TOXICOLOGIA FORENSE 2021 IUSE MODULO 7 - Metalicos y Volatiles

Toxicología Forense
Licenciatura en Criminalística
Prof.: Prof. Dr. Fernando Cardini
Prof.: Lic. Ayelén Acevedo
De la Química Forense se
desprende una disciplina
altamente especializada
denominada Toxicología
Forense
Carrera Lic. Criminalística

Unidad: Módulo VII
Prof. Dr. Fernando Cardini
Octubre 2020
Tóxicos Metálicos y
7 Volátiles
EL ANÁLISIS TOXICOLÓGICO
Clasificación Analítica de los Tóxicos
• Tóxicos Metálicos: Arsénico, Antimonio, Mercurio, Talio, Plomo, Cromo, etc.
• Tóxicos Orgánicos: Alcaloides, Pesticidas, Barbitúricos, Alucinógenos,

Psicofármacos, etc.
• Tóxicos Volátiles: Cianuro, Alcoholes, Monóxido de Carbono, Sulfhídrico,

etc.
• Tóxicos Misceláneos: Cáusticos, sales orgánicas e inorgánicas, patógenos,

alergenos, etc.
• Tóxicos Metálicos: Sustancias orgánicas e inorgánicas que

contienen metales pesado tóxicos como Arsénico, Antimonio,
Mercurio, Talio, Plomo, Cromo, etc.
Tóxicos Metálicos
• Tóxico Dosis Mortal Antídoto
Trióxido de Arsénico 0,15-0,20g BAL
Cloruro de Antimonio 2,0 g BAL
Subnitrato de Bismuto 8,0 g Adultos BAL

4,0 g niños
Cloruro de Mercurio 1,0 g BAL
Acetato de Talio 0,75 - 1,0 g Ditizona

Cloruro de K
Plomo 0,5 g (Absorbido) BAL
Edetato de Ca y Na
Arsénico
• El compuesto más tóxico que se conoce es el trióxido de arsénico, además tienen
importancia el pentóxido de arsénico, el tricloruro de arsénico.
• Etiología:
• Industrial: plaguicidas, fabricación del vidrio, pigmentos verdes, galvanoplastía,
etc
• Criminal: el arsénico blanco sin gusto se combina fácilmente con harina y
azúcar
• Medicamentosa: tratamiento de tripanomiasis
• Accidental: alimentos contaminados con plaguicidas (vinos, papas y verduras)
• Endémica: consumo de aguas arsenicales (Sgo del Estero, San Luis, La Pampa y
Córdoba)- esta endemia se conoce como “El HACRE”
• Dosis tóxicas:
• Aguda: 0,25 a 0,20 g de óxido de arsénico provoca la muerte
• Subaguda: 0,04-0,06 g
• Crónica: 0,01 g en dosis repetidas
Arsénico
• Mecanismo de Acción: Es un destructor de tejidos por
acción coagulante sobre las proteínas. Su acción tóxica
sobre los capilares sanguíneos y sobre el tejido nervioso
es lo más importante.
• Sintomatología:
• Aguda: vómitos sanguinolentos, sed inextinguible, dolores
abdominales y diarreas, calambres musculares, cuerpo frío y
rostro cianótico. La muerte se produce en algunas horas.
• Crónica: fenómenos similares a la aguda pero menos violentos e
interrumpidos por períodos de convalecencia y recaídas cada vez
más graves. Pruritos en las extremidades, debilidad muscular,
atrofia de las extremidades. Esto puede prolongarse por meses o
años.
Tóxicos metálicos
Análisis por Activación

Neutrónica: El bombardeo con
neutrones del material biológico
permite excitar a los elementos traza
en la muestra biológica que se
estudia. Luego con detectores
especiales (INa o GeLi) se obtienen
los espectros Gama en que la
longitud de onda identifica el
elemento y el tamaño del área del pico
su concentración.
Tóxicos metálicos
Análisis por Activación

Neutrónica: Los nuevos
detectores de Germanio Litio
permiten la detección y
cuantificación de más de 21
elementos en muestras de cabello
o uñas.
Toxicología
Armas Químicas
• Fritz Haber considerado el

padre de la Guerra Tóxica y
premiado con el Nobel de
Química en 1918 por la
síntesis del amoníaco
Talio
• Es el tóxico que en los últimos 50 años comenzó a figurar en
la lista de los venenos más frecuentes en homicidios, suicidios
y muertes accidentales debido a sus especiales
características.
• Etiología:
• Industrial: plaguicidas, fabricación del lentes y aleaciones de
metales para cirugía
• Criminal: las sales de talio son blancas y sin gusto
característico, se combina fácilmente con harina y azúcar, se
puede administrar en pequeñas dosis para producir una
intoxicación crónica ya que el talio es un tóxico acumulativo
• Medicamentosa: tratamiento de alopecías
• Accidental: alimentos contaminados con raticidas
• Suicida
• Dosis tóxicas:
• Aguda: 0,75 a 1,25 g de acetato de talio provoca la muerte
• Subaguda: 0,10-0,40 g
• Crónica: 0,01 - 0,02 g en dosis repetidas
Toxicología
Talio Criminal:
las sales de talio son blancas y sin gusto característico,
se combina fácilmente con harina y azúcar, se puede
Talio Metálico administrar en pequeñas dosis para producir una
Muy usado en aleaciones de intoxicación crónica ya que el talio es un tóxico
metales para cirugía y acumulativo
lámparas especiales
Alopecia producida por intoxicacion Tálica

Talio
• Mecanismo de Acción: No se conoce exactamente como en el caso de los otros metales. Sí se
sabe de su competencia con el potasio, lo que explica los problemas oculares
• Sintomatología:
• Aguda: En general se observa un polimorfismo de síntomas que van de la
irritación gástrica, salivación, estomatitis, diarrea, debilidad, somnolencia,
trastornos nerviosos, parálisis, perturbaciones visuales y otros accidentes
nerviosos. La muerte ocurre por depresión del sistema respiratorio bulbar
• Crónica: síndrome sensitivo y gripal, fatiga, dolores generalizados, caída del
cabello y trastornos oculares con lesiones del cristalino, iris y desprendimiento de
retina (ceguera permanente)
• Antidotismo: El BAL no da resultados satisfactorios por lo que se utilizan diuréticos a base de

potasio y complejantes como la ditizona y tratamientos sintomáticos dependiendo del estado del
paciente.
Talio: Caso Victor Flacche
Envenenado con sulfato de talio

muere en 1975 en Mar del Plata.
Su esposa Blanca durante 5 años
utilizó el raticida Zelio para lograr
su objetivo.
Talio: El caso del abogado envenenado

• A mediados de 1997 un joven abogado fallecía en forma repentina luego de algunos meses
de padecer malestares como dolores de vientre, debilitamiento general y problemas
musculares.
• Su hermana intentó salvarlo y le realizó respiración boca a boca mientras llegaban los
paramédicos y notó un aliento extraño.
• El acta de defunción indicaba muerte natural por lo que no se realizó autopsia alguna.
• Meses más tarde una colega del occiso que, asistió a su velatorio, participaba de una
conferencia sobre toxicología forense y comenzó consultar, luego a atar cabos y finalmente
a armar el caso.
• Sus colegas interesaron a la justicia que solicitó una exhumación del cadáver y la autopsia
correspondiente.
• A principios de 1998 se llevaron a cabo los estudios toxicológicos y como resultado se halló
heptacloro, un poderoso pesticida, en las visceras de la víctima.

• Por las cantidades halladas de heptacloro los médicos forenses no
consideraban que esta fuera la causa de muerte.
• Nuevas investigaciones de los peritos de parte indicaron que debía realizarse
una nueva pericia toxicológica en busca de un metal tóxico no realizado en la
primer pericia de rutina: TALIO.
• Para mediados de 1998 los resultados indicaron un contenido de talio de 0,5
mg. por 100 gramos de víscera
• La esposa de la víctima resultó ser la principal sospechosa.
• Nuevas pericias mostraron que tanto la hermana, la madre y una colega que
trabajaba con la víctima también tenían importantes cantidades del tóxico
en orina.
• Las tres mujeres presentaban decaimiento anímico, irritabilidad, dolores
retro-oculares con afección de la visión, disminución de la fuerza muscular
en los cuatro miembros y talalgia, entre otros malestares.
• La hipótesis más fuerte de la causa de muerte del abogado fue que

la esposa administraba en sus comidas y bebidas el talio, incluso
cuando recibía visitas y para no despertar sospecha alguna a todos
hacía comer y beber de los mismos alimentos envenenados.
• También es muy probable es que el pesticida haya sido administrado

cuando se prolongaba el deceso del joven abogado.
• Conclusiones: En este hecho había un acta de defunción que indicaba

muerte natural, sin embargo numerosos indicios estudiados
posteriormente, abrieron un caso que permitió llegar a la verdad de
la causa de muerte y rehabilitar a tres mujeres intoxicadas allegadas
a la víctima.
Mercurio
• El mercurio se ha utilizado desde tiempos prehistóricos; los dibujos en las paredes

de la cueva se hicieron con cinabrio, una piedra roja hecha de sulfuro de mercurio.
El mercurio también se extrae y se produce como subproducto de la extracción de
oro y bauxita. Otros procesos que involucran mercurio incluyen la lixiviación con
cianuro de oro y plata.
• El metal se ha utilizado terapéuticamente desde el siglo XVI para el tratamiento
de la sífilis y como diurético, antiséptico, ungüento para la piel y laxante.
• El mercurio metálico o elemental (Hg0) es la principal forma volátil que se
encuentra en el aire. Los compuestos de mercurio inorgánicos y orgánicos se
forman en el estado de valencia +1 (mercurioso) y en el estado de valencia +2
(mercúrico). Las formas orgánicas de mercurio incluyen metil mercurio y fenil
mercurio.
Mercurio
• Este metal se usa ampliamente en la industria debido a sus propiedades únicas.

Debido a que su expansión es proporcional a la temperatura, se utiliza en
termómetros, manómetros, barómetros, manómetros y válvulas. Se utiliza mucho
en industrias que fabrican baterías de celda seca, lámparas, cableado, dispositivos
de conmutación y equipos electrónicos, así como en la producción de cloro y sosa
cáustica.
• Los compuestos de mercurio también se utilizan en pigmentos, refinado, aceites
lubricantes, transferencia de calor, pintura a base de agua (como mohocide) y
conservante de pintura. Los profesionales dentales utilizan el metal en amalgamas
dentales.
• Los compuestos de alquil mercurio se utilizan como fungicidas y conservantes para
madera, pulpa de papel, textiles y cuero.
Mercurio
• Los organismos del agua absorben fácilmente las sales de mercurio y el mercurio
orgánico. Los peces acumulan y retienen el metal en los tejidos, principalmente
como metilmercurio.
• Existe evidencia de que los microorganismos causan la metilación del mercurio
inorgánico en especies acuáticas. Las personas que consumen pescado de lagos
contaminados tienen concentraciones de mercurio superiores al promedio.
Mercurio
• Resultan tóxicos sus vapores y sus derivados inorgánicos y orgánicos (cloruro

mercúrico, cianuro mercúrico, salicilato mercúrico)
• Actúa por su gran afinidad a los grupos sulfhidrilos inhibiendo la síntesis de
proteínas, ADN, ARN, la glucólisis y el ciclo de Krebs. Ejerce su acción principal
en el sistema nervioso y en el riñón.
• Clínica: Aguda (inhalación de gran cantidad de vapor o inhalación de polvo):
dolor de faringe, vómitos, diarrea profusa y sanguinolenta, desintegración
celular de los riñones y muerte por uremia. Subaguda: salivación, sabor
metálico, cólicos diarreas, problemas nerviosos irreversibles. Crónica:
temblores irritabilidad, fatiga, gingivitis, insomnio y alucinaciones, síntomas
neurológicos
Mercurio
• Antídoto: BAL (dimercaprol), Ácido dimercaptosuccínico (DMSA), Sulfonato de

dimercapto-propano (DMPS)
• Autopsia: deshidratación, cianosis, hemorragia digestiva, riñones agrandados
hemorragias pleurales.
• Estudios analíticos: espectrometría de absorción atómica sobre muestras de
todas las vísceras especialmente de hígado y riñón.
Mercurio: La tragedia de Minamata
Entre las décadas de 1930 y 1940, la fábrica Chisso empezó a producir aldehído
acético y cloruro de vinilo (elementos de fabricación del plástico). Como catalizador
del proceso se utilizaba mercurio metálico que después era vertido al agua sin tratar,
llegando a la bahía de Minamata en Japón.
Así, la enfermedad de Minamata recibe dicho nombre por ser el centro de un brote
de envenenamiento por metilmercurio en la década de los 50. En 1956, el año en que
se detectó el brote, murieron aproximadamente 45 personas. Creída en principio
como una enfermedad contagiosa, entre 1953 y 1965 se contabilizaron 111 víctimas y
más de 400 casos con problemas neurológicos.
Mercurio: La tragedia de Minamata

En 1960, un estudio determinó que los gatos alimentados con pescado de la bahía
presentaban la enfermedad de Minamata; que la bahía estaba muy contaminada por
metilmercurio; y que en el hígado y riñones de las víctimas humanas había una elevada
cantidad de mercurio, así como en el cabello de enfermos vivos. En 1961, la fábrica
desvió algunas de sus aguas a un río vecino y amplió el radio de contaminación, afectando
a todo el mar interior de Yatsusho.
No fue hasta 1968 cuando el gobierno japonés anunció oficialmente la causa de la
enfermedad: la ingestión de pescado y de marisco contaminado de mercurio.
La liberación sin tratar de grandes cantidades de deshechos industriales con altas dosis
tóxicas de metilmercurio en el agua, produjo una bioacumulación en la cadena alimenticia,
yendo desde la vida marina local hasta la población.
Plomo: Un poco de Historia

• Ha sido uno de los metales más estudiados y todavía existe controversia sobre
el efecto de las bajas concentraciones en los recién nacidos.
• El mineral de plomo más común (galena o sulfuro de plomo) se usó ya en el 4000
a. C. Se han descubierto objetos de plomo metálico entre ruinas antiguas que
datan de ese período, y la Biblia tiene varias referencias al plomo.
• Los romanos usaban plomo con frecuencia para transportar agua y cocinar.
• A menudo se ha dicho que la caída del Imperio Romano se debió al
envenenamiento por plomo porque los romanos más pudientes tenían una forma
de agua corriente que llegaba a sus domicilios mediante tuberías de plomo.
• En la antigüedad, los médicos griegos, romanos y árabes reconocieron que el
plomo consumido por vía oral causaría cólicos y parálisis, y que los vapores de
plomo causaban el mismo trastorno.
Plomo: Un poco de Historia

• Galena se utilizó como un colirio en las primeras culturas
de África Occidental y como cosmético para los ojos en la
India.
• Los síntomas de toxicidad fueron descritos más tarde por
Hipócrates (370 aC), Nicander (siglo II aC) y Plinio (siglo
I aC).
• Los productos contaminados con plomo se han utilizado
durante siglos para dispensar líquidos y alimentos (por
ejemplo, cerámica, arcilla y recipientes para cocinar,
pinturas y esmaltes).
• La Revolución Industrial y el uso de tetraetilo de plomo en
la gasolina provocaron una redistribución del plomo en el
medio ambiente, lo que provocó varios grados de
exposición en los seres humanos y la vida silvestre.
Plomo:
• Los alimentos y bebidas ácidos tienden a filtrar el plomo del recipiente o de la
soldadura utilizada en la lata (por ejemplo, jugo de naranja, sidra, encurtidos).
Por tanto, los alimentos que consumimos contienen diversas concentraciones de
plomo.
• La pintura con plomo se sigue usando en superficies industriales (por ejemplo,
puentes y superficies de calles).
• El plomo también es un componente importante de la soldadura, el latón y
muchos bronces. Se utiliza en baterías de almacenamiento de plomo, vidrio,
plástico y cerámica, así como en operaciones de fundición, refinado,
recuperación de chatarra, reparación de radiadores de automóviles,
construcción, demolición y operaciones de campo.
Plomo:
• El arseniato de plomo sigue utilizándose en insecticidas.
• El plomo orgánico en forma de tetraetilo de plomo se ha utilizado desde 1923
para aumentar el octanaje de los combustibles, pero esto se ha detenido en
muchos países industrializados. El plomo tetrametilo ha sido un aditivo para el
control de la combustión de la gasolina premium y los combustibles de aviación
desde 1960.
Plomo:
• Los principales compuestos tóxicos del plomo son:
• Acetato de plomo
• Óxidos de plomo
• Sulfato de plomo
• Nitrato de plomo
• Hidrocarbonato de plomo
• Cromatos de plomo
• La toxicidad del plomo esta ligada a su acción sobre los grupos
sulfhidrilos enzimáticos o por desplazamiento de cationes celulares.
Altera el metabolismo calcio-fósforo.
Plomo:
• El plomo se fija en los tejidos, combinándose con las albúminas celulares
(leucocitos, macrófagos, hígado, sistema nervioso, pelos, dientes, uñas).
• Modifica lentamente la mineralización del organismo, ocasionado
eliminación de hierro y fósforo, es así como produce anemia, al
interferir el metabolismo del grupo hemo.
• Además se deposita en los huesos, desplazando al calcio.
• Los efectos más graves son el resultado de la acción del plomo sobre el
encéfalo y sistema nervioso periférico.
• La vida media del plomo en lo huesos es de 32 años, y en el riñón es de
7 años.
• Todas las sales del plomo son tóxicas y debemos tener en cuenta que los
cromatos de plomo son doblemente tóxicos (el plomo y el cromo).
Plomo: Etiología
• Homicida o suicida: este tipo de intoxicación no es frecuente,
seguramente debido al sabor nauseabundo que poseen la mayoría de las
sales.
• Profesional: se observa frecuentemente en las fábricas que utilizan
compuestos de plomo en su manufactura. Es común la intoxicación crónica
(saturnismo).
• Hogareña: se tarta de tomas involuntarias, especialmente en niños, que
pueden llevarse a la boca materias plúmbicas diversas
Plomo: Etiología
• Alimenticia: puede producirse por beber agua estacionada en cañerías de
plomo, esto es más común que ocurra cuando el agua es ligeramente
ácida. Por esta razón los sistemas de tratamiento de aguas públicas
deben llevar a cabo un ajuste de pH en el agua para el uso domiciliario.
Las comidas como frutas, vegetales, carnes, granos, mariscos, refrescos
y vino pueden contener cantidades significantes de plomo. La intoxicación
alimenticia también puede producirse por consumo de colorantes, como el
cromato de plomo, o productos envasados, cuyos ácidos orgánicos
(cítrico, acético, etc.) disuelven el plomo de recipiente con recubrimiento
interno inadecuado, como latas abolladas.
Plomo: Sintomatología
• Intoxicación aguda: producida principalmente por las sales de acetato y
subacetato de plomo (sal de Saturno) y ocurre por ingestión, por esta
razón, prevalecen los trastornos gastrointestinales, como vómitos, o la
inhalación de vapores de plomo. Las acciones locales en la boca pueden
ser evidentes, y la víctima tiene sed anormal y sabor metálico. Pueden
producirse náuseas, vómitos, dolor abdominal y heces negras por sulfuro
de plomo, seguidas de un shock resultante de la pérdida de líquido. Los
síntomas del SNC incluyen dolor, parestesia y debilidad muscular; los
efectos renales incluyen oliguria; y los efectos hematológicos debidos a
una crisis hemolítica aguda pueden causar anemia y hemoglobinuria.
• Intoxicación crónica: es denominada, corrientemente, saturnismo. La
principal preocupación con la toxicidad del plomo son los efectos
causados por la exposición crónica al metal. Como resultado, las
concentraciones de plomo en el medio ambiente están reguladas por
varias organizaciones nacionales e internacionales. Afecta a los niños, a
las mujeres embarazadas y a los enfermos crónicos (tuberculosos,
palúdicos, etc.) y se debe a la retención del plomo en el organismo.
• Otra manifestación de intoxicación es la parálisis por plomo, que se
caracteriza por debilidad muscular, fatiga, caída de la muñeca y caída
del pie. La encefalopatía por plomo, particularmente en el sistema
nervioso central en desarrollo (es decir, en niños), produce letargo,
ataxia, dolor de cabeza, irritabilidad, pérdida de apetito y vómitos en
proyectil. Siguen alteraciones visuales, delirio y convulsiones.
• Es importante mencionar que el plomo puede entrar en el feto a través
de la placenta y causar serios daños al sistema nervioso y al cerebro de
los niños por nacer. En los niños, el SNC en desarrollo es mucho más
susceptible a los efectos del plomo que el SNC de los adultos. La
exposición de los niños al plomo causa un daño irreversible a su salud, y
las concentraciones elevadas crónicamente pueden causar disminución de
la inteligencia, deterioro del desarrollo neuroconductual, disminución de
la estatura y crecimiento y deterioro de la agudeza.
• También ocasiona disminución de la fertilidad del hombre a través del
daño en el esperma.
Plomo: Biomarcadores
• Las concentraciones de plomo en sangre se utilizan para controlar la
exposición al plomo. Con el tiempo, el CDC ha establecido límites para la
concentración máxima de plomo en los niños. En la década de 1960, ese
límite era de 60 μg / dL. Ese límite se ha reducido con el tiempo y, en
2012, se redujo a 5 μg / dL.
Plomo: Biomarcadores
• Los efectos hematológicos del plomo surgen de la combinación y la
inactivación de varias enzimas en la vía del sistema hemo. El
envenenamiento por plomo eventualmente causa concentraciones urinarias
elevadas de ácido delta-aminolevulínico y coproporfirina III y también
aumentos de protoporfirina (zinc) en la sangre. Estas enzimas en sangre
y orina son pruebas de diagnóstico que se pueden utilizar junto con el
plomo en sangre para evaluar el envenenamiento por plomo. El efecto
resultante es anemia debido a la síntesis de hemo alterada y la vida útil
de los eritrocitos acortada. Los glóbulos rojos son microcíticos e
hipocrómicos con un aumento del punteado basófilo.
Plomo: Tratamiento
• Intoxicación aguda: Evacuar el estómago con vómitos o mediante lavado
gástrico con sustancias que formen compuestos insolubles; terminando el
lavado y por la misma sonda se añadirá como neutralizante y purgante,
30 g de sulfato de sodio en 200 g de agua.
• Intoxicación crónica:
• Para facilitar la eliminación del tóxico en el intestino se utiliza un
purgante.
• Citrato de sodio: activa la movilización del plomo de sus depósitos
• Diálisis, en caso de función renal alterada
• Otros antídotos: BAL, EDTA, Ácido dimercaptosuccínico (DMSA), D-

Penicilamina
Ensayo de Reinsch:
• Se trata de un método preliminar para metales pesados y su

fundamento es el intercambio de la carga iónica, conforme con la
serie de tensiones.
• Si una pieza de homogeneizado de tejido o líquido corporal se
coloca en ácido clorhídrico y se coloca una lámina de cobre en la
muestra, una capa plateada u oscura sobre la lámina indica la
presencia de un metal pesado.
• Resultados:
• Negro purpúreo: Antimonio
• Negro embotado: Arsénico
• Negro brillante: Bismuto
• Plateado: Mercurio.
Ensayo de Reinsch:
• El color que presente la laminilla será indicio de la presencia de

determinado metal. Por ejemplo, si en la laminilla de cobre se
deposita una capa gris blanquecina que, lavada con agua destilada y
frotada cuidadosamente con papel de filtro adquiere el brillo
metálico de un espejo, indica la presencia de mercurio.
• Es muy importante aclarar que este ensayo permite detectar
elementos metálicos que se encuentran por debajo de la escala
electroquímica del cobre, como el arsénico, mercurio, bismuto. No
es útil para detectar elementos metálicos como el plomo, bario,
aluminio, cromo, etc.
Ensayo de Reinsch:
• Es importante destacar que el ensayo de Reinsch se puede aplicar

en muestras donde el tóxico metálico se encuentre en cantidades
considerables previa a la mineralización de la muestra.
• Por ello la ventaja de dicho ensayo es la NO destrucción de la
materia orgánica y que es un método rápido.
• En caso que el tóxico metálico se encuentre a nivel de trazas, se
aplica el ensayo luego de la mineralización de la muestra.
• Este ensayo preliminar que se emplea para detectar tóxicos
metálicos, también se puede usar para detectar inorgánicos en
residuos de explosivos, incluidos bismuto, talio, antimonio y estaño.
Destrucción de la Materia Orgánica (DMO):
• En muchos casos la matriz compleja que contiene el tóxico metálico requiere

la destrucción de la materia orgánica o mineralización de la muestra
• Método de Cloro
• Método de Fresenius Babo
• Métodos Sulfonítricos
a) Gautier (Ac. Nítrico y luego Ac. Sulfúrico para carbonizar
b) Denigé (Ac. Nítrico y luego Ac. Sulfúrico hasta humos blancos,
evitando la carbonización con Ac. Nítrico.
c) Kahane (Como Denigé pero finaliza con Ac Perclórico anhidro)
Tóxicos metálicos
• En general la cuantificación luego de la mineralización de la muestra
o directamente si la matriz así lo permite se realiza por técnicas de
Espectrometría de Absorción Atómica. Para algunos metales pesados
las técnicas varían con el objetivo de mejorar la sensibilidad (Horno
de grafito, formación de hidruros, etc.)
Equipo AAS
Tóxicos Volátiles
❖ Grupo heterogéneo de tóxicos inorgánicos y orgánicos cuyo factor
común es su volatilidad y las metodologías de investigación.
❖ Son los ejemplos más comunes los alcoholes etílico y metílico, los
cianuros, el ácido sulfhídrico, el monóxido de carbono, hidrocarburos,
etc.
Tóxicos Volátiles y Gaseosos
Los tóxicos gaseosos son todas aquellas sustancias que

a temperatura ambiente se encuentran en estado
gaseoso. Preferentemente se los encuentran en el aire e
ingresan por pulmones . Se consideran como tales el CO,
HCN, AsH3, NH3, Cl2, Br2 entre otros.
Tóxicos Volátiles y gaseosos
Los tóxicos volátiles es un grupo heterogéneo de tóxicos

inorgánicos y orgánicos cuyo factor común es su volatilidad
y las metodologías de investigación.
Son los ejemplos más comunes los alcoholes etílico y

metílico, los cianuros, el ácido sulfhídrico, los
hidrocarburos, etc.
Acido Cianhídrico (HCN)

Tóxicos Cianhídricos: gas cianógeno,cianuros alcalinos,cianuro de mercurio,glucósidos
cianogenéticos (semillas de lino, almendras amargas, trébol blanco, laurel cerezo, ciertos
porotos, etc.)
Dosis tóxica: 0,05 a 0,10 g de ácido cianhídrico y 0,15 a 0,20 de cianuro de sodio o
potasio se consideran dosis mortales
Características: Veneno fulminante, que se fija en los tejidos donde inhibe los fenómenos
de oxidorreducción celular y produce la muerte por anoxia histotóxica.
Etiología
•Criminal: tipo suicida más que criminal
•Industrial: galvanoplastía, fotográfica, extracción de metales
•Accidental: raticida y tratamiento de plagas
•Terapéutica: Sedativo de la tos (agua de laurel cerezo)
•Alimenticia: porotos de birmania, semillas de lino, Kirsh, etc.

Sintomatología de la Intoxicación aguda:
1º Período: acción cáustica en boca, lengua y estómago.
2º período: pérdida del conocimiento con convulsiones o sin
ella, coma
3º Período: relajación muscular, muerte por parálisis del
centro bulbar respiratorio.
Tratamiento Antidótico Tratamiento
•Inhalación de Nitrito de Sintomático
Amilo
•Inyección intravenosa de •Respiración artificial
Nitrito de Sodio •Transfusión de sangre
•Inyección intravenosa o
intracardíaca de hiperoxigenada
tiosulfato de sodio •Administración de
(cofactor de la rodanasa) cardiotónicos
•Lavado gástrico con agua
oxigenada o Permanganato •Administración de
antibióticos

Toma de muestra:
•Trozos de pulmón y sangre, estómago
y su contenido
•Alimentos y bebidas
•Aire ambiental
•Frascos, cápsulas, tubos y polvos del
lugar de los hechos
Investigación
a) Papeles indicadores sensibles
b) Destilación
c)Método de determinación
cuantitativo de Getler-Goldbaum
Mburucuya
Manihot
Esculenta Glucósidos cianogenéticos Heliconius
Linamarina

En 1924 el ácido cianhídrico se
comenzó a usar en el estado de
Nevada en USA como gas letal
para la pena de muerte.
Gee Jon fue el primer ejecutado
con este método.
En la actualidad 5 estados en
USA tienen todavía pemitido el
uso de la cámara de gas para la
pena de muerte, si bien todos
tienen como opción la inyección
letal.
En 1999 fue en California la
Cámara de Gas
última ejecución realizada por
Del Estado de Arizona USA este método

El Asesinato de Rasputin y el
Cianuro que no funcionó
Félix Yusopov, aristócrata ruso
y marido de una sobrina del
Zar invitó a cenar a Rasputín
un 29 de diciembre de 1916.
Le sirvió vino y torta que
contenían una poderosa dosis de
cianuro, sin embargo Rasputín
no dio signos de estar
envenenado y fue necesario
dispararle un tiro en el pecho, Félix Yusopov
golpearlo y tirarlo al helado río
Neva para que muriera.

Yiya Murano la Envenenadora
de Monserrat
En 1979 utilizando cianuro Yiya Murano
envenenó a tres de sus amigas
(Venturini, Gamba y Ayala) por dinero.
Fue condenada a prisión perpetua por
los delitos de homicidio y estafas
reiteradas.
María de las Mercedes Bolla

Aponte de Murano “Yiya”
El ex-Fiscal y abogado defensor
Dr. Soajes Pinto y el periodista
Enrique Sdrech
Alcohol Etílico
Contenido en Bebidas: Cerveza..................3- 8%
Vinos.....................8-12%
Vinos Fortificados.....15-23%
Vinos Espumantes.......9-13%
Bebidas Destiladas.....45-50%
Los Egipcios
inventaron la
cerveza 3000
años AC
Obtención del pulque

a partir de La Pita
Alcohol Etílico
Bebidas: Per Cápitas* Cerveza..................125
Vinos.....................135
Bebidas Destiladas........9
Gaseosas.................347
Café......................196.
Cerveza (6)
Vino (6)
Consumo de Bebidas (%) Mate (16)
Gaseosas (17)
Destiladas (0,4)
Café (9)
Leche(9)
Aguas(19)
Té (3)
Otras (14,6)
* Per Cápitas: Vasos de 250mL/persona/año

Dosis Tóxica: Mortal 10mL por Kilo de peso

(Una sola ingesta)
Aprox 420 mL de alcohol para un adulto o el
equivalente a 500 mg/100 mL en sangre
Eliminación del organismo:

85-95% oxidación
0,5-5% aire espirado
0,2-10% riñones
El organismo destruye el
alcohol a un ritmo de 0,1 g por
Kg/hora
Alcohol Etílico
Períodos o Fases de la Intoxicación
Período 1 : 50-150 mg/100mL de sangre
Afecta la memoria, la asociación de ideas y la atención. Libera el tono emocional y
depende de cada individuo. Euforia y Verborragia
Son evidentes lo síntomas para el observador, Dipoplía. Pérdida absoluta del control
por falta de inhibición, actos de violencia. Sensibilidad disminuída. Disartria y ataxia
Se adormece el individuo y puede llegar al coma, estupor, inconciencia, sueño y coma
Se deprimen los centros Bulbares vasomotor respiratorio, peligro de muerte, el coma
es profundo, la piel húmeda y pulso acelerado, pupilas dilatadas y respiración lenta.
La muerte se produce por parálisis respiratoria y acontece con una concentración de
alcohol de 500mg/100mL
Cálculo de la Concentración de alcohol en sangre

Peso del individuo: 80 kg
70% es líquido corporal . 56 Kg
1 L de cerveza : 50 g de alcohol puro
Concentración 50 g/56.000 g = 90 mg/100 g
Ejemplos mg de alcohol por 100 g
Hombre Mujer
Bebida
80 Kg 55 Kg
de vino 35 50
de vino 70 100
de vino 110 150
cerveza 40 60
cervezas 90 120
cervezas 130 200
Mecanismo de acción en el cerebro

Mecanismo de acción en el cerebro

Controles en Ciudad de Buenos Aires en el año 2016
Controles:
117.033 tests de alcoholemia
Resultado:
3.122 dieron positivo
Dosaje promedio 0,84 gramos de alcohol por litro de

sangre
Controles en Ciudad de Buenos Aires entre Enero y Marzo del

2017
Controles:
29.237 tests de alcoholemia
Resultados:
706 dieron positivo
Dosaje promedio: 0,83 gramos de alcohol por litro de sangre
Máximo Permitido
Particulares: 0,50 gramos de alcohol por litro de sangre.
Motociclistas:
Conductores:
0,20 gramos de alcohol por litro de sangre.
Acompañantes:
0,50 gramos de alcohol por litro de sangre.
Conductores Profesionales: “Cero”

Sanciones a Abril 2017 en CABA
Multas: de $ 1.000,00 a $ 6.000,00.-

Retención de Licencia del infractor y el vehículo es acarreado.
En caso de negarse a los controles:

Multas: de $ 3.120,00 a $ 6.240,00.-
Normativa
Ley Nacional de Tránsito 24.449

Ley 451 Régimen de Faltas de CABA
Ley 2148 Código de Tránsito y Transporte de CABA
Alcoholemia
Alcoholemia es la concentración de alcohol etílico (etanol) en la
sangre y depende del alcohol absorbido por unidad de tiempo y de
su eliminación.
Se expresa en gramos por 100 mililitros (mL) de sangre.
Según la Ley una persona con alcoholemia superior a 0,5 g/100mL
se considera en estado de ebriedad.
La Curva de Alcoholemia
•Fue Widmark químico sueco quien en 1932 enuncia que

el metabolismo del alcohol transcurre orgánicamente a una
velocidad constante, pero lenta.
•Para poder averiguar el grado de alcohol que tenemos, en
la sangre ideo una fórmula con la que fue posible poder
saber la cantidad de alcohol en la sangre y seguir su
evolución.
•Es por eso por lo que la curva de alcoholemia también se
denomina curva de Widmark.
La Curva de Alcoholemia
La curva de alcoholemia es la representación gráfica de la cantidad de alcohol en sangre a lo largo
del tiempo tras la ingesta alcohólica. El alcohol puede empezar a detectarse en la sangre a los 5
minutos de haberlo ingerido y alcanza su máximo nivel entre los 30 y 90 minutos siguientes.
Esta fase de ascenso de la alcoholemia se denomina fase ascendente, a partir de este momento,
y tras un corto periodo de estabilidad, la meseta comienza a desaparecer lentamente de la
sangre, fase descendente, hasta su completa eliminación.
Curva de Alcoholemia
A = P . R (Ct + B .T) Ecuación de Widmarck
A = Cantidad de alcohol ingerida
B = Disminución Conc. Alcohólica en sangre por unidad de tiempo
P = peso del individuo
Ct = Conc. Alcohólica en sangre al tiempo t
Co = Conc. Alcohólica en sangre al tiempo T=0
R = Relación alcohólica cuerpo total/ Conc. Sangre a T=0
B = tg = Co - Ct/t
Conc Relación Hombres Mujeres
Co Peso/Talla R B R B
Asténicos 0,85 0,17 0,76 0,17
Atléticos 0,76 0,12 0,67 0,12
Ct
Pícnicos 0,64 0,09 0,58 0,09
t Tiempo
• Fórmula de Widmark
• Cálculo aproximado de la alcoholemia en el transcurso del tiempo.
Co = Ct + ß . t
• Co: concentración de alcohol en sangre cuando ocurrió el hecho
• Ct: alcoholemia en el momento de la extracción
• ß: coeficiente de etiloxidación
• t: tiempo transcurrido (en minutos).
• EJEMPLO DE CÁLCULO
• HOMBRE DE 70 KG
• RESULTADO de laboratorio 6 Hs DESPUES DEL ACCIDENTE : 0,8 G/1000 mL
• Ct expresado en g/1000 mL
• ß : 0,0025 g /min/Kg
• T: minutos
• Talla: 1,80 m
• R (atlético) : 0.67
• Co = Ct + ß . T
• Co = 1,70 g/L
• A = P . R (Ct + B .T)
• A = 79,73 g (etilico absoluto= ó 99.66 mL (si tomamos densidad 0,8 aporox)
El Alcoholismo y los Accidentes de Tránsito
A partir de una concentración de

50 mg/100 mL en sangre
➢ Reflejos menos rápidos
➢ Tiempos de reacción visual y auditiva prolongados
➢ Disminución del campo visual, esto es la visión
panorámica, lo que dificulta la percepción de
obstáculos laterales
➢ Trastornos ópticos, que si se viaja de noche, harán
más difícil conducir
➢ Falso sentido de la velocidad y del riesgo.
El Alcohol y las alteraciones cerebrales

Procedimiento para análisis toxicológico (alcoholemia):

(pag.96 del protocolo)
1) Extraer por punción venosa (no utilizar alcohol para desinfectar).

2) Recolectar en tubos de plástico con tapa que asegure un cierre
hermético perfecto.
3) Utilizar el anticoagulante EDTA-fluoruro, en proporción de nueve partes
de sangre y
una parte de anticoagulante.
4) Llenar el tubo hasta el tope de su capacidad, teniendo la precaución de
evitar cámara de aire para prevenir la pérdida importante e irreversible de
tóxicos volátiles, en particular el etanol.
Procedimiento para análisis toxicológico (alcoholemia): cont.

….
6) Los tubos se conservan en heladera a 4°C teniendo presente
que, luego de un período máximo de dos semanas, las muestras
de sangre pierden aptitud para el análisis de alcohol.
Caso Homicidio Culposo

1,30 g/L
Determinación de Alcohol
Etílico en Aire Expirado

Equipos: Cámaras de Conway

Estufa de Cultivo Técnica de Microdifusión
Espectrofotómetro
Soluciones: a) Bicromato de Potasio en solución
de Acido sulfúrico
b) Solución Acuosa saturada de
Carbonato de Potasio
c) Soluciones patrón de 1.0-2.0 y
3.0 g/L de etanol
Tiempo de Difusión : 1 Hora a 37º C
Lectura espectrofotométrica: a 450 nm contra
agua destilada.
La concentración de alcohol en la muestra se obtiene de la curva patrón
efectuada con los testigos.
Cámara de Conway
Cámara Exterior Cámara Interior
Sección Vertical
Sección Horizontal
Los métodos de aislamiento, identificación y evaluación cuantitativa son en

general basados en la cromatografía de gases (GC-MS) con detectores de
masa (MS).
HEAD SPACE
Técnica Cromatográfica denominada de
espacio cabeza ya que la muestra a analizar
es obtenida del espacio aéreo que queda en
el vial (frasco de muestra pequeño) que
contiene la matriz biológica a analizar.
GC-MS
A la matriz biológica se le adiciona Carbonato de Potasio –KCO3 - como

agente liberante y luego es calentada por un tiempo establecido.
Posteriormente se extrae de la fase gaseosa con jeringa la muestra para
ser inyectada al cromatógrafo.
GC-MS
Determinación de Alcohol
Etílico en Aire Expirado
Lo Bueno y lo Malo
La corte de New Jersey (USA) dictó la

sentencia de eutanasia para Karen el 23/5/76
luego de un año de estar en estado vegetativo
por ingerir alcohol y tranquilizantes.
Fue desconectada del respirador artificial
para “morir con dignidad”. Contra todos los
pronósticos Karen siguió viviendo, finalmente
falleció en 1985 sin salir nunca del coma
profundo.
Lo Bueno y lo Malo
El hollejo de la
uva para elaborar
vino tinto es rico
en serverastrol y
polifenoles,
antioxidantes que
previenen la
disminución en
sangre del HDL
(colesterol bueno)
Alcohol Metílico
"La lucha contra todo tipo de fraude vínico está respaldada por el
Código Penal, artículo 200 y ss, así como la ley 14878 dispone en su
art. 31 penas de tres a diez años y establece que a los fines de la
calificación del delito, los jueces juzgarán cometida adulteración o
falsificación, cuando cualquiera de los productos comprendidos en
esa ley se le haya agregado elementos extraños a su composición
natural y especialmente materias colorantes, ácidos minerales y
edulcorantes no provenientes de la uva.
Alcohol Metílico
Acción Tóxica y Metabolismo
➢ Como consecuencia de la acción secuencial de la
alcohol deshidrogenasa y de la aldehído
deshidrogenasa los metabolitos producidos son el
formaldehído y el ácido fórmico.
➢ Estos metabolitos son NEUROTÓXICOS, promueven
ceguera por alteraciones de la retina y el nervio
óptico
➢ El Ácido Fórmico desencadena ACIDOSIS metabólica
grave.
Dosis Mortal: 30 -100 g
(10 g producen ceguera)
Alcohol Metílico
Sintomatología
15 a 18 hs de su ingestión: Laxitud grande, dolor de

cabeza, anorexia, náuseas, vómitos, dolores abdominales,
pequeña cianosis, reducción de la visión, pupilas
dilatadas, confusión mental, coma.
Clásica Neuritis Óptica y Alteraciones cardíacas.
Alcohol Metílico
Tratamiento Antidótico
Agua Bicarbonatada, Lactato Sódico,

Estimulantes Cardíacos, Bromuro si se
presentan trastornos cerebrales, Morfina y
Escopolamina.
Alcohol Etílico en pequeñas cantidades.
A la matriz biológica se le adiciona Carbonato de Potasio –KCO3 - como

agente liberante y luego es calentada por un tiempo establecido.
Posteriormente se extrae de la fase gaseosa con jeringa la muestra para ser
inyectada al cromatógrafo.
GC-MS
Tóxicos Volátiles: Alcohol Etílico
Determinación de Alcohol en
Aire Expirado
Tóxicos Volátiles: Alcohol Etílico
Determinación de Alcohol en
Sangre
Se utiliza la técnica de
cromatografía gaseosa por la
metodología del espacio
cabeza.
Tóxicos Volátiles: Alcohol Metílico

Determinación en
Sangre por Microdifusión
La técnica de las cámaras de Conway permite la difusión del
metanol y la posterior reacción Colorimétrica con el Ac.
Cromotrópico. La microdifusión se lleva a cabo por incubación
en estufa de cultivo y la cuantificación posterior es por lectura
espectrofotométrica usando patrones en condiciones
estandarizadas.
Cámara de Conway
Cámara Exterior Cámara Interior
Sección Horizontal Sección Vertical

Detectores de gases tóxicos
• Hay disponibles en el mercado varias decenas de diferentes tubos

detectores de gases tóxicos que permiten su identificación y cuantificación.
Detectores de gases tóxicos
• Hay disponibles en el mercado varias decenas de diferentes tubos

detectores de gases tóxicos que permiten su identificación y
cuantificación.
Muestreadores de aire
• Muestreador de
partículas en aire
Muestreadores de aire
• Muestreador de
microorganismos
patógenos en aire
Técnicas Odorológicas
• El dictamen odorológico cumple con las normas técnicas y

metodológicas analíticas
• El medio sensor mas utilizado fue por mucho tiempo el can
y es el perito quien lo entrena y conoce e interpreta las
respuestas o señales que emite ese medio "sensor". Para
esta labor se utilizan perras de la raza Pastor Alemán.
• Hoy la tecnología permite utilizar sensores tan sensibles
como el olfato del perro. Los equipos denominados ¨nariz
electrónica¨ poseen detectores de aromas volátiles que
permiten identificar la presencia de sustancias tóxicas
volátiles e incluso drogas y hasta identificar personas.
Nariz Electrónica
❖ Ofrece una imagen visual reconocible de mezclas
de volátiles específicas conteniendo cientos de
especies
❖ Ofrece un perfil químico en 10 segundos
❖ Tiene la sensibilidad del picogramo
(pg= 0,000000000001 g ).
Nariz Electrónica
1 El Olor ingresa en la cámara de muestreo.

2 El detector integrando transistorizado identifica y cuantifica.
3 La computadora y/o la Handheld recibe y procesa la señal de la nariz electrónica.
• Tóxicos Misceláneos Cáusticos, sales orgánicas e inorgánicas, patógenos,
alergenos, toxinas, etc.
• En general los tóxicos inorgánicos son dializables por lo que esta técnica
es la más usada.
• En el caso de patógenos, alergenos o toxinas se utilizan las técnicas
inmunoquímicas mencionadas anteriormente.
Tóxicos Dializables
• Investigación de Nitritos
• Investigación de Ac. Oxálico y Oxalatos
• Investigación de Fluoruros
• Investigación de Boratos
• Investigación de Cromatos y Dicromatos
• Investigación de oxidantes (Hipocloritos, cloratos, etc)
• Investigación de Nitratos
Gracias por su atención

Dr. Fernando Cardini
Director Académico
Área Ciencias Forenses
Escuela de Derecho Penal
y Ciencias Forenses Aplicadas
www.tecnicasdeinvestigacioncriminal.com
Fin
Módulo 7
Gracias por su atención

• Prof. Dr. Fernando Cardini
• Prof. Lic. Ayelén Acevedo
www.tecnicasdeinvestigacioncriminal.com

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Toxicología Forense

Carrera Lic. Criminalística

• Tóxicos Orgánicos: Alcaloides, Pesticidas, Barbitúricos, Alucinógenos,

• Tóxicos Volátiles: Cianuro, Alcoholes, Monóxido de Carbono, Sulfhídrico,

• Tóxicos Misceláneos: Cáusticos, sales orgánicas e inorgánicas, patógenos,

• Tóxicos Metálicos: Sustancias orgánicas e inorgánicas que

Trióxido de Arsénico 0,15-0,20g BAL

Cloruro de Antimonio 2,0 g BAL

Subnitrato de Bismuto 8,0 g Adultos BAL

Acetato de Talio 0,75 - 1,0 g Ditizona

Análisis por Activación

Análisis por Activación

• Fritz Haber considerado el

Alopecia producida por intoxicacion Tálica

• Antidotismo: El BAL no da resultados satisfactorios por lo que se utilizan diuréticos a base de

Talio: Caso Victor Flacche

Envenenado con sulfato de talio

Talio: El caso del abogado envenenado

Talio: El caso del abogado envenenado

Talio: El caso del abogado envenenado

• La hipótesis más fuerte de la causa de muerte del abogado fue que

• También es muy probable es que el pesticida haya sido administrado

• Conclusiones: En este hecho había un acta de defunción que indicaba

• El mercurio se ha utilizado desde tiempos prehistóricos; los dibujos en las paredes

• Este metal se usa ampliamente en la industria debido a sus propiedades únicas.

• Resultan tóxicos sus vapores y sus derivados inorgánicos y orgánicos (cloruro

• Antídoto: BAL (dimercaprol), Ácido dimercaptosuccínico (DMSA), Sulfonato de

Mercurio: La tragedia de Minamata

Mercurio: La tragedia de Minamata

Plomo: Un poco de Historia

Plomo: Un poco de Historia

• Otros antídotos: BAL, EDTA, Ácido dimercaptosuccínico (DMSA), D-

• Se trata de un método preliminar para metales pesados y su

• El color que presente la laminilla será indicio de la presencia de

• Es importante destacar que el ensayo de Reinsch se puede aplicar

• En muchos casos la matriz compleja que contiene el tóxico metálico requiere

Tóxicos Volátiles y Gaseosos

Los tóxicos gaseosos son todas aquellas sustancias que

Tóxicos Volátiles y gaseosos

Los tóxicos volátiles es un grupo heterogéneo de tóxicos

Son los ejemplos más comunes los alcoholes etílico y

Acido Cianhídrico (HCN)

Acido Cianhídrico (HCN)

Acido Cianhídrico (HCN)

Acido Cianhídrico (HCN)

Acido Cianhídrico (HCN)

Acido Cianhídrico (HCN)

Acido Cianhídrico (HCN)

María de las Mercedes Bolla

Obtención del pulque

* Per Cápitas: Vasos de 250mL/persona/año

Dosis Tóxica: Mortal 10mL por Kilo de peso

Eliminación del organismo:

Cálculo de la Concentración de alcohol en sangre

Mecanismo de acción en el cerebro

Mecanismo de acción en el cerebro

Controles en Ciudad de Buenos Aires en el año 2016

Dosaje promedio 0,84 gramos de alcohol por litro de

Controles en Ciudad de Buenos Aires entre Enero y Marzo del