Carbon Nanoparticle From Tire Waste
Carbon Nanoparticle From Tire Waste
Carbon Nanoparticle From Tire Waste
Heliyón
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Producción sencilla y de alto rendimiento en un solo paso de nanopartículas de negro de humo a partir de
neumáticos de desecho
Rub en Gomez-Hern andez a, Yesmin Panecatl-Bernal b,**, Miguel Ángel Méndez-Rojas C.A,*
a
Departamento de Ciencias Químico-Biológicas, Universidad de las Am éricas Puebla, ExHda. Sta. Catarina Mártir s/n, San Andrés Cholula, 72810 Puebla, México b
Centro de Investigación en Dispositivos Semiconductores, Instituto de Ciencias, Benem erita Universidad Aut onoma de Puebla, Puebla, 72570 Puebla, Mexico
C
CARBOMEX, Investigación y Producción de Nanomateriales SA de CV, Independencia 635, Col. 16 de Septiembre Sur, 72474 , Puebla, Puebla, México
Palabras clave: El negro de carbón (CB), un material que consta de partículas finamente divididas, puede obtenerse mediante la combustión
Nanotecnología parcial de materias primas de petróleo pesado. La preparación comercial de nanopartículas de CB requiere equipos sofisticados,
Negro de carbón oxidado
pretratamiento químico y una combinación de técnicas complejas de separación y purificación. Las nanopartículas de CB también
Goma
se pueden recuperar del caucho depurado, pero los rendimientos son modestos y el proceso es técnicamente complejo. Aquí,
Neumáticos
informamos el desarrollo de un método simple y económico para la preparación de nanopartículas de CB a partir de neumáticos
Reciclable
de desecho. En condiciones óptimas, el rendimiento de las nanopartículas de CB recuperadas (~22 nm) fue de aproximadamente
el 81 %; el nanomaterial presenta buena estabilidad térmica y conductividad, y forma aglomerados en forma de cadena; el
análisis de composición química y las pruebas de solubilidad indican que está parcialmente oxidado (C, 84,9%; S, 10,21%; O,
4,9%). El producto se caracterizó completamente por FTIR, Raman, TGA, BET, SEM y TEM. Este método de preparación podría
convertirse en una alternativa viable para reducir la gran cantidad de llantas de desecho y disminuir su impacto ambiental
negativo, produciendo nanopartículas de CB de buena calidad útiles para baterías, sensores, dispositivos electrónicos, catálisis,
pigmentos, concreto y plásticos, entre muchas otras aplicaciones. .
1. Introducción El caucho de los neumáticos puede triturarse y reciclarse para su uso en numerosos
productos de consumo, o puede transformarse mediante procesamiento térmico o químico
La contaminación por plásticos es actualmente uno de los problemas ambientales en productos petroquímicos, combustibles u otros productos útiles [5].
más importantes del mundo. Cada año se producen más de 320 millones de toneladas de Teniendo en cuenta todo esto, el reciclaje de residuos plásticos en nuevas aplicaciones
plástico. Casi mil millones de llantas se desechan cada año, lo que se suma a las es muy deseable y tiene un impacto beneficioso en el medio ambiente y la economía.
estimadas 4 mil millones de llantas de desecho no deseadas que ya existen en vertederos Algunas otras alternativas para la reutilización de llantas de desecho incluyen su uso como
y pilas de almacenamiento. Cada año se eliminan más de 2,5 millones de toneladas de combustible en hornos de cemento [6], para producir negro de carbón [7,8], en pavimentos
llantas de desecho, solo en América del Norte, lo que se convierte en un problema asfálticos [9] o como agregados en concreto [2,3,10] .
ambiental creciente [1]. La eliminación de neumáticos usados es un problema mundial; El negro de humo (CB) consiste esencialmente en partículas esféricas de carbono
más del 50% se descarta sin ningún tratamiento. Para el año 2030, la cantidad de llantas finamente divididas producidas por la combustión incompleta de combustibles carbonosos,
de desecho alcanzaría los 1200 millones de llantas al año [2]. Constituyen un problema tanto líquidos como gaseosos, que se unen químicamente formando cadenas de
por su gran volumen, durabilidad (más de 100 años para degradación parcial), y pueden aglomerados a través de interacciones débiles de Van der Waals [11]. CB puede tener
tener un fuerte impacto ambiental ya que algunos componentes o productos de degradación aplicaciones en áreas como la entrega de anticuerpos [12] catalizador [13],
son compuestos tóxicos (monóxido de carbono, PAHs, metales pesados, entre otros). [3]. supercondensadores [14], condensadores [15] estabilizadores UV [16], pigmentos [17],
aditivo de hormigón [18], aditivo de papel [19], aditivos plásticos [20], recubrimientos [21]
Aproximadamente el 47% de un neumático es caucho, el 22% es negro de carbón (CB), y refuerzo estructural [22]. El CB se ha producido a partir de diferentes fuentes, como
el 17% metales, el 6% textiles y el resto otros aditivos (ZnO, azufre, arcillas y otros lignito [11,23], hidrocarburos [24], residuos industriales carbonáceos [22,25], cascarilla de
compuestos). Casi un 74-76 % de un neumático son materiales a base de carbono [4]. arroz [26], neumáticos [7,27] y
* Autor correspondiente.
** Autor correspondiente.
Direcciones de correo electrónico: [email protected] (Y. Panecatl-Bernal), [email protected] (MA Méndez-Rojas).
https://doi.org/10.1016/j.heliyon.2019.e02139 Recibido
el 31 de diciembre de 2018; Recibido en forma revisada el 7 de mayo de 2019; Aceptado el 18 de julio de
2019 2405-8440/© 2019 Publicado por Elsevier Ltd. Este es un artículo de acceso abierto bajo la licencia CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/) .
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biomasa [28]. Además, CB se ha explorado como una nueva fuente para la preparación se puede cerrar con 4 tornillos de cabeza. El reactor que contenía el caucho se dejó
de nanomateriales de carbono [25]. Varios factores influyen en la preparación de CB: la dentro de un horno de alta temperatura (Thermolyne 1400), precalentado hasta alcanzar
composición de la materia prima de hidrocarburos; la temperatura de síntesis; las una temperatura de 1000 C. Después de calentar durante 4 horas, se apagó el horno y
condiciones para el tratamiento termooxidativo; el nivel de interacción del oxidante con el se dejó alcanzar temperatura ambiente antes de retirarlo. el reactor Después de abrir el
medio, entre otros [24]. reactor, se recuperó un sólido negro y se molió usando un mortero de ágata. El sólido
La temperatura y el tiempo de procesamiento son dos de los factores más importantes negro molido se lavó con agua, se filtró y se secó al vacío a temperatura ambiente. No se
que afectan el rendimiento y la naturaleza química del producto del tratamiento térmico. realizó ningún procesamiento adicional del material y la caracterización se realizó sobre
El tratamiento térmico a bajas temperaturas (300-450 C) suele favorecer la formación de el producto seco.
partículas de negro de humo, mientras que las temperaturas medias (450-600 C)
favorecen la formación de productos líquidos (aceites). Las temperaturas más altas (>600
C) tienden a generar principalmente productos gaseosos [29]. 2.3. Caracterización de muestras
Estos factores afectan las propiedades (tamaño, composición, aglomeración) del producto.
En la literatura, hay muchos informes sobre la síntesis de CB, tales como: pirólisis [7,24], La caracterización de la muestra se realizó utilizando varias técnicas analíticas. La
hidrólisis [23,26], carbonización [26], plasma térmico AC [27] y termólisis de vapor [22]. morfología y microestructura de la muestra se caracterizó con un microscopio electrónico
Los rendimientos son variables y dependen de varias condiciones, como la fuente de de barrido de alta resolución (HRSEM)
carbono o la temperatura; rendimientos en el rango de 35 a 70% son comunes del proceso MAIA 3 (TESCAN, República Checa) equipado con un detector de espectroscopia de
de horno de aceite, pero los rendimientos de llantas de desecho recicladas están en el dispersión de energía (EDS) Bruker Quantax 200. Las muestras se montaron en la parte
rango de 36-50% y dependen de la temperatura y el tiempo de calentamiento [29,30]. superior de un pin de aluminio con una cinta de grafito conductor doble y se analizaron
Estas técnicas presentan algunas desventajas, por ejemplo, el CB producido por el utilizando un haz de electrones de 15 keV. Las imágenes del microscopio electrónico de
proceso de pirólisis es costoso y la calidad del producto es inferior al producido a partir de transmisión (TEM) se obtuvieron en un microscopio electrónico JEOL J-2100 a un voltaje
derivados del petróleo [2]. Además, se requieren varios otros pasos de procesamiento de aceleración de 200 kV. Las muestras de TEM se prepararon depositando una gota de
como la hidrólisis, la carbonización y la pirólisis para, al final, obtener CB. Finalmente, una suspensión diluida de la muestra en agua sobre una rejilla de cobre recubierta de
estas técnicas requieren el uso de equipos sofisticados, costosas mezclas de gases y carbón y permitiendo que el solvente se evapore a temperatura ambiente. Los análisis de
pretratamiento químico. espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) se realizaron utilizando un
espectrómetro FTIR Agilent Cary 630 en el rango de transmisión de 400–4000 cm con un
1
CB tiene una alta relación superficie-volumen debido a su pequeño tamaño (por lo detector ATR y muestras finamente molidas. El Análisis determinó
Termogravimétrico
desde temperatura
(TGA) se
general, por debajo de 50 nm). Normalmente, el contenido de carbono de CB es >98%, ambiente hasta 800 C, con una velocidad de calentamiento de 10 C min , utilizando un
pero el oxígeno siempre está presente en un pequeño porcentaje, debido a la presencia analizador térmico Netzsch Regulus STA 2500 (TGA/DTA). Los diámetros hidrodinámicos
1 1
de numerosos grupos funcionales que contienen oxígeno en la superficie de las nanopartículas. se determinaron mediante
en atmósfera dispersión
de nitrógeno deuna
con luz velocidad
dinámica (DLS)
de flujoutilizando
de 90 mLunmin
instrumento
Malvern
A través de la oxidación química de un material conocido como negro de carbón oxidado Zetasizer NanoZS modelo MAL1166028 equipado con un láser de estado sólido de 4 Mw
(OCB). Los métodos para la preparación de nanopartículas de OCB, generalmente a He-Ne que opera a 633 nm. Las nanopartículas de CB se dispersaron en agua y se
partir de grafito, grafeno [31] o por oxidación directa de nanopartículas de CB en solución sonicaron durante 5 minutos para obtener un estado inicial bien definido y sin floculación.
de piraña (3:1, v/v, H2SO4:H2O2) [29], suelen tener rendimientos bajos (desde 8 al 25%), El área superficial específica de las muestras de CB se midió mediante adsorción de
y producir otros productos secundarios como nanotubos de carbono, láminas de óxido de nitrógeno a la temperatura del nitrógeno líquido (77 K) usando un analizador de fisisorción
grafeno, entre otros. Las nanopartículas de OCB han encontrado aplicaciones como ASAP modelo 2020 y se calculó usando el método de isoterma Brunauer-Emmett-Teller
catalizadores para reacciones de oxidación de agua y alcohol [32] y para el suministro de (BET).
anticuerpos a través de las membranas celulares [12]. El CB es un nanomaterial
alternativo ampliamente consumido en productos de caucho como los neumáticos para
automóviles debido a sus propiedades de refuerzo estructural, pero se ha utilizado como Antes del análisis, las muestras se calentaron a 300 C durante 24 h con flujo de N2 en
soporte para catalizadores y la preparación de tintas conductoras [33]. vacío para desgasificar. Los espectros Raman se obtuvieron con un espectrómetro micro
ID Raman (Ocean Optics, Florida, EE. UU.) equipado con un láser de 785 nm (potencia
Motivado por la necesidad de contribuir a la reducción de este tipo de residuos y su máxima de 71 mW). Las muestras se depositaron sobre sustratos de silicio y los espectros
transformación en un producto de valor tecnológico, en este trabajo se reporta un proceso se calibraron frente al pico de Si monocristalino a 520 cm ). Cada espectro se sumó a
1
partir de 6 acumulaciones de 3 segundos cada una. 1
simple, económico, de un solo paso y de alto rendimiento para la obtención de (resolución espectral de unos 12 cm
nanopartículas de CB a partir de llantas de desecho; las nanopartículas de CB parcialmente
oxidadas son solubles en agua, conductoras, mesoporosas, térmicamente estables y
presentan polidispersidad moderada. 3. Resultados y discusión
2
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Fig. 1. Representación esquemática de los pasos del proceso preparativo de nanopartículas de negro de carbón.
nanopartículas, con rendimientos superiores a la cantidad habitual de partículas CB rendimientos similares, pero después de un tratamiento químico y ultrasónico [35]. El
normalmente cargadas como rellenos en los neumáticos. Este resultado está de acuerdo mecanismo de formación de nanopartículas de CB puede explicarse por la vaporización
con los informados en un estudio publicado recientemente en el que los residuos de los precursores de carbono contenidos en la llanta de desecho, incluidas las partículas
de CB originales añadidas como rellenos, textiles y otros materiales a base de carbono.
pirolíticos (RP) de las llantas de desecho se transformaron en negro de humo pirolítico (PCB) con
Fig. 2. Imágenes SEM de: a) Caucho triturado antes del tratamiento térmico; b) CB obtenido después del tratamiento térmico; c) gran aumento de los aglomerados de CB; d) histograma que muestra
la distribución del tamaño de partícula de las NP de CB obtenidas.
3
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aditivos y nucleación de carbono vaporizado en partículas primarias de CB, la distancia entre dos planos grafíticos (0.334 nm).
siguiendo un mecanismo cercano al reportado para la formación de hollín [25]. A La distribución del tamaño de partícula de nanopartículas de CB en agua fue
pequeña cantidad de la muestra en polvo se montó en un pin de aluminio investigado usando DLS. Si bien se ha informado que las nanopartículas de CB
y caracterizado por HRSEM y EDS. Análisis SEM del producto no se disperse en agua, las nanopartículas CB (OCB) parcialmente oxidadas son
(Fig. 2) mostró claramente la formación de pequeños, casi monodispersos, capaz de formar una suspensión coloidal negra estable cuando se dispersa en
esferas de carbono con un tamaño de partícula promedio de 22 nm (Fig. 2d). EDS agua. La curva de distribución del tamaño de partícula se muestra en la Fig. 6. Los datos
El análisis (Fig. 3) indica que las nanopartículas de CB obtenidas son indica que las nanopartículas de CB tienen un tamaño promedio de 36.03 nm, con
compuesta químicamente por 98,3% de carbono y 1,7% de azufre y trazas un valor de índice de polidispersión (PDI) de 0,273, lo que indica que es moderadamente
cantidades de oxígeno (recuadro, Fig. 3). No hay carga de electrones en la superficie de polidisperso, lo que significa que la distribución del tamaño de partícula de las
las muestras se observaron cuando se analizaron incluso a voltajes de hasta 15 keV nanopartículas CB no es uniforme. Este es un resultado esperado, ya que los OC individuales
y se lograron aumentos del orden de 300.000 veces; todos las nanopartículas tienden a aglomerarse formando estructuras similares a cadenas largas,
luego sugieren que las nanopartículas de CB preparadas son conductoras. con formas similares a fractales, creando una dispersión de tamaño relativamente grande. el CB
Deposición por rotación de una película delgada de 9 a 12 capas de CB sobre un sustrato de Si Las nanopartículas tienen carácter ácido debido a su solubilidad en agua, lo que
y la medición de su resistividad dio valores en el rango de 1.2 a 1.6 puede indicar la presencia de sustancias químicas que contienen oxígeno (-OH, COOH)
kÿ (a modo de comparación, el sustrato de Si sin modificar tenía valores en el rango funciones en la superficie. Una medida experimental del pH del
de 5 a 100 kÿ). Estos resultados concuerdan con otros reportados en La suspensión acuosa de nanopartículas de CB confirma ese carácter ácido (pH
la literatura para nanopartículas CB y OCB [12,19,36,37]. Orgánicamente ~ 5).
El azufre unido es una impureza común que se puede encontrar en las nanopartículas de Los espectros FTIR comparativos del caucho de depuración sin procesar y las
CB, debido a la vulcanización del caucho. Sin embargo, la desulfuración térmica nanopartículas de CB preparadas se muestran en la Fig. 7. El caucho de depuración sin
1
generalmente ocurre cuando el sólido se calienta a altas temperaturas. procesar exhibe vibraciones de estiramiento correspondientes a –CH3 a 2918 cm más ,
1 una banda
entre 500 y 1450 C, formando óxidos de azufre volátiles, SOx, como azufre ,
una vibración simétrica correspondiente a –CH2 a 2836 cm aproximadamente a 1521 cm
1
todavía puede estar presente en los vacíos de la estructura mesoporosa CB, un para una vibración de estiramiento C¼C, y tres
1
Se obtuvo un mapeo elemental (Fig. 4), que muestra claramente que más bandas en los grupos CH2, CH3 y C–H de correspondiente a las vibraciones de
aunque el carbono se distribuye homogéneamente sobre las partículas, el azufre y 1420, 1338 y 781 cm , respectivamente. Estas vibraciones están de acuerdo con lo
oxígeno se encuentran aleatoriamente a través de la superficie CB, lo que sugiere que son reportado en la literatura [39, 40, 41]. En
ocupando puntos específicos (oxígeno) o espacios vacíos en el mesoporoso comparación, el espectro FTIR de nanopartículas CB obtenidas por
partícula. Los CB que contienen azufre pueden ser de interés para el desarrollo de carbonización del caucho de desecho presenta sólo la banda típica asociada a
nuevos materiales de cátodo para baterías recargables [38]. 1 la vibración C–H cerca de 781 cm y no se encontró ninguna otra banda vibratoria.
La Fig. 5 muestra una imagen HRTEM de las nanopartículas de CB preparadas. A detectado en el espectro, indicando la naturaleza carbonosa de este
Estructura grafítica multicapa altamente desordenada, típica de otras previamente muestra. La banda fuerte en 2169 cm-1 corresponde a las típicas vibraciones asimétricas
Se encontraron partículas CB reportadas. Se ha informado que la alta de estiramiento del CO2 [42]. Esta banda está presente principalmente
partículas de hollín multicapa defectuosas (como CB) podrían usarse para la debido a la naturaleza porosa de la muestra que adsorbe fácilmente las moléculas
preparación de nanocebollas de carbono y diamantes nano y submicrónicos, presentes en el medio ambiente. Sin embargo, en las regiones asociadas a O–H
así como carbones superduros y cristales de Mackay a muy bajo costo [25]. estiramiento vibraciones asimétricas, sólo una banda muy débil de
3000-3200cm 1 se observó y no hubo evidencia de C–O o C¼O
La distancia entre las capas de grafito es de 0,335 nm, que es casi
Fig. 3. Análisis EDS de nanopartículas de CB obtenidas a partir de neumáticos de desecho. El porcentaje de masa normalizado se indica para C, S y O.
4
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Fig. 4. Análisis de mapeo elemental de nanopartículas de CB obtenidas del tratamiento térmico de caucho de desecho de llantas de desecho.
a una intensidad máxima de 1596 cm-1 (banda G) y 1322 cm-1 (banda D). El valor
de la banda G indica que las nanopartículas de CB están grafitadas, ya que la banda
G correspondiente al grafito aparece alrededor de 1582 cm-1 [43]. La relación ID/IG
calculada fue de 1,21, lo que indica que el material grafitado contiene numerosos
defectos y una alta proporción de hibridación sp3 . El pico D corresponde al grafito
desordenado. CB suele ser una forma de carbono altamente defectuosa y, por lo
tanto, las bandas D superpuestas deberían estar presentes correspondientes a restos
de carbono amorfo, hidrocarburo o alifáticos conectados a las unidades estructurales
grafíticas [44].
La naturaleza mesoporosa de las nanopartículas de CB se estudió mediante
mediciones de adsorción y desorción de N2 , mientras que el área superficial
específica de las nanopartículas se determinó mediante el método BET, como se
presenta en la Fig. 9. La Fig. 9a muestra la isoterma de adsorción-desorción de CB.
Este material presenta una típica isoterma reversible de tipo III, que podría atribuirse
a la adsorción-desorción de N2 en la nanoestructura de carbono mesoporoso.
El área superficial específica calculada de las nanopartículas de CB es de
aproximadamente 30 m2 /g (Fig. 9b). El bajo valor del área superficial, en comparación
con otras nanopartículas de CB, sugiere fuertemente que parte de los vacíos en la
estructura mesoporosa pueden estar ocluidos por impurezas como el azufre elemental,
como sugirió el análisis de mapeo elemental. Se aplicó el modelo de Barret Joyner-
Halenda (BJH) para la determinación de la distribución del tamaño de poro (Fig. 9c y
d) de mesoporos, que se basa en la suposición de condensación capilar de N2 en los
poros. Las nanopartículas de CB tienen una amplia distribución del tamaño de los
Fig. 5. Imagen HRTEM de las nanopartículas CB, que muestra la característica poros, lo que se puede atribuir a la estructura mesoporosa y al efecto de la
nanoestructura de carbono grafítico altamente desordenada y multicapa. aglomeración de cadenas grandes.
El tamaño medio de poro calculado fue de 30 Å.
Varios materiales mesoporosos de carbono obtenidos de varias fuentes de
Se encontraron bandas vibratorias de estiramiento, lo que sugiere que las especies desechos se han explorado en el pasado como adsorbentes. Carbón activado, carbón
que contienen oxígeno pueden estar restringidas a unos pocos grupos -OH en la mesoporoso (CMK3), carbón poroso, nanotubos de carbono, fuller enes o negro de
superficie de las nanopartículas, lo que está de acuerdo con el bajo contenido de carbón obtenidos de diferentes fuentes (llantas de desecho, biomasa, hidrocarburos)
oxígeno determinado por el análisis EDS. bajo diferentes métodos de procesamiento (irradiación de microondas, descomposición
Los espectros Raman adquiridos a partir de muestras CB preparadas se química, CVD, pirólisis, gasificación, com bustion) y procesos de activación (oxidación,
tratamiento ácido o básico,
representan en la Fig. 8. Los espectros exhiben dos picos amplios y fuertemente superpuestos
5
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Fig. 7. Análisis FTIR de caucho de desecho sin procesar de llantas de desecho (azul) y nanopartículas de CB obtenidas del tratamiento térmico del caucho de desecho (verde).
modificación física) han sido reportados como buenos adsorbentes de varias peso (casi el 50% de la masa total). En el último paso, se produce la degradación
sustancias comunes (fenol, colorantes, aguas residuales, metales pesados y térmica completa del material a partir de ahí hasta los 684 C, asociada a la
pesticidas) por varios autores [45,46,47,48,49]. La Tabla 1 compara las áreas descomposición total de las cargas de carbono y otros aditivos de carbono hasta
superficiales de algunos adsorbentes a base de carbono seleccionados obtenidos de la carbonización completa. Por otro lado, la Fig. 10b muestra el termograma
varias fuentes y con diferentes métodos con el de las nanopartículas CB correspondiente a la descomposición de las nanopartículas de CB; no se
obtenidas en este trabajo. detectaron procesos térmicos asociados con caucho residual o aditivos de carbono
La estabilidad térmica de las nanopartículas de CB preparadas se evaluó desde el principio y hasta los 500 C. La pérdida continua de masa que comienza
mediante análisis TGA-DTA en atmósfera de nitrógeno. La Fig. 10a muestra el a los 520 C parece continuar a un ritmo constante después de los 800 C, lo que
termograma para caucho de fregar sin procesar. Se identificaron dos etapas, la sugiere que algunos restos orgánicos pueden estar descomponiéndose y
primera a partir de 199 C donde la goma comienza a descomponerse y parte de volatilizado, con una pérdida de peso parcial del orden del 30% al final del ciclo
la humedad, los solventes residuales y los aceites se pierden como volátiles. Esa de temperatura. Este comportamiento térmico es muy similar al informado por
etapa finaliza a una temperatura de 383 C, como un proceso endotérmico, Zhang y colaboradores en 2018 para partículas de CB preparadas también a partir
depérdida
posiblemente asociado a la gasificación total del caucho, acompañado de una importante neumáticos
de de desecho en condiciones pirolíticas [35]. El hecho de que, en
6
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4. Conclusiones
Dado que el negro de humo suele constituir alrededor del 20-35 % de la masa de
caucho de desecho de los neumáticos, el alto rendimiento de recuperación de
nanopartículas de negro de humo (CB) en este trabajo debe ser consecuencia de la
transformación térmica del caucho y otros aditivos de carbono en residuos de pirólisis
que, bajo el procesamiento a alta temperatura (1.000 C) y condiciones de auto
presurización produce principalmente nanopartículas CB en gran rendimiento.
Si bien los métodos tradicionales para la recuperación de CB de diferentes fuentes
no superan el 26-30 %, el método aquí presentado para la preparación de
nanopartículas de CB muy pequeñas (~22 nm) tiene rendimientos superiores al 80
%; Hasta donde sabemos, este es uno de los rendimientos más altos informados
para la preparación de nanopartículas de CB a partir de neumáticos de desecho y
también es un rendimiento muy bueno en comparación con otros métodos
convencionales de preparación de nanopartículas de CB a partir de varios precursores
de carbono. Solo otro informe reciente, con rendimientos cercanos, está disponible en la literatura
HRSEM, EDS, FTIR, Raman, mediciones de superficie, análisis DLS y TGA, indican
que la metodología aquí presentada produce nanopartículas CB altamente
conductivas, solubles en agua y parcialmente oxidadas con un tamaño promedio de
23 nm, con morfología casi esférica, PDI moderado y alto estabilidad térmica. Dado
que las llantas de desecho se están convirtiendo en un riesgo ambiental grave y
Fig. 8. Espectros Raman de nanopartículas de CB obtenidas del tratamiento térmico del creciente, su transformación en un material tecnológico potencialmente útil puede
caucho de desecho. abrir la puerta a formas alternativas de desechar y usar este tipo de productos. Las
nanopartículas de CB pueden encontrar aplicaciones como componentes para el
desarrollo de baterías [52], dispositivos electrónicos flexibles [19], aditivos de refuerzo
En contraste con el caucho utilizado como material de partida, que solo se ha perdido mecánico [53,54], sensores [55] y pantallas fluorescentes [56], entre otros usos. El
un 30% de la masa cuando la temperatura alcanzó el límite de 800 C, indica que las trabajo actual sobre la exploración de la aplicación práctica de nanopartículas CB de
nanopartículas de CB producidas tienen una mayor estabilidad térmica. neumáticos de desecho se está realizando en nuestro grupo de investigación.
Fig. 9. Mediciones de superficie de nanopartículas de negro de humo: isoterma (a), área de superficie (b), diámetro de adsorción del poro (c) y diámetro de desorción del poro (d).
7
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tabla 1
Comparación de diferentes adsorbentes a base de carbono y nanopartículas de CB preparadas en este trabajo.
Adsorbente Fuente Residuos Método Tratamiento químico Superficie APUESTA (m2 /g) Referencia
-
Agente de activación
Fig. 10. Curvas de análisis termogravimétrico y térmico diferencial (TGA/DTA): (a) caucho de llantas de desecho y (b) nanopartículas de CB.
Declaración de financiación
Miguel Méndez-Rojas: Concibió y diseñó los experimentos;
analizó e interpretó los datos; Reactivos, materiales,
herramientas de análisis o datos; Escribió el papel.
Este trabajo fue apoyado por CONACYT INFR-2014/02-23053 y la
Yesmin Panecatl: Concibió y diseñó los experimentos; Analizado Dirección de Estudios de Posgrado e Investigación (UDLAP). Este trabajo fue
apoyado por CARBOMEX - Investigación y Producción de Nanomateriales.
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Declaración de intereses en competencia [26] L. Wang, X. Wang, B. Zou, X. Ma, Y. Qu, C. Rong, et al., Preparación de cáscara de arroz en forma de
negro de carbón por hidrólisis, carbonización y pirólisis, Bioresour. Tecnología 102 (2011) 8220–8224.
[28] L. Klupfel, M. Keiluweit, M. Kleber, M. Sander, Propiedades redox del carbono negro derivado de la
No hay información adicional disponible para este documento. biomasa vegetal (biocarbón), Environ. ciencia Tecnología 48 (2014) 5601–5611.
[29] P. Parthasarahty, HS Choi, HC Park, JG Hwang, HS Yoo, BK Lee,
M. Upadhyay, Influencia de las condiciones del proceso en el rendimiento del producto de la
Agradecimientos pirólisis de llantas de desecho: una revisión, Korean J. Chem. Ing. 33 (2016) 2268–2286.
[30] J. Piskorz, P. Majerski, D. Radlein, T. Wik, DS Scott, Recovery of carbon black from
Las imágenes HRTEM se obtuvieron en Texas Christian University por chatarra de caucho, Energy Fuels 13 (1999) 544–551.
[31] S. Aravachukeat, T. Palaga, P. Wanichwecharungruang, Grupos de carbono
Roberto González-Rodríguez, a quien estamos profundamente agradecidos.
nanoesferas derivadas de óxido de grafeno, ACS Appl. Mate. Interfaces 4 (2012)
6808–6815.
Referencias [32] BHR Suryanto, C. Zhao, Negro de carbón oxidado en la superficie como catalizador para las reacciones de
oxidación del agua y oxidación del alcohol, Chem. común 52 (2016) 6439.
[33] M. Noked, A. Soffer, DJ Aurbach, La electroquímica de materiales carbónicos activados: pasado, presente
[1] PTWilliams, S. Besler,DTTaylor, La pirólisis de llantas automotrices de desecho: la influencia de la
y futuro, J. Solid State Electrochem. 15 (2011) 1563–1578.
temperatura y la tasa de calentamiento en la composición del producto, Fuel 69 (1990) 481–486.
[2] BS Thomas, RC Gupta, VJ Panicker, Reciclaje de caucho de llantas de desecho como agregado en
[34] J. Shah, MR Jan, F. Mabood, M. Shahid, Conversión de neumáticos de desecho en carbono
concreto: rendimiento relacionado con la durabilidad, J. Clean. Pinchar. 112 (2016) 504–513.
negro y su utilización como adsorbente, J. Chin. química Soc. 53 (2006) 1085–1089.
[3] H. Liu, X. Wang, Y. Jiao, T. Sha, Investigación experimental de las propiedades mecánicas y de durabilidad
[35] X. Zhang, H. Li, Q. Cao, L. Jin, F. Wang, Actualización de residuos pirolíticos de llantas de desecho a
del hormigón de caucho triturado, Materials 9 (2016) 172.
negro de carbón comercial, Waste Manag. Res. 36 (2018) 436–444.
[4] A. Evans, R. Evans, Creación de mercados para recursos reciclados. La composición de un neumático:
[36] CD Zappielo, DM Nanicuacua, WNL Dos Santos, DL F Da Silva,
componentes típicos, 2006, pág. 5p.
HD Dall'Antonia, FM De Oliveira, et al., Extracción en fase sólida para preconcentrar trazas de
[5] AL Eastman, 144th Meeting of the Rubber Division, 26 de octubre, American Chemical Society,
cadmio en línea usando negro de carbón nano modificado químicamente con 3-
Orlando FL, 1993. artículo 5.
mercaptopropiltrimetoxisilano, J. Braz. química Soc. 27 (2016) 1715-1726.
[6] B. Nakomcic-Smaragdakis, Z. Cepic, N. Senk, J. Doric, LJ Radovanovic, Uso de llantas de desecho en
[37] MR Acocella, CE Corcione, A. Giuri, M. Maggio, G. Guerra, A. Maffezzoli,
la producción de cemento y su impacto en las emisiones de óxidos de nitrógeno y azufre, Fuentes de
Actividad catalítica de negro de humo oxidado y óxido de grafeno para la reticulación de resinas epoxi,
energía, Parte A Recuperación, Util. Reinar. efectivo 38 (2016) 485–493.
Polymers 9 (2017) 133.
[7] JD Martínez, R. Murillo, T. García, Producción de negro de carbón a partir de la pirólisis de llantas de
~ [38] J. Niu, A. Kushima, M. Li, Z. Wang, W. Li, C. Wang, et al., Síntesis escalable de un cátodo de nanoesponja
desecho, Boletín del Grupo Español del Carb el 30 (2013) 10 –14.
de azufre para una batería de litio-azufre con ciclabilidad mejorada, J. Mate. química 2 (2014) 19788.
[8] FMA Umi, J. Ishak, IK Nizar, H. Kamaruddin, FM Ridwan, Propiedades fisicoquímicas del negro de
humo pirolítico de neumáticos de desecho, Key Eng. Mate. 594–595 (2014) 178–182.
[39] S. Rolere, S. Liengprayoon, L. Vayse, J. Sainte-Beuve, F. Bonfils, Investigating
composición de caucho natural con espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FT-IR): un
[9] C. Bulei, MP Todor, T. Heput, I. Kiss, Instrucciones para la recuperación material de neumáticos usados y
método intensivo y no destructivo para determinar simultáneamente el contenido de proteínas y lípidos,
su uso en la producción de nuevos productos destinados a la industria de la construcción civil y
Polym. Prueba. 43 (2015) 83–93.
pavimentos, IOP Conf. Ser. Mate. ciencia Ing. 294 (2018), 012064.
[40] KMZ Hossain, S. Chowdhury, Rejilla de acrilato de n-butilo con película de látex de caucho natural mediante
[10] MS Senin, S. Sahidan, AS Leman, N. Othman, S. Shamsuddin, MH W Ibrahim, et al., La durabilidad del
radiación gamma: un mecanismo de reacción, Daffodil Int. Universidad J. Ciencia. Tecnología 5 (2010)
hormigón que contiene neumáticos reciclados como reemplazo parcial del agregado fino, IOP Conf. Ser.
81–88.
Mate. ciencia Ing. 271 (2017), 012075.
[41] J. Zieba-Palus, La utilidad de la espectroscopia infrarroja en los exámenes de cintas adhesivas con fines
[11] RL Rice, RE Lynch, JS Berber, Preparación de negro de humo a partir de brea de lignito a baja temperatura,
forenses, Forensic Sci. Criminol. 2 (2017) 1–9.
Rubber World 162 (1969) 199–206.
[42] PA Gerakines, WA Schutte, JM Greenberg, EF Van Dishoeck, Las fortalezas de la banda infrarroja de H2O,
[12] K. Amornwachirabodee, N. Tantimekin, P. Pan-In, T. Palaga, P. Pienpinijtcham,
CO y CO2 en simulaciones de laboratorio de mezclas de hielo astrofísico , Astron. Astrofias. 296 (1995)
C. Pipattanaboon, et al., Negro de carbón oxidado: preparación, caracterización y aplicación en el
810–818.
suministro de anticuerpos a través de la membrana celular, Sci. Rep. 8 (2018) 2489.
[43] AC Ferrari, Espectroscopía Raman de grafeno y grafito: desorden, acoplamiento de fonones
[13] X. Wen, X. Chen, N. Tian, J. Gong, J. Liu, MH Rummeli, et al., Negro de carbón nanométrico combinado
electrónicos, dopaje y efectos no adiabáticos, Solid State Commun. 143 (2007) 47–57.
con Ni2O3 como catalizadores "universales" para catalizar sinérgicamente la carbonización de desechos
de poliolefinas para sintetizar nanotubos de carbono y aplicación para supercondensadores, Environ.
[44] L. Bokobza, JL Bruneel, M. Couzi, espectros Raman de materiales a base de carbono (del grafito al negro
ciencia Tecnología 48 (2014) 4048–4055.
de humo) y de algunos compuestos de silicona, Chimia 1 (2015) 77–94.
[14] X. Ren, J. An, S. Yan, L. Gao, S. Xu, X. Wang, et al., Asamblea de Compuesto de Mn3O4/ negro de
[45] VK Gupta, A. Nayak, S. Agarwal, I. Tyagi, Potencial del carbón activado de neumáticos de caucho de
carbón y su aplicación de supercondensador, Int. J. Electroquímica. ciencia 11 (2016) 5080–5089.
desecho para la adsorción de fenoles: efecto de las condiciones de pretratamiento, J. Colloid Interface
Sci. 417 (2013) 420–430.
[15] A. Balducci A, C. Schutter, Carbon blacks as active materials for electrochemical double layer capacitors,
~ [46] N. Mohammadi, H. Khani, VK Gupta, E. Amereh, S. Agarwal, Proceso de adsorción del colorante naranja
Boletín del Grupo Español del Carbon 37 (2015) 1 –5.
de metilo en estudios termodinámicos y cinéticos de material de carbono mesoporoso , J. Colloid
[16] X. Wang, K. Song, R. Ou, Efectos del negro de humo y el dióxido de titanio en la meteorización ultravioleta
Interface Sci. 362 (2011) 457–462.
de los compuestos de harina de madera-HDE/madera utilizando tecnología de coextrusión multifase,
[47] VK Gupta, TA Saleh, Sorción de contaminantes por carbono poroso, nanotubos de carbono y fullereno:
BioResources 12 (2017) 6173–6186 .
descripción general, Environ. ciencia contaminar Res. 20 (2013) 2828–2843.
[17] A. Coccato, J. Jehlicka, L. Moens, P. Vandenabeele, espectroscopia Raman para la investigación de
[48] TA Saleh, VK Gupta, Métodos de procesamiento, características y comportamiento de adsorción de
pigmentos negros a base de carbono, J. Raman Spectrosc. 46 (2015) 1003–1015.
carbonos derivados de neumáticos: una revisión, Adv. Ciencia de la interfaz coloidal. 211 (2014)
93–101.
[18] B. Padma, K. Pandeeswari, Investigación experimental sobre las propiedades del hormigón con negro de
[49] VK Gupta, A. Nayak, S. Agarwal, Bioadsorbentes para la remediación de metales pesados: estado actual
carbón y PET, Int. j adv. Res. 4 (2016) 1082–1088.
y perspectivas futuras, Environ. Ing. Res. 20 (2015) 001–018.
[19] M. Santhiago, CC Correa, JS Bernardes, MP Pereira, LJM Oliveira, M. Strauss, et al., Nanoestructuras
[50] VK Jha, K. Subedi, Preparación de adsorbente de carbón activado a partir de neumáticos de desecho,
conductoras de negro de carbón totalmente impresas, flexibles y plegables en papel para dispositivos
J. Nepal Chem. Soc. 27 (2011) 19–25.
electrónicos, electroquímicos y portátiles de alto rendimiento , aplicación ACS . Mate. Interfaces 9
[51] IG Stoycheva, BG Tsyntsarki, BN Petrova, TK Budinova, NV Petrov, New
(2017) 24365–24372.
adsorbente de carbono de residuos de polímeros para la eliminación eficaz de mercurio del agua,
[20] T. Zielinski, J. Kijenski, Plasma carbon black: el nuevo aditivo activo para plásticos,
tratamiento de agua de desalinización. 57 (2015) 15435–15444.
compos. aplicación ciencia Fabricación 36 (2005) 467–471.
[52] W. Xiao, Q. Sun, J. Liu, B. Xiao, PA Glans, J. Li, R. Li, J. Guo, W. Yang, TK Sham, X. Sun, Utilizando la
[21] E. Enríquez, JF Fern andez, MA De la Rubia, Recubrimientos altamente conductores de compuestos de
capacidad total de negro de humo como ánodo para baterías de iones de Na a través de cointercalación
negro de carbón/sílice obtenidos por un proceso sol-gel, Carbon 50 (2012) 4409–4417.
de solventes, Nano Research 10 (2017) 4378–4387.
[53] RJC Carbas, LFM Silva, LFS Andr es, La respuesta mecánica de un adhesivo epoxi estructural reforzado
[22] L. Moulin, S. Da Silva, A. Bounaceur, M. Herblot, Y. Soudais, Evaluación del negro de carbón
con nanopartículas de negro de humo, Microsc. Microanal. 25 (2018) 1–5.
recuperado obtenido por termolisis de agua y vapor de neumáticos de desecho: una aplicación
industrial, Waste Biomass Valor 8 (2017) 2757– 2770.
[54] SK Srivastava, YK Mishra, Nanocompuestos de caucho reforzado con nanocarbono:
[23] MR Snowdon, AK Mohanty, M. Misra, Un estudio de la lignina carbonizada como alternativa al
conocimientos detallados sobre propiedades mecánicas, mecánicas dinámicas, efectos Payne y
negro de humo, ACS Sustain. química Ing. 2 (2014) 1257–1263.
Mullin, Nanomaterials 8 (2018) 945.
[24] GI Razd'yakonova, VF Surovikin, La síntesis de diferentes formas de negro de carbón eléctricamente
[55] B. Paczosa-Bator, L. Cabaj, R. Piech, K. Skupien, Sensores potenciométricos con nanopartículas de
conductor por la pirólisis termo-oxidativa de hidrocarburos.
platino que soportan carbón negro, Anal. química 85 (2013) 10255–10261.
Modelos fenomelógicos y matemáticos del proceso de síntesis, Int. polim. ciencia
[56] SX Lim, KL Wong, Z. Zhang, AH Castro-Neto, CH Sow, negro de carbón policromático: pantalla de
Tecnología 40 (2013) T/37–T/42.
fluorescencia multicolor galvanizada con láser, Nano Res. 12 (2019)
[25] M. Ozawa, E. Osawa, Carbon blacks as the source materials for carbon
733–740.
nanotecnología, en: L. Dai (Ed.), Carbon Nanotechnology, Cap. 6, Elsevier, Dordrecht, 2006,
págs. 127–151.