Perkin
Perkin
Perkin
RESUMEN
La condensación de Pekín consiste en la síntesis de ácido cinámico a partir de
anhídrido acético y un aldehído aromático. El ácido cinámico es usado en la quimio-
prevención del cáncer además de ser precursor de varías síntesis de fármacos,
también usado en componentes fotoactivos de composiciones de filtro solar y
actualmente en la obtención de monómeros para preparación de polímeros útiles
para la fabricación de lentes de contacto. En éste informe se presenta el proceso de
síntesis del ácido (E)-cinámico por reacción de Perkin empleando benzaldehído y
anhídrido acético como sustratos en medio básico como catalizador. Se realiza la
medición del punto se fusión de muestra (131.5-133.1) ºC. El porcentaje de
rendimiento de reacción es de 27.99 % obteniendo un sólido color crema, el cual es
caracterizado mediante prueba de IR.
1. RESULTADOS
Ejemplo
Tabla 1. Pesos y rendimientos obtenidos en la reacción de condensación aldolica.
2. ANALISIS DE RESULTADOS
El proceso de reflujo de la mezcla de reacción inicial se efectúa conservando una
atmosfera libre de vapor de agua, mediante un drying tube empleando CaCl2 como
agente de secado. Todo esto para conseguir la extracción de la mayor cantidad de
agua posible de los reactivos iniciales. Estas condiciones aseguran la permanencia
del reactivo, el anhídrido acético, disminuyendo su hidrolización. El reflujo se lleva a
cabo durante un periodo de 90 minutos con estabilización de reflujo y
desprendimiento de CO2 como subproducto de la formación de H 2CO3 de la base en
la formación del enolato. Se obtiene una mezcla heterogénea de dos fases: (1) Fase
sólida correspondiente a la formación de una sal de potasio con el carboxilato de la
base conjugada del ácido cinámico (2) Fase líquida marrón sobre fase (1).
Por otro lado, realizando un análisis cuantitativo la mezcla de reacción inicial está
formada por un exceso de anhídrido acético para favorecer la formación del ácido
(E)-cinámico todo esto para contrarrestar una posible hidrolisis. Cuantitativamente el
reactivo limitante de la reacción es el benzaldehído (Fig. 2), sin embargo, por
hidrodestilación se obtiene un azeótropo de benzaldehído y agua por lo que
partiendo de este hecho no se pueden obtener rendimientos de reacción
relativamente altos para la síntesis, dónde se suspende el reflujo a los 90 min,
quedando benzaldehído sin reaccionar. Lo que lleva a plantear la hipótesis de que si
se eleva el tiempo de reflujo se lograrán tener rendimientos mayores, pero sin tener
en cuenta la pureza del producto. El porcentaje de rendimiento de reacción calculado
para 1.2190 g de producto es de 27.99 %. El rendimiento tan bajo se sustenta por lo
anterior dicho.
Fig. 1 Mecanismo de la síntesis del ácido cinámico: Ec.1 Formación del enolato en el anhídrido
acético. Ec. 2 Condensación aldólica sobre la molécula de benzaldehído. Ec. 3 Transferencia de acilo
intramolecular. Ec. 4 Eliminación E2 de hidrogeno por ion hidróxido, proceso de formación del enlace
doble carbono-carbono. Acidulación de carboxilato para formación de ácido cinámico.
1,04 g Benzaldehído
3.0 mL Benzaldehído× =3.12 g Benzaldehído
1 mL Benzaldehído
8.64 g Anhídrido Acético
8.0 mL Anhídrido Acético × =8.64 g Anhídrido Acético
1mL Anhídrido Acético
c)
b)
a)
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
4000
3500
3024.86
3000
2825.24
2520.46
2500
cm-1
2000
1791.27
1675.56
1628.48
1577.97
1500
1493.37
1449.381420.66
1335.28
1313.271286.60
1222.241205.43
1176.26
1092.48
1067.84
1000
1000.83977.53 1026.70
934.52
871.99 846.38
765.36
704.14
675.23
500
d)
e)
Fig. 6 Espectros teóricos y experimental: a) Espectro IR experimental del ácido cinámico. b) Espectro IR teórico
del Benzaldehído. c) Espectro teórico de masas. d) Espectro teórico RMN 1H. e) Espectro teórico RMN 13C.
3. CONCLUSIONES
Las condiciones de reacción utilizadas para que disminuyera la presencia de agua en
el medio de reacción tienen efectividad, aun así el rendimiento obtenido es muy bajo
27.99 % y se puede deber a que pudo ingresar agua en el medio de reacción en un
error instrumental.