QUÍMICA ORGÁNICA

Semana 10

PROFESOR: Mg. Marco A. Tello M.

[email protected]

MAY.23
 EN ESTA SESIÓN

ALCOHOLES, FENOLES, ÉTERES

GRUPOS FUNCIONALES
 DEFINICIÓN DE ALCOHOLES

Los alcoholes son compuestos oxigenados que presentan el grupo

funcional hidroxilo (OH-) como parte de su estructura.

Pueden ser considerados como derivados de los alcanos por la

sustitución de un hidrógeno en uno o más átomos de carbono por
un grupo hidroxilo.

Fórmula general Grupo funcional Nomenclatura

R-OH -OH Prefijo (#C)…ol

 Clasificación de los alcoholes

A ) Según el número de grupos –OH unidos a la cadena carbonada

 Clasificación de los alcoholes

A ) Según el número de grupos –OH unidos a la cadena carbonada

Ejemplos de monoles
 Clasificación de los alcoholes

A ) Según el número de grupos –OH unidos a la cadena carbonada

Ejemplos de polioles
 Clasificación de los alcoholes

B ) Según el tipo de carbono unido al OH

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo

del carbono funcional al que se una el grupo hidroxilo.
 Clasificación de los alcoholes

C ) Según el tipo de cadena

Los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen un grupo

hidroxilo (-OH), unido a una cadena hidrocarbonada a través de un
enlace covalente, a un átomo de carbono con hibridación sp3, mientras
que los compuestos que poseen un grupo hidroxilo unido a uno de los
átomos de carbono de un doble enlace se conocen como enoles, y los
compuestos que contienen un grupo hidroxilo unido a un anillo de
benceno se llaman fenoles.
 Clasificación de los alcoholes

C ) Según el tipo de cadena

 Clasificación de los alcoholes

C ) Según el tipo de cadena

 NOMENCLATURA
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que
contenga el grupo – OH

Regla 2. Se enumera la cadena principal para que el grupo – OH tome el

localizador más bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas
carbonadas, halógenos, dobles y triples enlaces.
 NOMENCLATURA

Regla 3. El nombre del alcohol se construye combinando la terminación -

o del alcano con igual número de carbonos por – ol.
 NOMENCLATURA

Regla 4. Cuando en la molécula hay grupos funcionales de mayor

prioridad, el alcohol pasa a ser un mero sustituyente y se llama hidroxi -.
Son prioritarios frente a los alcoholes: ácidos carboxílicos, anhídridos,
ésteres, haluros de alquilo, amidas, nitrilos, aldehídos y cetonas.
 NOMENCLATURA

Regla 5. En caso el alcohol presente dos o más grupos hidróxido, se debe

indicar la cantidad empleando los prefijos di, tri, tetra, etc.
 NOMENCLATURA

Regla 6. Para numerar los alcoholes cíclicos, el carbono que lleva el

grupo – OH recibe el número uno.
 NOMENCLATURA

NOMENCLATURA ANTIGUA VS ACTUAL

Ejemplo:
EJERCICIOS
 EJERCICIOS

¿Cuál será la nomenclatura IUPAC de los siguientes compuestos?

EJERCICIOS
 FENOLES

 Son derivados aromáticos que presentan grupos "hidroxilo", -OH.

 Los fenoles tienen cierto carácter acido y forman sales
metálicas.
 Se encuentran ampliamente distribuidos en productos naturales,
como los taninos.

Fenol 1,2-bencenodiol
 FENOLES

Si el benceno tiene varios sustituyentes, diferentes del OH, se numeran de forma que
reciban los localizadores mas bajos desde el grupo OH, y se ordenan por orden
alfabético. En caso de que haya varias opciones decidirá el orden de preferencia
alfabético de los radicales.
 OBTENCIÓN DEL ALCOHOL
A) Hidratación de alquenos
El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente
para iniciar la reacción de adición electrófila. Es necesario añadir al medio un
ácido (H2SO4) para que la reacción tenga lugar.

Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera

alcoholes.
 OBTENCIÓN DEL ALCOHOL
A) Hidratación de alquenos

Hidratación de alquenos
 OBTENCIÓN DEL ALCOHOL

B) Hidrólisis de halogenuros de alquilo

Se lleva a cabo normalmente en disolución de etanol acuoso y en presencia de
catalizadores básicos, como KOH, AgOH, CaCO3, etc.
 OBTENCIÓN DEL ALCOHOL

c) Métodos especiales
Se obtienen los dos primeros miembros de la serie de alcoholes alifáticos,
metanol y etanol.

El metanol se obtenía antiguamente por destilación seca de la madera, de

donde procede el nombre de alcohol de madera. Modernamente, casi todo el
metanol que se consume en la industria se obtiene por hidrogenación
catalítica del monóxido de carbono, según la reacción:

Se lleva a cabo a unos 400 °C y 200 atm, en presencia de catalizadores

formados corrientemente por una mezcla de óxidos de cromo y de cinc.

El alcohol metílico es muy venenoso. Por ello, el consumo humano de

alcohol etílico para usos industriales, que está desnaturalizado con
metanol produce graves lesiones en la vista, ceguera e incluso la muerte.
 OBTENCIÓN DEL ALCOHOL

c) Métodos especiales
El etanol se ha venido produciendo desde la antigüedad por fermentación de
los azúcares (como glucosa), contenidos en jugos de frutos, para la fabricación
de bebidas alcohólicas.
La fermentación se produce por la acción de enzimas (o fermentos), que son
catalizadores orgánicos complejos segregados por las células de levaduras,
obteniéndose, como productos finales, etanol y CO2, según la reacción global:

Una concentración elevada de alcohol impide el proceso de fermentación, por

lo que sólo pueden obtenerse concentraciones del 10 al 18 % en etanol, que
son típicas de los vinos naturales. Por destilación fraccionada puede lograrse
aumentar la riqueza en etanol hasta el 95 %, con 5% de agua, que es la
composición que circula en el comercio y se vende en las farmacias como
alcohol «puro».
OBTENCIÓN DEL ALCOHOL
Esquema de producción de cerveza
 Propiedades químicas de los alcoholes

a) REACCIÓN DE DESHIDRATACIÓN

b) REACCIÓN CON LOS METALES ALCALINOS

 Propiedades químicas de los alcoholes

c) REACCIÓN DE DESHIDROGENACIÓN CATALÍTICA:

Los alcoholes pueden transformarse en aldehídos, pasando sus vapores sobre

un catalizador metálico, como cobre o plata, y así convertirse en aldehído.
 Propiedades químicas de los alcoholes

d) REACCIÓN DE OXIDACIÓN:

La oxidación de alcoholes es una reacción orgánica importante. Los alcoholes

primarios (R-CH2-OH) pueden ser oxidados a aldehídos (R-CHO) o ácidos
carboxílicos (R-COOH), mientras que la oxidación de alcoholes secundarios
(R1R2CH-OH), normalmente termina formando cetonas (R1R2C=O). Los
alcoholes terciarios (R1R2R3C-OH) generan olefinas mediante su oxidación.
 Aplicaciones de los alcoholes

Los alcoholes tienen una gran gama de usos en la industria y en la ciencia

como disolventes y combustibles.
El etanol y el metanol pueden hacerse combustionar de una manera más
limpia que la gasolina o el gasoil.
Aplicaciones de los alcoholes
 Consumo de alcohol

El alcohol actúa sobre el sistema nervioso central.

En cantidades moderadas afectan el buen juicio y libera

inhibiciones.

En cantidades mayores afecta la coordinación del movimiento,

causa imprecisión verbal y amnesia.

A mayor cantidad causa nauseas y pérdida de conciencia.

 Aplicaciones de los alcoholes

Por su baja toxicidad y disponibilidad para disolver sustancias

no polares, el etanol es utilizado frecuentemente como
disolvente en fármacos, perfumes y en esencias vitales como la
vainilla. Los alcoholes sirven frecuentemente como versátiles
intermediarios en la síntesis orgánica.
 Aplicaciones de los alcoholes

Las soluciones de etanol 70% V/V tienen mejor acción

bactericida que el alcohol rectificado (96% V/V) ya que reducen
la tensión superficial de las células bacterianas logrando una
mayor penetración en las mismas inhibiendo los procesos
metabólicos y reproductivos.
Desde hace un tiempo el etanol70% se vende en forma de
alcohol en gel.
Aplicaciones de los alcoholes
 ÉTERES

En el siglo pasado, ¿cómo hacían los doctores para operar sin dolor?

El doctor estadounidense Crawford Williamson Long fue el primer

cirujano que empleó como anestésico general al éter, el 30 de marzo
de 1842.
GRUPOS FUNCIONALES
 ÉTERES

Son compuestos orgánicos en los cuales un átomo de oxígeno

está unido a dos grupos orgánicos que pueden ser alquilos (R-) ó
arilos (Ar-).

NOTA: Cuando los dos grupos alquilo unidos al oxígeno son iguales
se denominan éteres simétricos, y cuando son diferentes son éteres
asimétricos.
 ÉTERES

Los éteres podrían considerarse derivados del agua, por

simple sustitución de los átomos de hidrógeno por grupos
alquilo. En la siguiente figura se indican, a modo de
comparación, las estructuras del agua, el metanol y el dimetil
éter.

agua metanol dimetil eter

 NOMENCLATURA

Regla 1. Los éteres pueden nombrarse como alcoxi-derivados

de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva).

Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se

nombra el alcóxido como un sustituyente.
NOMENCLATURA
 NOMENCLATURA

Regla 2. La nomenclatura funcional nombra los éteres como

derivados de dos grupos alquilo, ordenados alfabéticamente,
terminando el nombre en la palabra éter.
 NOMENCLATURA

Regla 3. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2 por -O-

en un ciclo. La numeración comienza en el oxígeno y se nombran
con el prefijo “oxa-” seguido del nombre del ciclo.
 NOMENCLATURA
Éteres complejos.
 Si los grupos unidos al oxígeno son iguales y poseen una
función preferente sobre la éter, después de los
localizadores de la función éter se pone la palabra oxi- y el
nombre de los grupos principales.

 Si aparecen varios grupos éter se nombran como si cada

uno substituyera a un CH2 a través de la palabra -oxa-.
 NOMENCLATURA

Si un grupo éter esta unido a dos carbonos contiguos de un

hidrocarburo se nombran con la palabra epoxi-.
EJEMPLOS
 NOMENCLATURA

Nombrar los siguientes grupos orgánicos según:

Funcional / IUPAC sustitutiva.

a. b.

c. d.
 NOMENCLATURA

¿Cuál será el nombre IUPAC de los siguientes compuestos?

 NOMENCLATURA

Dibujar las estructuras de los siguientes éteres:

a. 1,2-Dimetoxiciclohexano

b. m-Metoxitolueno

c. 1-Etoxi-2-metoxibenceno

d. 4-Cloro-2metiloxaciclohexano

e. Diviniléter

f. Isopropóxibutano
 SÍNTESIS DE LOS ÉTERES

Éteres a partir de alcoholes primarios

Los éteres simétricos pueden prepararse por condensación de
alcoholes. La reacción se realiza bajo calefacción (140ºC) y con catálisis
ácida. Así, dos moléculas de etanol condensan para formar dietiléter.

Uno de los alcoholes es secundario o terciario

En este caso la reacción transcurre en condiciones moderadas.
(temperatura más baja).
 SÍNTESIS DE LOS ÉTERES
Síntesis de Williamson de los éteres

La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol

en medio básico) es el método más importante para preparar éteres.

Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de

hidrógenos β el rendimiento de Williamson es muy bueno.
 PROPIEDADES FÍSICAS
Los éteres presentan unos puntos de ebullición inferiores a los
alcoholes, aunque su solubilidad en agua es similar. Dada su
importante estabilidad en medios básicos, se emplean como
disolventes inertes en numerosas reacciones.

La importante solubilidad en agua se explica por los puentes de

hidrógeno que se establecen entre los hidrógenos del agua y el
oxígeno del éter.
 PROPIEDADES FÍSICAS
A 20°C el dimetiléter y el metil etil éter son gases y los demás éteres
son líquidos.
 PROPIEDADES QUÍMICAS

Los éteres tienen muy poca reactividad

química, debido a la dificultad que presenta
la ruptura del enlace C—O. Por ello, se
utilizan mucho como disolventes inertes
en reacciones orgánicas.

En contacto con el aire sufren una lenta

oxidación en la que se forman peróxidos
muy inestables y poco volátiles.

Estos constituyen un peligro cuando se

destila un éter, pues se concentran en el
residuo y pueden dar lugar a explosiones.
Esto se evita guardando el éter con hilo de
sodio o añadiendo una pequeña cantidad de
un reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de la
destilación.
 APLICACIONES

 Una de las aplicaciones más importantes de los éteres es su

empleo como disolventes en las reacciones orgánicas. Los
más empleados son el dietil éter, y el tetrahidrofurano.

 Otros éteres, como el dioxano y el 1,2-dimetoxietano, aunque no tan

empleados como los dos anteriores, también se suelen utilizar como
disolventes para las reacciones orgánicas.
 APLICACIONES

 El anisol, también conocidos como metoxibenceno, es un

líquido relativamente no tóxico, tienen un olor picante y dulce
por lo que son empleados en perfumes y cosméticos. También
se utiliza ocasionalmente en productos farmacéuticos.
 Éteres en compuestos naturales

Melatonina Morfina Vitamina E

Una hormona que se cree Un analgésico para tratar Un antioxidante
regula el ciclo del sueño el dolor severo
Éteres en medicamentos
 ¡GRACIAS!
PROFESOR: Mg. Marco A. Tello M.

[email protected]

MAY.23