y registrar lo observado a temperatura ambiente. Transfiera a
un baño de agua caliente los tres tubos de ensayos. Observar los cambios que ocurren
experimentalmente. Formule las reacciones que ocurren en cada caso.

d) Prueba con sodio (Na) metálico.

Este ensayo puede realizarse de forma demostrativa por el profesor (a).
En un tubo de ensayo seco adicionar 0,5 mL de cada alcohol y agregar un trozo pequeño de
sodio metálico suministrado por el profesor (a) a cada uno de ellos. Observe lo que ocurre
experimentalmente. Espere hasta que todo el sodio haya reaccionado, luego añadir 5 mL de
agua destilada, y compruebe el pH de la disolución resultante con papel indicador. Formule las
reacciones que ocurre en cada caso. Nota: deben entregarse los tubos de ensayos al profesor
(a) para la disposición de los residuos, no debe verterse por el desagüe.

Procedimiento de las propiedades químicas de los fenoles

e) Reacción con bases:
Añadir a dos tubos de ensayos rotulados que contienen 0,5 mL de fenol, al primero 0,5 mL
de hidróxido de sodio, NaOH, 5 % (p/v) y al segundo 0,5 mL de solución de hidrógeno carbonato
de sodio al 10%. Agitar y observar. Formule la reacción que ocurre. Medir el pH de la reacción
con hidróxido de sodio.

f) Ensayo con solución de cloruro de hierro (III) al 2,5 % (FeCl3):

A 0,5 mL de solución diluida de fenol, adicionar 10 gotas de solución de cloruro de hierro (III)
al 2,5 %. Agitar y observar lo que ocurre. Justifique su respuesta.

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