Tema 05

10/09/2021
Índice de la sesión
Curso:
Geoquímica Termodinámica
Sistemas termodinámicos y Equilibrio
Capítulo III: Energía, Entropía y Ecuaciones de Estado
conceptos termodinámicos Temperatura, Cero Absoluto, y el Principio Cero de Termodinámica
fundamentales
Entalpia
Capacidad Calorífica
Entropía
Docente: MSc. Marite Ancco C. Energía Libre
Las Relaciones de Maxwell
Geoquímica - Capítulo II - MSc. M. Ancco 10/09/2021

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Termodinámica Termodinámica
Aplicación del conocimiento y técnicas químicas para resolver los problemas
Geoquímica
geológicos. Disciplina que estudia las
transformaciones de energía
Termodinámica mecánica en calor y
viceversa.
Estudia, describe e interpreta

las diferentes formas de
Estudio de la
energía y sus interacción energética entre
transformaciones un sistema y sus
alrededores.
Geoquímica - Capítulo II - MSc. M. Ancco 10/09/2021 Geoquímica - Capítulo II - MSc. M. Ancco 10/09/2021
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Cada vez que se realiza trabajo, se Mecánica

Transformaciones a nivel
consume energía térmica, implica estadística y
atómico y subatómico
pagar el precio por el gasto de cuántica
energía si se va a realizar trabajo. Microscópico
Macroscópico
Propiedades del sistema Termodinámica es
P, T, V sólo útil aplicada a
los sistemas en
equilibrio
5 6
Sistemas termodinámicos y Equilibrio Sistemas termodinámicos y Equilibrio
Es aquella parte del universo cuyas propiedades se encuentran bajo

SISTEMA consideración. SISTEMA TIPOS
Lugar físico donde ocurre un fenómeno. No es necesario que el sistema
sea tangible
Abiertos
TIPOS
Cerrados Aislados
Permite el flujo de
energía y masa
Abiertos Adiabático
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SISTEMA TIPOS SISTEMA TIPOS
Cerrados Aislados
Permite el flujo de No permite el flujo de

energía, no un energía ni de masa
intercambio de masa
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SISTEMA TIPOS SISTEMA
Adiabático Ema
Pérdida
Eacum=∑EI
Permite el flujo de
energía (modo de
trabajo) pero no Ganancia
de calor ni masa
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SISTEMA
Estado de Equilibrio
Invariante
Tiempo Estado estático a una perspectiva macroscópica (no cambia mesurablemente con el tiempo)
Es completamente independiente de la manera por el que se ha logrado el equilibrio.
Transitorio Cambian con el tiempo Estáticos Dinámicos
Características termodinámicas y químicas no

cambian con el tiempo a pesar de los cambios
internos o de los intercambios de masa y
energía con su entorno
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Flujo del Calor

Cambio en el cual no se altera la estructura interna de un
Cambios físicos: compuesto (reversible)
Es sabido que el calor siempre
fluye del cuerpo más caliente
Cambios químicos: Cambio interno en la estructura de la sustancia
hacia el más frío.
(irreversible) Podemos considerar de forma
convencional que cuando el calor
Cuando un sistema está en equilibrio, se cumple la siguiente fluye de los alrededores del
Regla de fases: relación:
sistema hacia el sistema entonces
será positivo, y si fluye del sistema
donde se relacionan los grados de libertad (f), las fases (p), los a los alrededores será negativo.
componentes (c)
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SISTEMA Variables termodinámicas fundamentales
Ema Energía
Capacidad de producir el cambio
Pérdida
Forma de energía, se efectúa moviendo una masa (M) a lo largo
Eacum=∑EI Trabajo
de alguna distancia (x), contra una fuerza (F)
Ganancia Calor
Energía térmica, resulta de los movimientos al azar de las moléculas o átomos
en una sustancia (relacionado con energía cinética)
Presión
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Sistemas termodinámicos y Equilibrio Ecuaciones de Estado
Propiedades Intensivas y Extensivas Describen la relación que existe entre las variables de estado de un sistema.
LEY DE LOS GASES IDEALES
Pueden ser clasificadas como: PV=NRT

 Intensivas (independientes de
la cantidad de materia) como la
1 atm = 101 325 Pa.
presión, temperatura y
densidad.
La ecuación del gas ideal se
basa: la ley de Boyle, la de
Gay-Lussac, la de Charles y la
 Extensivas (dependientes de la ley de Avogadro.
cantidad de materia) como la
masa y el volumen.
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Ecuaciones de Estado Temperatura, Cero Absoluto, y el Principio Cero de

Termodinámica
Describen la relación que existe entre las variables de estado de un sistema. La temperatura de un objeto
indica la energía cinética interna
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES
media (debida al movimiento de
En un gas ideal las moléculas se las moléculas) de un objeto.
consideran masas puntuales que
interaccionan entre sí mediante Cuando se calienta algo (sólido,
colisiones elásticas. líquido o gas) sus átomos o
moléculas se mueven con más
Van Der Waals introdujo
correcciones que tenían en cuenta rapidez. Es decir, aumenta la
el volumen finito de las moléculas y energía cinética promedio de sus
las fuerzas atractivas que una
moléculas.
molécula ejercía sobre otra a
distancias muy cercanas entre ellas.
21 22
Temperatura, Cero Absoluto, y el Principio Cero de Temperatura, Cero Absoluto, y el Principio Cero de
Establece el punto cero en el cero absoluto PRINCIPIO CERO DE TERMODINÁMICA
(−273,15 °C)
Se representa con la letra K, y nunca "°K" Se dice que dos cuerpos están en equilibrio térmico cuando, al ponerse en contacto, sus variables de
estado no cambian. Entorno a esta simple idea se establece la ley cero.
La temperatura de 0 K es denominada 'cero
absoluto’ y corresponde al punto en el que las Establece que, cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero, estos están a su vez en
moléculas y átomos de un sistema tienen la equilibrio térmico entre sí.
mínima energía térmica posible.
Ningún sistema macroscópico puede tener una
temperatura inferior.
A la temperatura medida en kelvin se le llama
"temperatura absoluta", y es la escala de
temperaturas que se usa en ciencia.
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Primera Ley Entalpia

El incremento de la energía interna de un sistema durante un cambio reversible en su
La entalpía de la formación de compuestos, Cantidad de energía que un sistema
estado es igual al calor que fluye a través de sus límites desde el entorno (q) menos el trabajo
iones y moléculas en solución acuosa es el puede intercambiar con su entorno
hecho por el sistema (w)
calor absorbido o emitido por reacciones
químicas en las que los iones, compuestos
y las moléculas se forman a partir de los
elementos en el estado estándar.
La ecuación nos indica que un incremento en la energía interna

de un sistema es igual al calor absorbido del entorno menos el
trabajo realizado por la expansión del sistema contra la presión
ejercida por el entorno.
25 26
Entalpía Sistemas termodinámicos y Equilibrio
Tipos de reacciones: SISTEMA

Reacciones endotérmicas:
Ocurren cuando la Exotérmica
Ema
reacción requiere calor
(ΔH>0) Pérdida
Eac=∑EI
Reacciones exotérmicas:
Ocurren cuando la
reacción libera calor Ganancia
(ΔH<0)
Endotérmica
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Capacidad Calorífica Entropía
Una forma de explicar la entropía, puede

referirse a que una fracción de la entalpía
Cuando se añade calor a un sólido, liquido o gas la de un sistema no es capaz de convertirse
temperatura de esta sustancia se incrementa , esto en trabajo, puesto que esta se consume
se puede describir mediante la ecuación. debido a un incremento de entropía.
C representa una “constante”
denominada capacidad
“La entropía de un sistema se incrementa
calorífica.
espontáneamente, y es necesario gastar
Es una propiedad característica de los elementos y energía para revertir esta tendencia”.
compuestos que se puede medir de forma
experimental.
La entropía puede ser entendida como
En la superficie de la Tierra, la presión es constante, aleatoriedad, y puede ser reconocida en
por tanto. muchos fenómenos naturales.
29 30
Entropía 2da Ley
Es la cantidad de órdenes alternativos

“En cualquier proceso
que tiene un sistema a partir de una
configuración dada. reversible, el cambio en la
La entropía tiende a aumentar después entropía del sistema es igual
de una reacción (sea dentro o fuera del
sistema) al calor recibido por el
ΔS<0  Disminuye el desorden sistema dividido por la
ΔS>0  Aumenta el desorden*
temperatura absoluta”
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3ra Ley Energía Libre de Gibbs
“La capacidad calorífica de las substancias cristalinas

Es una función de estado que nos permite saber la espontaneidad de una
puras se vuelve cero en el cero absoluto” reacción.
= En general, una reacción espontanea es irreversible.
Es una relación simple con la entalpía, la entropía y la temperatura (K)
33 34
Energía Libre de Gibbs Energía Libre de Gibbs

Si: “La energía libre de Gibbs de formación de un compuesto es el cambio en la energía libre
ΔG>0  La reacción es no espontánea de una reacción que se forma a partir de los elementos en el estado estándar.”
ΔG<0  La reacción es espontánea

ΔG=0  La reacción se encuentra en equilibrio químico
Al decir espontánea quiere decir si ocurre de forma natural (sin
necesidad de un aporte de energía)
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Las Relaciones de Maxwell Las Relaciones de Maxwell
Son un conjunto de ecuaciones

termodinámicas que se originan del
teorema de la igualdad de las
derivadas cruzadas y de las
definiciones de los potenciales
termodinámicos.
Nos permiten determinar variables
difíciles de medir, tales como: la
entropía de un sistema o la energía
interna, conociendo variables que se
pueden medir como: P, V, T.
37 38

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Geoquímica - Capítulo II - MSc. M. Ancco 10/09/2021

Estudia, describe e interpreta

Cada vez que se realiza trabajo, se Mecánica

Sistemas termodinámicos y Equilibrio Sistemas termodinámicos y Equilibrio

Es aquella parte del universo cuyas propiedades se encuentran bajo

Sistemas termodinámicos y Equilibrio Sistemas termodinámicos y Equilibrio

SISTEMA TIPOS SISTEMA TIPOS

Permite el flujo de No permite el flujo de

Sistemas termodinámicos y Equilibrio Sistemas termodinámicos y Equilibrio

SISTEMA TIPOS SISTEMA

Sistemas termodinámicos y Equilibrio Sistemas termodinámicos y Equilibrio

Es completamente independiente de la manera por el que se ha logrado el equilibrio.

Transitorio Cambian con el tiempo Estáticos Dinámicos

Características termodinámicas y químicas no

Sistemas termodinámicos y Equilibrio Sistemas termodinámicos y Equilibrio

Flujo del Calor

Sistemas termodinámicos y Equilibrio Sistemas termodinámicos y Equilibrio

SISTEMA Variables termodinámicas fundamentales

Sistemas termodinámicos y Equilibrio Ecuaciones de Estado

Pueden ser clasificadas como: PV=NRT

Ecuaciones de Estado Temperatura, Cero Absoluto, y el Principio Cero de

Primera Ley Entalpia

La ecuación nos indica que un incremento en la energía interna

Entalpía Sistemas termodinámicos y Equilibrio

Tipos de reacciones: SISTEMA

Capacidad Calorífica Entropía

Una forma de explicar la entropía, puede

Entropía 2da Ley

Es la cantidad de órdenes alternativos

3ra Ley Energía Libre de Gibbs

“La capacidad calorífica de las substancias cristalinas

Energía Libre de Gibbs Energía Libre de Gibbs

ΔG<0  La reacción es espontánea

Las Relaciones de Maxwell Las Relaciones de Maxwell

Son un conjunto de ecuaciones

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