Primera Parte Teoria

TEMA 6
REACCIONES DE TRANSFERENCIA ELECTRÓNICA

REACCIONES REDOX
1.- Definiciones de oxidación – reducción

Desde un punto de vista clásico:
 Oxidación de una sustancia es la incorporación de oxígeno a esa sustancia o
eliminación de hidrógeno
 Reducción es el proceso inverso, esto es, la disminución de oxígeno de una

sustancia o adición de hidrógeno
Pero más tarde se vio que casi todos los elementos no metálicos producen reacciones
análogas a las del oxígeno, así:
Tanto en la reacción del magnesio con el oxígeno como con el cloro, el magnesio pierde
sus dos electrones de valencia y se transforma en el ion Mg 2+. Puesto que el cambio es
el mismo en ambos procesos, debe ampliarse el concepto de oxidación. Se define:
Oxidación es la pérdida de electrones

Reducción es la ganancia de electrones
De esta definición se deduce inmediatamente que no puede haber procesos químicos

ordinarios de oxidación o de reducción aislados: si una especie pierde electrones, otra
los tendrá que ganar y al revés. Se ha de hablar, pues, de reacciones de reducción-
oxidación o, abreviadamente, redox. En ellas, hay una transferencia de electrones desde
la sustancia que se oxida a la que se reduce.
Este tipo de reacción química es muy extenso y de grandes consecuencias, tanto
en el orden tecnológico como en el biológico. Ejemplos destacados de reacciones redox
son los procesos bioquímicos inherentes como la fotosíntesis o la respiración, el
funcionamiento de las pilas y baterías, la corrosión de los metales y los procesos
electrolíticos que procuran recubrimientos brillantes y duraderos en las piezas de
automóviles o permiten fabricar diversas piezas de joyería.
2.- Número de oxidación de un elemento químico

2.1.- Definición de número de oxidación
Es un concepto muy útil para identificar el agente oxidante y el reductor en una reacción
de oxidación-reducción, no cabe asignarle más significado que el de herramienta útil
para los cálculos redox.
Número de oxidación de un elemento químico es el número de electrones

ganados o perdidos (totalmente en los compuestos iónicos o parcialmente en
los que presentan enlace covalente) con respecto al átomo aislado .
El número de oxidación de un elemento puede ser:

- Positivo: con defecto de electrones
- Negativo: con exceso de electrones
Para determinar el número de oxidación de un elemento se considera que el enlace
entre los átomos de diferentes elementos es siempre iónico. Es decir, que los átomos del
elemento menos electronegativo o más metálico han cedido electrones, quedando con el
número de oxidación positivo; mientras que los átomos de los elementos más
electronegativos o más metálicos captan electrones, quedando con número de oxidación
negativo.
2.2.- Reglas prácticas para determinar el número de oxidación
1) Los elementos químicos o sustancias simples tienen de número de oxidación 0,
debido a que los enlaces unen átomos idénticos con la misma electronegatividad y no se
pueden considerar polarizados.
Ejemplos: N2, O2, Cl2, Ca, Fe.
2) En los iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la carga del ión.
Ejemplos: K+, Br-, Fe2+, S2-.
3) El hidrógeno combinado siempre tiene +1, excepto en los hidruros metálicos en los
que la tiene -1.
Ej: NaH.
4) El número de oxidación del oxígeno en sus compuestos es siempre -2, excepto el O 2
(número de oxidación 0), peróxidos (número de oxidación -1) y con el flúor (número de
oxidación +2).
Ej: H2O, H2O2, OF2.
5) El número de oxidación de los metales alcalinos, alcalinotérreos y térreos en sus
compuestos es siempre +1, +2, +3, respectivamente.
Ej: NaOH
6) En los haluros, el número de oxidación del halógenos es -1. En los otros compuestos
puede ser positivo, excepto el flúor para el que siempre es -1 por ser el elemento más
electronegativo.
Ej: HF, HCl, Cl2O7.
7) La suma algebraica de los números de oxidación de los átomos de una molécula es
cero, y si se trata de un ión, dicha suma es igual a la carga del ión.
3.- Concepto de reacción de oxidación-reducción

CONCEPTO OXIDACIÓN REDUCCIÓN
Aumento de la proporción Disminución de la proporción

TRADICIONAL de oxígeno, o bien de oxígeno, o bien aumento de
disminución de hidrógeno. la de hidrógeno
ELECTRÓNICO Pérdida de electrones Ganancia de electrones
NÚMERO DE Aumento del número de Disminución del número de

OXIDACIÓN oxidación oxidación
4.- Agentes oxidante y reductor, par redox
Agente oxidante es la sustancia que produce la oxidación de otra

(sustrayéndole electrones), mientras él se reduce.
Agente reductor es la sustancia que produce la reducción de otra (cediéndole
electrones), mientras él se oxida.
- El oxidante, una vez se ha reducido, es decir, ha ganado electrones, tiene la posibilidad

de perderlos y, por tanto, se ha convertido en un posible reductor.
Cu2+ + 2e- → Cu
- El reductor, una vez se ha oxidado, o sea, ha cedido electrones, puede recuperarlos y,

por tanto, se ha convertido en un posible oxidante.
Zn → Zn2+ + 2e-
- Par red-ox es el conjunto formado por la forma oxidada y la forma reducida que de
ella procede. Por tanto, las reacciones de oxidación-reducción ocurren entre dos
pares conjugados:
Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+
Este tratamiento es similar al que se adopta en las reacciones ácido-base. En efecto, al

igual que el concepto de ácido y de base, el concepto de oxidante y reductor es relativo;
las sustancias pueden comportarse como oxidantes o como reductoras, según con que
otras reaccionen. En general, cuanto más fuerte es un oxidante, más débil es su reductor
conjugado y viceversa.
- Principales tipos de oxidantes:
o Halógenos y anfígenos que se reducen pasando a iones monoatómicos
negativos: F2, Cl2, Br2, I2, O2, S.
o Compuestos e iones con átomos en estado de oxidación elevado, como
iones permanganato, dicromato, cromato, perclorato, nitrato: MnO42-,
Cr2O72-, CrO42-, NO3-.
o Peróxidos: H2O2, Na2O2.
o Cationes como Ce4+, Al3+, Ag+.
- Principales tipos de reductores:

o Metales como sodio, litio, magnesio y zinc: Na, Li, Mg, Zn.
o Compuestos e iones con átomos en estado de oxidación bajo como
sulfuro de hidrógeno, ión nitrito, ión hipoclorito: H2S, NO2-, ClO-.
o Hidruros: NaH, LiH, CaH2.
Problema: ¿Cuáles de las siguientes reacciones son de oxidación – reducción (criterio:
cambio en el número de oxidación de algún elemento):
a) Ión permanganato + ácido clorhídrico → dióxido de manganeso + cloro + agua
b) Sulfato potásico + Sulfato de hierro (II) → Sulfito potásico + Sulfato de hierro
(III)
c) Óxido de aluminio + hidróxido potásico → KAlO2 + agua
5.- Métodos de ajuste de reacciones redox

Una vez identificada la reacción redox, el ajuste de la ecuación debe cumplir:
- Balance de masa
- Balance de cargas
Se indican como métodos de ajuste los dos siguientes:
5.1.- Método del número de oxidación
Es adecuado usarlo en reacciones que se producen en medio no acuoso. Es válido solo
cuando se conoce la ecuación completa.
Fosfato tricálcico + dióxido de silicio + carbón → metasilicato cálcico + monóxido de
carbono + fósforo.
1. Se hallan los números de oxidación de cada uno de los elementos
2. Se escriben los símbolos de los elementos que cambian su número de oxidación y su

cambio respectivo
3. Se multiplican las semirreacciones a fin de que los cambios en los números de

oxidación se igualen. Se suma miembro a miembro:
4. Se ajusta la ecuación molecular por tanteo:
5.2.- Método del ión-electrón.
Es más apropiado en disolución acuosa

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1.- Definiciones de oxidación – reducción

 Reducción es el proceso inverso, esto es, la disminución de oxígeno de una

Oxidación es la pérdida de electrones

De esta definición se deduce inmediatamente que no puede haber procesos químicos

2.- Número de oxidación de un elemento químico

Número de oxidación de un elemento químico es el número de electrones

El número de oxidación de un elemento puede ser:

3.- Concepto de reacción de oxidación-reducción

Aumento de la proporción Disminución de la proporción

ELECTRÓNICO Pérdida de electrones Ganancia de electrones

NÚMERO DE Aumento del número de Disminución del número de

4.- Agentes oxidante y reductor, par redox

Agente oxidante es la sustancia que produce la oxidación de otra

- El oxidante, una vez se ha reducido, es decir, ha ganado electrones, tiene la posibilidad

- El reductor, una vez se ha oxidado, o sea, ha cedido electrones, puede recuperarlos y,

Este tratamiento es similar al que se adopta en las reacciones ácido-base. En efecto, al

- Principales tipos de reductores:

5.- Métodos de ajuste de reacciones redox

2. Se escriben los símbolos de los elementos que cambian su número de oxidación y su

3. Se multiplican las semirreacciones a fin de que los cambios en los números de

5.2.- Método del ión-electrón.

Es más apropiado en disolución acuosa

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