DATACIN DE DERRAMES DE CRUDOS 1 Introduccin La actividad petrolera tiene un riesgo inherente vinculado con las operaciones de extraccin y de transporte,

dado por la potencialidad de contaminar el medio a partir de vuelco, derrames, perdidas y vertido de petrleo y sus derivados. Ocurrido el derrame, el crudo se moviliza en superficie, interacta con los sedimentos superficiales, se infiltra, migrando, dispersndose. Durante este derroteo los hidrocarburos son expuestos a procesos biolgicos (bioqumicos) y fisicoqumicos que alteran la composicin original, a este conjunto de procesos es llamado meteorizacin y consiste en la desintegracin y descomposicin de un material dado en la superficie terrestre o prxima a ella como consecuencia de su exposicin a los agentes atmosfricos y biolgicos. En nuestro caso puede definirse la meteorizacin (weathering) como la transformacin que experimenta el petrleo por la cual se fracciona, se disuelve, se descompone, se transforman en nuevos compuestos, posibilitando la remocin, el transporte y con ello la dispersin. Pero como la meteorizacin de un petrleo esta ntegramente relacionada con la composicin qumica, esta posee ciertas caractersticas que lo hacen ms o menos resistente al proceso de alteracin, de all la importancia que tiene la caracterizacin geoqumica del medio, esta nos permite entender dichos procesos, llegando a determinar una sucesin de compuestos que hacen plausible establecer una cronologa de los cambios qumicos y su temporabilidad. El empleo de herramientas geoqumicas permite definir sucesiones de eventos de contaminacin por vuelco o derrames de petrleo durante las operaciones de la compaa, dentro de este contexto particular, surge la necesidad de definir la responsabilidad sobre el dao ambiental provocado. Esto no solo requiere del desarrollo de una herramienta que permita establecer el alcance del incidente, sino que tambin permita datarlo. Por lo tanto estos estudios permitiran definir pasivos ambientales en forma integral. Como sostiene Morrison, R. D. 2000, la identificacin del origen del derrame, la edad del derrame, y su distribucin en el subsuelo son temas comunes en litigios medioambientales. Tambin en McNicoll et alt, 2001, encontramos que la importancia que existe en la relacin entre la edad de petrleo encontrado en un derrame y su condicin de no meteorizado fue tenida en cuenta en un arbitraje ambiental entre una compaa petrolera y un distribuidor mayorista, por la responsabilidad legal y financiera de aproximadamente 2,600,000 dlares necesarios para la remediacin del agua subterrnea y suelo. Durante el juicio, la compaa petrolera asumi la posicin que porque el petrleo encontrado en el subsuelo tena un perfil cromatogrfico correspondiente a un producto no degradado, el derrame de petrleo era reciente negando de esta manera la responsabilidad legal y financiera de la limpieza de suelo y agua subterrnea contaminados. Por su lado el distribuidor mayorista sostuvo que era cierto, el petrleo exhibe un perfil cromatogrfico no degradado que parecera indicar que el derrame era de origen reciente, pero

que esta conclusin no es necesariamente correcta y esta sujeta a numerosas condiciones ambientales que controlan los procesos de degradacin. El caso puso en evidencia que no se puede asumir que un petrleo expuesto al ambiente, que se halle no alterado procede de un derrame reciente dado que despus de ocurrido el derrame, los hidrocarburos experimentan procesos fisicoqumicos, como evaporacin u oxidacin fotoqumica que producen cambios de la composicin, a la que se le suman los cambios propios de la biodegradacin. Conceptualizacion del problema Est bien establecido que la mayor parte de los petrleos crudos son degradables en alto grado, sobre todo los componentes como los n-alcanos de cadena corta o los hidrocarburos aromticos simples. Sin embargo, la fraccin pesada, compuesta por hidrocarburos saturados de cadena larga, poliaromticos y una fraccin considerable de asfaltenos y resinas son generalmente recalcitrante a la degradacin, esto sumado a las condiciones del ambiente determinan un enmascaramiento de la edad del derrame. Sin embargo es numerosa la bibliografa que hace referencia a la posibilidad de datar un derrame y su utilidad para dirimir responsabilidad sobre pasivos. Hay referencias cientficas que sugieren que deben darse ciertas condiciones para que el producto viejo pueda permanecer inalterado por muchos aos (Stout and Lundegard, 1998; Wang et al, 1998). Estos artculos, sin embargo, sugieren que este fenmenos tiende a ocurrir en el centro de una columna de petrleo (seccin o tramo de suelo o sedimento empetrolados) de varios metros de espesor. El grado de meteorizacin o alteracin, del petrleo es diferente para cada derrame, esta controlado por variables tales como tipo del petrleo derramado, sitio del derrame, condiciones ambientales y actividad microbiolgica. La degradacin de los hidrocarburos en el subsuelo se debe a dos procesos principales, uno de origen biolgico y otro fisicoqumico. Cuando un petrleo es expuesto al ambiente tienen lugar varios procesos de cambio en la composicin. Los ms importante son la evaporacin, la lixiviacin y la accin bacteriana. Como resultado de la evaporacin tenemos la prdida de los componentes livianos, la lixiviacin causa la remocin de los compuestos ms solubles en agua, y la accin microbiolgica provoca la transformacin de los compuestos hidrocarbonados dando lugar a configuraciones especficas y tpicas de la biodegradacin. Estos procesos se expresan con mayor o menor influencia sobre la composicin del producto derramado, dependiendo del entorno ambiental (medioambiente fisicoqumico) determinando que exista degradacin o preservacin del producto liberado al medio (Christensen and Larsen, 1993). En otros ambientes los agentes naturales determinan una fuerte agresin sobre producto provocando un fuerte efecto de remocin de los compuestos hidrocarbonados en un corto periodo de tiempo (Atlas, 1981). Por ejemplo, tenemos los suelos con desarrollo de un horizonte A importante que lo hace sumamente til en la agricultura. En este caso la presencia de nutrientes, elementos que retienen la humedad, etc. determina que el proceso de degradacin se acelere observndose cambios muy bruscos en la composicin en breves periodos de tiempo, removindose todo el petrleo (al menos su fraccin parafnica y aromtica) en pocos meses; en este caso el proceso mas

significativo que tiene lugar es la transformacin de las molculas orgnicas por la accin microbiana. Contrastando con el ambiente expuesto en el prrafo anterior, en zonas ridas de bajas temperaturas, escasas lluvias y baja actividad biolgica, como la Patagonia Argentina, los procesos de alteracin se ven retardados; si a esto le sumamos que el derrame est a una profundidad de al menos 1 m tenemos que se minimizan los lixiviados, que el oxigeno que llega es pobre, que la disponibilidad de nutrientes se ve seriamente limitada, por lo tanto tendremos una alta preservacin de los componentes individuales del petrleo. Esto nos permite ver que dos derrames ubicado en un mismo punto geogrfico experimentan distinto grado de alteracin en el mismo periodo de tiempo, esto nos esta sealando que la herramienta geoqumica deber ser un conjunto de tcnicas alternativas a usarse de acuerdo al tipo de derrame. La velocidad de captura y mineralizacin de muchos compuestos por poblaciones microbianas en el ambiente son proporcionales a la concentracin de los compuestos, generalmente conformando una cintica particular caracterizada por la captura y oxidacin microbiana de hidrocarburos. Para el caso de hidrocarburos aromticos de bajo peso molecular (benceno, tolueno o xilenos) los procesos de bioconversin tienen una cintica baja, La degradacin microbiana de alcanos de cadena mayor o igual a C12, con solubilidades menores que 0,01 mg/litro ocurre a velocidades las cuales exceden la tasa de disolucin del hidrocarburo y son una funcin de la superficie de hidrocarburo disponible para emulsificar. La tasa de biodegradacin para muchos hidrocarburos, por lo tanto, depender de la concentracin de los sustratos orgnicos ms solubles. Altas concentraciones de hidrocarburo asociadas con gruesas pelculas de petrleo adsorbido o saturando el espacio poral o intergranular causan inhibicin de la biodegradacin por limitacin de nutrientes y oxigeno, o a travs de efectos txicos reforzados por el aumento en la concentracin en la atmsfera gaseosa hidrocarburo voltil. La temperatura influye en la biodegradacin del petrleo como la naturaleza fsica y composicin qumica del crudo. A bajas temperaturas, la viscosidad de la mezcla de hidrocarburo aumenta, la volatilidad de los alcanos de cadena corta se reduce, y su solubilidad en agua, por lo tanto su biodisponibilidad se reduce, retardando la biodegradacin. La tasa de degradacin va en descenso con el decrecimiento de la temperatura; esto esta relacionado primariamente con la disminucin de la actividad enzimtica. A altas temperaturas se incrementa la tasa de metabolismo de hidrocarburo hasta un mximo, siendo optima en un rango de 30 a 40 grados centgrados, temperatura por encima de la cual la atmsfera toxica de hidrocarburos volatiles se incrementa. Sin embargo existen las bacterias termoflicas que se nutren de alcanos voltiles.. El clima y la estacin del ao condiciona la seleccin de diferentes poblaciones de microorganismos provocando cambios en la cintica global del proceso degradacin del crudo.. Los pasos iniciales en el catabolismo de hidrocarburo alifticos, cclicos y aromticos por bacterias y hongos involucra la oxidacin del sustrato por

oxigenasas, por lo cual se requiere la presencia de oxigeno molecular. Las condiciones aerbicas son por lo tanto necesarias por esta ruta de oxidacin microbiana de hidrocarburos en el medio ambiente. Las condiciones limitantes de oxigeno normalmente no existen en los niveles mas altos del suelo, pero el apelmazado o la compactacin lo limitan. La concentracin de oxigeno es la variable de tipo limitante en la biodegradacin de hidrocarburos, y por lo tanto condiciona la cintica de degradacin, esto es, el mismo crudo en distintas condiciones experimenta distintos grados de alteracin. Cada grupo de componentes tiene diferente estabilidad frente a la accin bacteriana. En general, las molculas ms pequeas que C20 son consumidas antes que las ms largas. En el mismo rango de peso molecular el orden es: saturados lineales, seguidas por las isoparafinas, naftnicos, aromticos y aromticos policclicos. Los aromticos y naftnicos de un solo anillo son atacados antes que los isoprenoides, esteranos y triterpanos, es amplia y variada la informacin donde se seala la presencia de diasteranos y terpanos tricclicos en petrleos que han soportado una importante degradacin, por lo que se utilizan estos componentes como huellas digitales (biomarcadores) para la correlacin de petrleos. Los componentes del rango medio o superior necesitan de un ataque mas intensivo ya que la dificultad de degradacin es creciente con el peso molecular y con la complejidad del componente, en estados de severa degradacin son atacados los alcanos policclicos, particularmente algunos esteranos y triterpanos siguiendo tambin un orden preferencial: primero se degradan los 20R esteranos regulares, luego los 22R hopanos regulares y finalmente otros esteranos y hopanos. Los esteranos y terpanos que primero se degradan son los que poseen una estructura similar a los esqueletos carbonados de esteroides y terpenoides presentes en la naturaleza Los esteranos y triterpanos reordenados son ms resistentes a la degradacin. La creciente presencia de ciertos compuestos, llamados demetilados indican tambin un determinado estado de bioactividad ya que estos compuestos aparecen en niveles de avanzada degradacin como producto de esta actividad. No hay evidencia que las bacterias ataquen a las porfirinas, asfaltenos y otros compuestos pesados con heterotomos de N, S, O del petrleo. La degradacin anaerbica de hidrocarburo del petrleo por microorganismos ocurre solamente en proporciones menores y el significado ecolgico de esto ha sido considerado como de menor importancia. Sin embargo, la degradacin microbiana por oxidacin de compuestos aromticos tales como el benceno y aromticos clorados ocurre bajo condiciones anaerbicas, a su ves la hidroxilacin de anillos aromticos del tolueno y benceno depende del agua como fuente de oxigeno y no del oxigeno molecular, por otro lado el nitrato acta como aceptor final de electrones bajo condiciones de desnitrificacin, independizndose las reacciones de degradacin del oxigeno molecular. La liberacin de hidrocarburo dentro del medio ambiente conteniendo bajas concentraciones de nutrientes inorgnicos muchas veces produce

excesivamente altas relaciones de carbono / nitrgeno y carbono / fsforo o ambos, los cuales son desfavorables para el crecimiento microbiano, y por ende ralentizan las velocidad de transformacin. La degradacin de hidrocarburos en los suelos es provocada fundamentalmente por la accin de bacterias naturales, estas bacterias, cuya ubicuidad ha sido ampliamente demostrada son la Pseudomonas sp., Acinetobacter sp., Mycobacterium sp., Candida s.p. y Anthrobacter sp. La accin bacteriana se ve coadyuvada en muchos casos por la accin de hongos que provocan una simplificacin de las estructuras orgnicas contaminantes, facilitando la accin de aquellas. El proceso de degradacin se produce a travs de una serie de pasos metablicos, mediante los cuales las bacterias transforman los compuestos de cadenas complejas en compuestos de cadenas mas simple, o en dixido de carbono y agua, con incorporacin parcial de carbono al crecimiento de la biomasa. El factor esencial que controla la actividad bacteriana luego del carbono, es el oxgeno. Este elemento se comporta como aceptor electrnico, como fuente de energa en el proceso metablico de los hidrocarburos, otros elementos de fundamental importancia en este proceso son el nitrgeno y el fsforo. Estos nutrientes mayores proveen materia para el desarrollo de la biomasa. La cantidad de nitrgeno necesaria al comienzo del proceso de degradacin resulta tres veces mayor que la empleada una vez que el proceso se estabiliza, por lo tanto un mismo petrleo derramado en sitios con diferente biodisponabilidad de nutrientes experimentaran distintas tasa de degradacin. Entre los parmetros fsicos ms relevantes en el proceso deben mencionarse: temperatura, acidez y humedad. La accin microbiolgica descripta tiene como lmite inferior de temperatura los 5 C y como lmite superior los 30 C, siendo ptima entre los 10 y 15 C (estos valores estn referidos a la temperatura del medio de crecimiento), por otro lado el proceso se desarrolla en condiciones ptimas cuando el pH del medio es muy prximo a 7, oscilando entre un mnimo de 6 y un mximo de 8. La acidez del suelo puede variar durante el proceso por razones climticas o por descompensacin en la proporcin relativa de los nutrientes. El agua en el suelo (humedad) es el medio en el que la poblacin bacteriana se desarrolla. Como podemos ver la composicin original y las condiciones del medio natural rigen sinrgicamente la cintica de degradacin de un petrleo, provocando variaciones considerables que afectan de manera casi indescifrable el tiempo involucrado en las reacciones de transformacin. Es as que se hace necesario buscar en estas mezclas aquellos componentes resistentes a la meteorizacin, que pasan casi intactos por los procesos de degradacin, que los podemos llamar resistatos, y que adems nos permita encontrar relaciones geoqumicas que pongan en evidencia el paso del tiempo. La identificacin de situaciones histricas de contaminacin que nos provea datos del tiempo del derrame y su distribucin en el subsuelo aportaran datos de base que permitan calibrar las tcnicas geoqumicas, si a esto se le suma la informacin que aportan los modelos de degradacin y de transporte de contaminantes, tendramos en las manos un conjunto de herramientas tiles a los efectos de datar derrames.

Los estudios de datacin conjugan el conocimiento geolgico, geomorfolgico, edafolgico, geoqumico y microbiolgico, esto nos permite definir el medio fisicoqumico que controla la reacciones qumicas y bioqumicas que transforma los compuestos originales del petrleo, nosotros nos vamos a valer de la medida de la perdida de masa en funcin del tiempo, o la variacin de un ndice que se vincule a un biomarcador (resstato), de esta manera podemos establecer modelos cinticos que daten de manera absoluta la degradacin del crudo. El primer paso consiste en definir la facie geoqumica, esto es definir la composicin qumica de una zona, tramo o sector expresada en el contenido de HTP, distribucin cromatogrfica, composicin de normal parafinas, isoparafinas, aromticos, asfaltenos y resinas, hidrocarburos poliaromticos, biomarcadores y compuestos oxigenados (aditivos). La evolucin qumica, producto de la alteracin sistemtica y continua de un crudo derramado, queda reflejada en la conformacin de porciones de suelo o sedimento qumicamente diferentes, producto de las distintas transformaciones que experimenta el crudo, sincronizadas temporalmente. Esto nos permite establecer una sucesin de facies geoqumicas ordenadas en una secuencia cronolgica ordinal que tienen un correlato temporal. As, seria posible conjugar el uso de modelos cinticos con una escala relativa de tiempos. Un aspecto que se deber tener en cuenta en cualquiera de los casos les que la toma de muestra y la analtica resultan condicionantes de los resultados. Kaplan, 2003, pone de manifiesto la importancia de contar con una buena estrategia de muestreo y protocolos analticos confiables, para que los istopos del plomo proporcionen un medio viable de estimar el ao del derrame, adems de contar con el fingerprint de la nafta con plomo y sin plomo, en el que se muestren sus componentes (BTEX, MTBE). Morrison, R. D. 2000, menciona que las tcnicas forenses usadas para datar debe incluir modelos de corrosin de tanques o caeras, identificacin de la fecha de la disponibilidad comercial del producto derramado, reconocimiento del patrn qumico, uso de modelos de degradacin qumica y de transporte. Evidentemente no se puede mirar simplemente los perfiles cromatogrficos de un petrleo derramado para estimar su edad relativa. Mejor dicho, hay que pensar con cuidado en todos los factores que inciden, en el tipo de producto, las condiciones ambientales y tener cuidado de sopesar todos estos factores antes de hacer de cualquier declaracin relacionada con la edad del producto derramado. Por otro lado tenemos los trabajos de Hurst, 2004, este desarrollo un modelo basado en variaciones temporales calibradas en cambios de las proporciones de istopo de plomo de nafta con plomo basndose en el trabajo de arqueoestratigrafa del plomo antropognico de Hurst et al., 2001; Hurst, 2002a, 2002b. Esta no seria una herramienta apta para el caso de crudos dado que estos tienen plomo como metal traza en la fraccin asfltica que refleja la historia gentica del petrleo y no el tiempo de yacencia en un sitio.

Sin embargo la posibilidad de limitar la responsabilidad sobre pasivos a partir de la definicin de la edad de un derrame hace de las tcnicas de datacin un conjunto de herramientas de suma utilidad. LA PROPUESTA METODOLOGA para datar cronolgicamente un derrame consiste en relevarlo mediante un estudio de sitio que permita definir la geometra del derrame y la composicin qumica, para que una vez definidas las variables, realizar su monitoreo durante un determinado tiempo. El primer paso analtico sera la separacin de las tres fracciones de componentes (saturados, aromticos y compuestos N, S, O) por mtodo separativo en fase slido / lquido. Se determina la proporcin de cada fraccin. La variacin global de la fraccin de saturados puede realizarse por cromatografa gaseosa, obtencin del fingerprint donde se observan los cambios del patrn cromatogrfico. A partir de los valores obtenidos se sacan ciertos ndices o relaciones, como por ejemplo, la relacin de compuestos normales a isoprenoides o cualquier otro biomarcador, cuya variacin en el tiempo nos indica distintas etapas de la degradacin. Tambin es posible estudiar cromatogrficamente el patrn de la fraccin de aromticos, donde s monitorean ndices de compuestos con orden creciente de anillos y relaciones entre aromticos y compuestos cclicos y ramificados cuya variacin indica avance de la degradacin. Para etapas ms avanzadas de degradacin se utiliza la tcnica de cromatografia gaseosa con deteccin por espectrometra de masas, as monitoreando la presencia de compuestos de los llamados biomarcadores podemos mejorar la posibilidad de discriminacin el avance de la degradacin, que se ve reflejada en cambios en el patrn cromatogrfico del espectrograma de in total y en los fragmentogramas correspondientes, por ejemplo, en la relacin M/Z 217 (esteranos), M/Z 191 (triterpanos), M/z 231 (esteranos triaromticos), M/Z 177 (triterpanos demetilados). La informacin obtenida y modelada adecuadamente nos permite obtener . Esta metodologa de evaluacin permite : 1. Aplicabilidad a petrleos livianos y de rango medio. 2. Posibilita la evaluacin de suelos de todas las regiones geogrficas y otros materiales con soporte slido natural distinto del suelo. 3. Adems sirven para evaluar el nivel mximo de degradacin que se puede alcanzar. Continuara

Objetivo Realizar la identificacin y datacin cronolgica de facies geoqumicas vinculadas o relativas a derrames de petrleos, y su aplicacin prctica a casos testigo.

Etapas del proyecto Recopilar e investigar los antecedentes bibliogrficos relativos al tema: papers y bibliografa sobre la temtica abordada, modelacin matemtica de derrames en suelos, estudios de caso, etc. Bsqueda de indicadores fsico, qumicos y biolgicos independientes de la mayor cantidad de variables (climtica, suelo, hidrologa) excepto tiempo. Estudiar distintos casos monitoreados de 5 a 10 aos hacia atrs, tratar de explicar su evolucin, y a travs de comparar escenarios poder hacer algn paralelismo con otros casos similares. Llevar adelante los ensayos de laboratorio necesarios que validen la metodologa. Conformar una evaluacin de factibilidad de aplicacin de la tecnologa diseada en casos vinculados con las operaciones de REPSOL YPF. Considerar la viabilidad de esta tcnica en cuanto a resultados, eficiencia, aplicabilidad y costos.

Tareas y punto de seguimiento (PS) A) Recopilar, sistematizar y analizar la informacin antecedente edita e indita que ponga relevancia tanto aspecto tcnico como la utilidad para dirimir responsabilidad sobre pasivos. B) Identificar en detalle los cambios que experimenta un crudo al ser expuestos a los agentes atmosfricos (meteorizacin). C) Identificar indicadores fsico, qumicos y biolgicos de la degradacin del petrleo, independientes de la mayor cantidad de variables (climtica, geomorfolgicos, edafolgicas, hidrolgicas, etc.) excepto tiempo. D) Identificar y evaluar crticamente las alternativas de datacin y escenarios de posible aplicacin. E) PS 1: Informe de avance. F) Disear un experimento simulando un derrame a escala, bajo condiciones controladas. G) Realizar ensayos de datacin considerando la alternativa ms viable seleccionada. H) Realizar los anlisis de laboratorio. Validar resultados. I) Analizar la informacin relevada. Desarrollar un modelo de aplicacin. J) Verificacin del modelo con datos basados casos histricos considerando la alternativa ms viable seleccionada.

K) L) M) N) O) P) Q) R) S) T) U) V) W)

Evaluacin critica de los resultados. PS 2: Informe de avance, 1er ao. Recopilar, sistematizar y analizar la informacin existente en REPSOLYPF que permitan elegir los casos en los cuales aplicar la tecnologa desarrollada. Visita de los sitios. Relevamiento, verificacin y actualizacin de la informacin. Seleccin de casos testigos, configuracin de escenarios. PS 3: Informe de avance. Aplicar las tcnicas seleccionadas a escala de campo en los casos testigos. Realizar las campaas de muestreo y relevamiento. Realizar los anlisis de laboratorio. Validar resultados. Analizar la informacin relevada. Resultados. Conclusiones. Evaluar la viabilidad de esta tcnica en cuanto a resultados, eficiencia, aplicabilidad y costos. Confeccin de un manual de procedimientos generales e instrucciones. Informe final del 2do ao

5
Item

Cronograma de trabajo
May-06 May-07 Ago-07 Ago-06 Nov-06 Nov-07 Ene-07 Sep-07 Ene-08 Sep-06 Feb-07 Jun-07 Jun-06 Feb-08 Mar-08 Abr-06 Mar-07 Abr-07 TAREA Abr-08
I.F.

Oct-06

Oct-07

Dic-06

Recopilar, sistematizar y A) analizar la informacin antecedente.. Identificar en detalle los B) cambios que experimenta un crudo al ser expuestos... Identificar indicadores fsico, C) qumicos y biolgicos de la degradacin del petrleo Identificar y evaluar as alternativas de datacin y escenarios de posible aplicacin. PS1

D)

E) PS 1: Informe de avance. Disear un experimento F) simulando un derrame a escala Realizar ensayos de G) datacin considerando la alternativa Realizar los anlisis de H) laboratorio. Validar resultados. I) Analizar la informacin relevada. Desarrollar un modelo de aplicacin.

Verificacin del modelo con J) datos basados casos histricos Evaluacin critica de los k) resultados. PS 2: Informe de avance, L) 1er ao. Recopilar, sistematizar y M) analizar la informacin existente en REPSOLYPF Visita de los sitios. Relevamiento, verificacin y actualizacin de la informacin. Seleccin de casos testigos, configuracin de escenarios.

PS2

O)

P) PS 3: Informe de avance. Aplicar las tcnicas Q) seleccionadas a escala de campo Realizar las campaas de R) muestreo y relevamiento. Realizar los anlisis de S) laboratorio. Validar resultados. Analizar la informacin T) relevada. Resultados. Conclusiones. U) Evaluar la viabilidad de esta tcnica en cuanto a resultados, eficiencia, aplicabilidad y costos.

PS3

Confeccin de un manual de V) procedimientos generales e instrucciones. W) Informe final

Bibliografa

Stout, S.A. and Lundegard, P.D. , 1998, Intrinsic Biodegradation of Diesel Fuel in an Interval of Separate Phase Hydrocarbons, Applied Geochemistry, Vol. 13 Number 7, pp.851-859.

Dic-07

Jul-06

Jul-07

FECHA

Wang, Z. et al. 1998, A Study of Twenty-Five Year Old Nipising Oil Spill: Persistence of Oil Residues and Comparisons Between Surface and Subsurface Sediments, Environmental Science and Technology, Vol. 32 Number 15, pp. 2222-2232. Hurst, R.W., 2000, Applications of Anthropogenic Lad AcheoStratigraphy (ALAS Model) to hydrocarbon remediation, Journal: Environmental Forensics, Vol. 1, pp. 11-23. Hurst, R.W., 2002a, Lead Isotopes as Age Sensitive, Genetic Markers in Hydrocarbons: 2. Kerogens, Crude Oils, and Unleaded Gasoline, Environmental Geoscience, Vol. 9, pp. 1-7. Hurst, R.W., 2002b, Lead Isotopes as Age Sensitive, Genetic Markers in Hydrocarbons: Leaded Gasoline, 1923-1990, Environmental Geoscience, Vol. 9, pp. 43-50. Kaplan, I.R., 2003, Age dating of organic environmental residues, Journal Environmentai Forensics, Vol. 4, pp. 95-141. Hurst R.W. 2004, Age-Dating Releases at LUST Sites: Part 1. Lead [Isotopic] Fingerprints. LUSTLine Bulletin 48 Morrison, R. D. 2000. Application of Forensic Techniques for Age Dating and Source Identification in Environmental Litigation. Journal of Environmental Forensics, I, pp: 131-153. McNicoll, D., L.P. Tousignant and P. Augustine, 2001. Facts And Fallacies: Petroleum Degradation In A Subsurface Environment, Soil, Sediment, & Water on line. Jun/Jul 2001. http://www.aehsmag.com/issues/2001/june_july/index.htm Christensen, L.B. and Larsen, T.H. 1993. Method for determining the age of diesel oil spills in the soil. Ground Water Monit. R. Fall, 142149. Atlas, M.R. 1981. Microbial degradation of petroleum hydrocarbons: An environmental perspectiva. Microbiological Reviews 45, N 1: 180-209.