CONCEPTOS, DEFINICIONES

Fluoróforos: moléculas que pueden absorber luz o energía electromagnética y emitir

luz.
 Diferentes fluoróforos pueden absorber diferentes espectros de luz.
 Cada fluoróforo tiene una longitud de onda de absorción específica- Llamada
espectro de absorción.
 Poseen un espectro específico en el que pueden emitir luz- llamado espectro de
emisión.
Los fluorocromos están compuestos por fluorofóros y cromóforos, un fluoróforo es el
componente de una molécula que emite la luz en la región del UV visible y el
cromóforo es el componente de una molécula que absorbe la luz en la región del UV
visible.
Fluoróforo: fluoróforo es un compuesto químico fluorescente que puede volver a emitir
luz tras las excitaciones que se producen debido a una fuente de luz. Estos compuestos
adquieren esta propiedad debido a la presencia de varios grupos aromáticos, que se
combinan entre sí o moléculas planas/cíclicas con varios enlaces pi (dobles enlaces).
Estos compuestos pueden absorber energía luminosa (de una determinada longitud de
onda) y reemitirla en forma de una longitud de onda más larga. Las longitudes de onda
que absorben estos compuestos dependen de la estructura química del fluoróforo.
Cromofóro: El cromóforo es una parte de una molécula responsable de su color. Esta
región de las moléculas tiene una diferencia de energía entre dos orbitales moleculares
separados que entra dentro de la gama de longitudes de onda del espectro visible.
Cuando la luz visible incide en esta región, la absorbe. Esto provoca la excitación de los
electrones de un estado básico a un estado excitado. Por lo tanto, el color que vemos es
el que no absorbe el cromóforo. En las moléculas biológicas, un cromóforo es una
región que experimenta cambios conformacionales de la molécula cuando es alcanzada
por la luz. Los sistemas pi conjugados suelen servir de cromóforos. Un sistema pi
conjugado tiene enlaces simples y dobles en un patrón alterno. Estos sistemas suelen
aparecer en compuestos aromáticos.
Un fluoróforo es un compuesto químico fluorescente que puede volver a emitir luz
tras las excitaciones que se producen debido a una fuente de luz. El cromóforo es
una parte de una molécula que es responsable del color de esa molécula. Esta es la
principal diferencia entre fluoróforo y cromóforo.
Traducción realizada con la versión gratuita del traductor
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Estado fundamental: So
Niveles excitados de energía: SN
Entre los niveles de energía o transiciones electrónicas se encuentran los niveles de
rotación y vibración (se representan como líneas debajo de las transiciones de
energía). Esto significa que las moléculas pueden perder energía en rotaciones y
vibraciones, no solamente en saltos electrónicos y transiciones electrónicas.
TRANSICIÓN NO RADIATIVA: NO HAY RADIACIÓN PORUQE OCURRE
UNA RELAJACIÒN VIBRACIONAL, LA MOLÈCULA PIERDE ENERGÌA EN
FORMA DE CALOR POR LASVIBRACIONES.
EL CAMINO MÁS PROPICIO HACIA EL ESTADO FUNDAMENTAL ES
AQUEL QUE REDUCE AL MÍNIMO EL TIEMPO DE VIDA DEL ESTADO
EXCITADO. POR CONSIGUIENTE, SI LA DESACTIVACIÓN POR
FLUORESCENCIA ES MÁS RÁPIDA QUE LOS PROCESOS NO RADIANTES,
SE OBSERVA TAL EMISIÓN. EN CAMBIO, SI UNA TRAYECTORIA NO
RADIANTE TIENE UNA CONSTANTE DE VELOCIDAD MÁS FAVORABLE,
NO HAY FLUORES- CENCIA O ES MENOS INTENSA.
EL SOLVATOCROMISMO se puede describir como la habilidad que tiene una
sustancia química conteniendo grupos cromóforos para cambiar de color debido a la
polaridad del solvente; con este análisis se puede medir la diferencia entre el estado
basal y el excitado donde el solvente actúa como un campo eléctrico constante aplicado
sobre el soluto en cuestión, con una intensidad directamente proporcional a la magnitud
de su constante dieléctrica; el cambio de posición y algunas veces de intensidad de una
banda electrónica de absorción o emisión en el espectro de UV/Visible varía con la
polaridad del solvente. Obtenemos un solvatocromismo negativo cuando ocurre un
desplazamiento hipsocrómico de la banda (hacia el azul, disminuyendo la longitud de
onda) y ocurre normalmente cuando aumenta la polaridad del solvente, en cambio un
solvatocromismo positivo corresponde a un desplazamiento batocrómico de la banda
(hacia el rojo, aumenta la longitud de onda). El signo (+ o -) dependerá de la polaridad
de la molécula en su estado basal.
Cada sustancia exhibirá un efecto solvatocrómico distinto debido a los momentos
dipolares (µf y µe) del estado fundamental (Ef) y del estado excitado (Ee). Cuando se
eleva la polaridad del solvente, se estabiliza en mayor medida el estado más polar. Si µf
> µe, el compuesto tendrá un solvatocromismo negativo mientras que si µf < µe, el
solvatocromismo será positivo. Gracias a esto, puede utilizarse el máximo de
absorción (λmax) de determinados compuestos para saber la polaridad de
solventes dada la correlación lineal existente entre la polaridad y λmax.

DESPLAZAMIENTO DE STOKE
Un gran cambio de Stokes puede indicar una rápida relajación del estado inicial al
estado emisivo, también podría deberse a la transferencia de energía intramolecular
(parte de la molécula actúa como donante, absorbiendo luz y otra parte de la molécula
actúa como aceptor, que emite luz con un corrimiento al rojo significativo).
Muchas moléculas tienen un pequeño desplazamiento de Stokes. En general, un
pequeño cambio de Stokes significa que el cambio en la propiedad electrónica
(momento dipolar) en el estado fundamental y excitado es pequeño/insignificante.
¿QUÉ DA LUGAR AL CAMBIO DE STOKES?
El cambio de Stokes es principalmente el resultado de dos fenómenos: relajación o
disipación vibracional y reorganización de solventes. Un fluoróforo es un dipolo,
rodeado de moléculas de disolvente. Cuando un fluoróforo entra en un estado excitado,
su momento dipolar cambia, pero las moléculas de solvente que lo rodean no pueden
ajustarse tan rápido.

¿Por qué la longitud de onda de emisión es más corta que la longitud de onda de
absorción en la fluorescencia?
Cuando los electrones pasan del estado excitado al estado fundamental hay una pérdida
de energía vibratoria. Como resultado, el espectro de emisión se desplaza a longitudes
de onda más largas que el espectro de excitación.
Dado que la relajación vibratoria emite energía en forma de calor, la energía de la
emisión de fluorescencia es menor (y, en consecuencia, la longitud de onda es más
larga) que la energía absorbida.
EL PRINCIPIO FRANCK-CONDON
El Principio Franck-Condon describe las intensidades de las transiciones vibrónicas, o la
absorción o emisión de un fotón. Afirma que cuando una molécula está experimentando
una transición electrónica, como la ionización, la configuración nuclear de la molécula
no experimenta ningún cambio significativo. Esto se debe de hecho a que los núcleos
son mucho más masivos que los electrones y la transición electrónica tiene lugar más
rápido de lo que los núcleos pueden responder. Cuando el núcleo se realinea con la
nueva configuración electrónica, la teoría establece que debe sufrir una vibración.
TRANSFERENCIA DE CARGA INTERMOLECULAR
La transferencia de electrones entre regiones diferentes de un mismo sistema molecular
ha sido uno de los procesos más estudiados en fotoquímica. Este proceso denominado
Transferencia de Carga Intermolecular (ICT en inglés) está caracterizado por un
aumento en el momento de dipolo en estado excitado. Estos sistemas moleculares, en
general pueden emitir fluorescencia proveniente de dos estados electrónicos. El primero
se origina de la excitación de la molécula y es conocido como emisión original de un
estado singlete. (LE). El segundo (ICT) es generado a partir de este primer estado y
posee un aumento de dipolo mayor que el estado de LE. La figura a continuación
muestra un esquema de estos estados electrónicos para un sistema molecular que
presenta este proceso.
La primer observación de un sistema involucrando transferencia de carga intermolecular
fue reportada en 1955 involucrando el sistema 4-(Dimethylamino) benzonitrila
(DMABN) que desde ese entonces corresponde a los sistemas más estudiados dentro de
la literatura del tema. Para este sistema el proceso de transferencia de carga ocurre
desde el grupo NR (donador de cargas) en dirección al grupo CN (tomador de carga). La
figura a continuación muestra la estructura molecular del DMABN.

La banda ICT puede ser moldeada por varios parámetros tales como: solvente,
viscosidad, presión y temperatura. Además de ello, estas bandas también son
influenciadas cuando están en presencia de sistemas biológicos e iones inorgánicos.
La figura que viene a continuación muestra el comportamiento de las bandas de emisión
de los estados ICT y LE del DMABN con el solvente.
La banda que emite en mayor longitud de onda (menor número de onda) corresponde a
la emisión del estado ICT cuya posición e intensidad de fluorescencia es favorecida en
solventes polares apróticos como el acetonitrilo. Desplazamiento batocrómico,
corrimiento al rojo.
Por otra parte, la banda en menor longitud de onda (LE) es prácticamente inalterada por
la naturaleza del solvente. Desplazamiento hipsocrómico. Corrimiento al azul.

Espectro de fluorescencia del DMABN en diferentes solventes (1) hexano, (2) Éter
dibutílico, (3) éter dietílico, (4) cloruro de butil, (5) acetonitrilo.
En tanto con la profusión de los estudios involucrando la transferencia de carga
intermolecular se descubrió que el estado de ICT también puede ser formado en estado
fundamental. En estos casos la absorción de este estado está caracterizada por una banda
larga y no estructurada, siendo esta trasladada para la región de menor energía del
espectro (red shift) con el aumento de la polaridad del solvente.

Cuando la polaridad disminuye este estado es desfavorecido y la banda se traslada para

la región de mayor energía (blue shift).

OPINIONES
Entre mayor es la polaridad del disolvente, mayor será la probabilidad de que se
presente un ICT, debido a que estos disolventes estabilizan a el estado de
transición polar (si llegara a presentarse) de la molécula. Desplazamiento
batocrómico.
Esto se relaciona con el momento dipolar de la molécula en el estado fundamental
y excitado.
APAGAMIENTO POR AGREGACIÓN
La agregación es un fenómeno común que se refiere a la formación de grupos de
monómeros a concentraciones relativamente altas. Impulsadas por fuerzas hidrofóbicas
intermoleculares, las moléculas hidrofóbicas son propensas a formar agregados cuando
se dispersan de un disolvente favorable a uno desfavorable, como las soluciones
acuosas. [55]. Los sistemas agregados pueden parecer soluciones homogéneas, pero en
realidad los agregados están dispersos, en lugar de disueltos, en el disolvente [56].
Además, los agregados formados son muy pequeños, lo suficiente para mantener la
estabilidad termodinámica y cinética sin precipitación [55]. En general, la agregación es
un proceso irreversible, y los agregados no se disgregarán fácilmente una vez una vez
formados, excepto cuando el entorno se vuelve lo suficientemente apolar para que los
agregados vuelvan a convertirse en monómeros, por ejemplo, cuando aumenta el
contenido de un disolvente orgánico favorable hasta un umbral o cuando se introducen
en el entorno estructuras con dominios hidrófobos (por ejemplo, micelas, proteínas,
etc.).
Los fluoróforos se componen generalmente de estructuras π conjugadas planares y
policíclicas que establecen la base para una luminiscencia de alta eficiencia [57,58]. La
mayoría de los fluoróforos son hidrófobos debido a su naturaleza aromática, mientras
que el entorno de trabajo suele ser acuoso. La dispersión de fluoróforos en medios
acuosos conduce a la agregación debido a interacciones intermoleculares, como el
apilamiento π-π, si las moléculas son incapaces de dispersarse a tiempo la agregación
suele reducir o apagar la fluorescencia.
Este fenómeno fue descubierto por Förster y Kasper hace aproximadamente medio siglo
cuando descubrieron por primera vez que la fluorescencia del pireno se debilitaba con el
aumento de la concentración [61]. Gradualmente, se demostró que este comportamiento
común en la mayoría de los hidrocarburos aromáticos y derivados y fue fue definido por
Birk como ACQ en 1970 [55]. Por definición, ACQ se refiere a el fenómeno en el que
los fluoróforos que son altamente emisivos en un estado de solución diluida se vuelven
débilmente emisivos o incluso no emisivos en un estado agregado.
MECANISMO
Mientras que el mecanismo aparente de ACQ es la agregación, el mecanismo real detrás
es la formación de excímeros y excíplejos en forma de sándwich ayudados por la
interacción de colisión entre moléculas aromáticas en estados excitados y fundamentales
[55]. Los agregados con estructuras aleatorias u ordenadas se forman a través del
apilamiento π-π de los anillos planos de los fluoróforos adyacentes [79]. Los estados
excitados de los agregados a menudo se descomponen a través de vías no radiativas,
provocando inmediatamente la extinción de la fluorescencia. Además, algunos
colorantes, como las cianinas, se autoasocian en la interfase sólido-líquido o en solución
bajo el fuerte impulso de las fuerzas de atracción intermoleculares, lo que lleva a la
agregación en solución y al apagado de la fluorescencia [70,80].
Los patrones de autoasociación de los tintes se ven afectados por los medios. De
acuerdo con la teoría del acoplamiento de excitones moleculares, el agregado H
desplazado hipsocrómicamente (H por hipsocrómico) y el agregado J desplazado
batrocrómicamente (J por Jelly) exhiben cambios de banda de absorción distinguidos en
comparación con los de los monómeros (Fig. 4) [81]. Generalmente, las moléculas de
tinte se apilan en paralelo tomando orientaciones de extremo a extremo y de plano a
plano para formar agregados bidimensionales de J y H, respectivamente. Las moléculas
de colorante se pueden considerar como dipolos puntuales y el estado excitónico del
agregado se divide en dos niveles a través de la interacción de los dipolos de transición,
según la teoría del excitón. Debido a que dos dipolos cualesquiera en un agregado de H
son paralelos y la fuerza repelente entre ellos provoca un estado de mayor energía (S2
en los agregados de H), el espectro de absorción del agregado de H se desplaza hacia el
azul [82]. Sin embargo, para los agregados J, los dipolos sintrópicos alcanzan un estado
de energía más bajo (S1 en los agregados J) y dan como resultado un corrimiento hacia
el rojo de la absorción. Aunque la alineación antiparalela en los agregados H puede
producir un estado de menor energía (S1 en los agregados H) y los dipolos inversos en
los agregados J pueden aumentar la energía de un estado (S2 en los agregados J), no
tienen ninguna influencia en el cambio del espectro de absorción, ya que la transición
solo se permite para momentos dipolares de transición mayores que cero.
[83]. En la práctica, los agregados que obtenemos no son absolutamente un agregado H
o J. La formación de un agregado de H es frecuentemente impulsada por la interacción
del apilamiento π-π. Así, las moléculas que llevan grandes estructuras coplanares
conjugadas tienden a agregarse de esta manera; de lo contrario, coexiste un agregado j.
Normalmente, la fluorescencia de los tintes de agregados H se extingue debido a la
mayor demanda de energía de excitación, que es el principal mecanismo de ACQ. Los
agregados H y J existen como un conjunto unidimensional que puede estar en un tipo de
disposición de ladrillo, escalera o escalera [84]
La mayoría de las categorías de fluoróforos exhiben el efecto ACQ, pero ninguno está
diseñado para ese propósito porque el ACQ generalmente no es bienvenido. En la Tabla
1, solo se enumeran un número limitado de fluoróforos cuyas aplicaciones están
estrechamente relacionadas con ACQ. Las moléculas orgánicas que generalmente
poseen una estructura plana conjugada y una fuerte hidrofobicidad son las principales
fuentes de fluoróforos ACQ. Debido a la estructura plana rígida formada por cuatro
anillos de benceno conjugados y una solubilidad ultrabaja en agua [88], el pireno tiende
a formar excímeros/agregados cuando el entorno de disolución está polarizado.
TRANSFERENCIAD DE CARGA INTRAMOLECULAR RETORCIDA
La comprensión más profunda de la transferencia y separación de cargas a nivel
molecular sigue siendo un desafío, como este proceso es muy rápido, la transferencia de
carga inducida por absorción de luz y la separación tienen lugar en unos pocos
femtosegundos a unos pocos picosegundos.
Un equipo internacional de investigadores de la Universidad de Tecnología y Diseño de
Singapur (SUTD), Academia China de Ciencias, Universidad de Ciencia y Tecnología
de Pohang y Universidad de Vanderbilt, superó este desafío utilizando fluorescencia en
sus sistemas modelo y estudiando el cambio en la salida de fluorescencia:intensidad,
vida útil y longitud de onda, etc., y descubrió un nuevo proceso de transferencia y
separación de carga llamado lanzadera de carga intramolecular retorcida (TICS). En
moléculas TICS, los fragmentos de donante y aceptor de carga cambian de papel
dinámicamente después de absorber luz y experimentar una torsión estructural,
exhibiendo así un fenómeno de "lanzadera de carga".
El bidireccional único, El proceso TICS de cambio de roles lo diferencia de un proceso
similar de transferencia de carga unidireccional llamado transferencia de carga
intramolecular trenzada (TICT). Si bien TICT ha facilitado el desarrollo de muchos
materiales y dispositivos funcionales, como fluoróforos brillantes y fotoestables,
extintores oscuros, sensores de viscosidad y sensores de polaridad, TICS allana una
nueva vía para que los químicos construyan sondas fluorescentes únicas y útiles en una
amplia gama de familias químicas de fluoróforos.
Por ejemplo, el equipo de investigación construyó sondas fluorescentes TICS que
pueden usarse para detectar glutatión, un antioxidante que se encuentra en plantas y
animales y que es esencial para eliminar muchas sustancias químicas tóxicas en las
células biológicas. Similar, otro tipo de sonda basada en TICS construida
específicamente podría detectar fosgeno, un gas incoloro y altamente tóxico que se
utilizó como agente de armas químicas durante la Primera Guerra Mundial, que
potencialmente podría utilizarse en ataques terroristas.
La transferencia de carga intramolecular retorcida (TICT) es un proceso de
transferencia de electrones que se produce tras la fotoexcitación en moléculas que
normalmente consisten en una parte donante y aceptora unidas por un enlace simple.
Si bien todos los procesos antes mencionados reflejan arreglos relativos de fluoróforos,
los fenómenos de fluorescencia gobernados por la transferencia de carga intramolecular
torcida (TICT) involucran conformaciones de un fluoróforo individual. La TICT es un
fenómeno relativamente común en moléculas que consisten en un D-A (tenga en cuenta
que D y A en el contexto de la transferencia de carga se refieren a grupos donantes o
aceptores de electrones en lugar de donantes o aceptores de energía de excitación)
unidos por un enlace simple (Fig. 1c).12 En entornos polares, estos fluoróforos
experimentan una rápida transferencia de electrones intramoleculares desde la parte
donante a la aceptora de la molécula. Esta transferencia de electrones va acompañada de
D-A intramolecular girando alrededor del enlace simple (Fig. 1c) y produce una
estructura perpendicular relajada. El equilibrio entre un confórmero perpendicular
relajado y un confórmero coplanar a menudo da como resultado una fluorescencia dual,
es decir, desde una banda de alta energía a través de la relajación del estado localmente
excitado (LE) y desde una banda de menor energía debido a la emisión del estado TICT.
Dado que las vías de relajación pueden modularse fácilmente mediante sustituyentes,
polaridad local y restricciones estéricas, el proceso TICT puede aprovecharse para
nuevas estrategias de diseño de moléculas funcionales. Por lo tanto, la fluorescencia
TICT es muy prometedora en aplicaciones como OLED, quimiosensores y dispositivos
fotovoltaicos.
Es la sensibilidad hacia la conformación y el entorno que hace que los sistemas D-A
sean atractivos para diversas aplicaciones. Por ejemplo, la introducción de obstáculos
estéricos como un grupo alquilo en la posición orto de la unión D-A deforma la
superficie de 1 CT para ubicar sus mínimos en una conformación severamente torcida
(Fig. 2c). En esta conformación, el estado 1 LE está demasiado desestabilizado para
mezclarse eficientemente con el estado 1 ET y, por lo tanto, el mínimo 1 CT se
convierte en un estado altamente retorcido y polarizado (es decir, el estado TICT). Por
otro lado, cuando una restricción estérica como un puente de carbono entre un donante y
un aceptor obliga a la unión D-A a ser coplanar, el estado 1LE está suficientemente
estabilizado de modo que el mínimo de 1 CT se rige por 1 carácter LE (es decir, Estado
TIC coplanar, Fig. 2d). La polaridad del entorno circundante produce efectos similares
con respecto a 1 ET–1 LE la mezcla y tal efecto de polaridad se pueden emplear para
diseñar agentes fluorescentes para la detección ambiental.
Debido a que un carácter ET más fuerte se traduce en una separación de carga más
pronunciada, las conformaciones TICT se inducen claramente en ambientes polares y
por sustitución de donantes y aceptores fuertes. Por ejemplo, Nagano y sus
colaboradores desarrollaron una biblioteca de sensores de polaridad ambiental basados
en boro-dipirrometeno (BODIPY) (1) (Fig. 3), cuyos donantes, cuando la polaridad de
un entorno supera un umbral particular de ENCENDIDO/APAGADO, apagan la
fluorescencia LE de BODIPY a través de reacciones de transferencia de electrones. 13
El núcleo de BODIPY generalmente solo es moderadamente sensible a los cambios
ambientales. por la introducción de restricciones estéricas; el llamado "pretrenzado"

 El confinamiento físico en los agregados de luminógeno funciona de la misma

manera que el impedimento estérico inducido por las modificaciones
estructurales a través de reacciones químicas discutidas en el Cuadro 1.
Restringe la rotación intramolecular y rigidiza la conformación molecular, lo
que lleva a una gran mejora en la eficiencia de emisión.
En el estado localmente excitado (LE) o de Franck-Condon, toma una
conformación plana. En un solvente no polar, el luminógeno excitado está en
equilibrio con las moléculas del solvente y su conformación plana estabilizada
por conjugación electrónica da un espectro de emisión nítido. En un disolvente
polar, sin embargo, el luminógeno no está en equilibrio con las moléculas de
disolvente que lo rodean. La rotación intramolecular lleva el luminógeno del
estado LE al estado TICT, en el cual hay una separación total de carga entre las
unidades D y A. En el nuevo estado de equilibrio, la conformación molecular
retorcida se estabiliza por el efecto solvatante del solvente polar. Cada molécula
de luminógeno tiene un ángulo de torsión diferente y, por lo tanto, una
característica de emisión diferente, cuya colección da lugar a un amplio espectro
de emisión. La elevación del nivel de HOMO reduce la brecha de banda, lo que
provoca un desplazamiento hacia el rojo del espectro de emisión. Aunque el
proceso TICT permite que un luminógeno se desplace hacia el rojo en el color
de emisión, su intensidad de emisión se debilita debido a la susceptibilidad del
estado TICT a varios procesos de extinción no radiativos.

AGREGADOS J Y H
Cuando los cromóforos de molécula pequeña se ensamblan en estado sólido, a menudo
forman agregados de tipo H o tipo J, según la alineación relativa de los momentos
dipolares de transición en las moléculas adyacentes. En un agregado H, las moléculas se
apilan predominantemente cara a cara, mientras que los agregados J se forman cuando
las moléculas se apilan principalmente en una disposición de cabeza a cola. La
formación de tales agregados tiene consecuencias importantes para las energías de los
estados excitados y las fuerzas del oscilador de las transiciones a estos estados desde el
estado fundamental. En consecuencia, la agregación de H y J puede modificar
fuertemente la absorción óptica y los espectros de fotoluminiscencia. Para contribuir a
nuestra comprensión del efecto del empaquetamiento molecular en el rendimiento
fotovoltaico, es interesante ensamblar un tipo de molécula en diferentes modos de
empaquetamiento.

En general, se acepta que tanto los agregados H como los J están compuestos de
moléculas de tinte paralelas apiladas de plano a plano y de extremo a extremo y forman
cristales de tinte bidimensionales. Según la teoría del excitón, se considera un dipolo
puntual. Cuando las moléculas (o cromóforos) se alinean en paralelo, se generan dos
nuevas bandas excitónicas de acuerdo con una teoría de excitón simple: una con
energías más altas y la otra con un nivel de energía más bajo que el monómero como se
menciona en las partes iniciales del informe. En los agregados de H, el estado inferior
está muy estabilizado. Entonces, la transición del estado excitado al estado fundamental
es muy rápida y ocurre principalmente entre las bandas excitónicas con momentos
dipolares que se desvanecen, como resultado de lo cual la mayoría de las pérdidas de
energía no son radiativas, como las pérdidas térmicas. Por esta razón, los agregados de
H tienen una fluorescencia muy baja que es difícil de medir con técnicas regulares. Los
agregados H tienen un gran cambio de carrera con un bajo rendimiento de fluorescencia.
En los agregados J, solo se permite la transición a estados de baja energía y, como
consecuencia, los agregados J se caracterizan por una fluorescencia de desplazamiento
de pequeño trazo con un alto rendimiento cuántico.
ET(30)
Los valores de ET(30), derivados empíricamente de mediciones solvatocrómicas, se
definen simplemente como las energías de transición molar (en kcal mol 1; 1 kcal ¼
4,184 kJ) del colorante de betaína estándar (Fig. 1), medidas en solventes de distinta
polaridad a temperatura ambiente (25 C) y presión normal (1 bar), según la ecuación
(1):
Lippert-Mataga equation
En la ecuación de Lippert-Mataga, h es la constante de Planck, c representa la
velocidad de la luz en el vacío, a es el radio de la cavidad donde se ubica el
colorante y son el número de onda de absorción y emisión, respectivamente, y k es
una constante que representa la diferencia entre los números de onda de absorción
y emisión en el vacío.
¿Por qué la conjugación aumenta el corrimiento al rojo?
El máximo de absorción ultravioleta de una molécula conjugada depende del grado de
conjugación. A medida que aumenta la conjugación, la energía Orbital Molecular
disminuye de manera que las transiciones de electrones pi ocurren en las regiones UV y
visibles del espectro electromagnético. Las moléculas o partes de moléculas que
absorben la luz fuertemente en la región UV-Vis se denominan cromóforos. Cuando una
molécula de doble enlace como el eteno (nombre común etileno) absorbe la luz, se
somete a una transición π - π *. Debido a que los huecos de energía π - π * son más
estrechos que los huecos σ - σ *, el eteno absorbe la luz a 165 nm, una longitud de onda
más larga que el hidrógeno molecular.

https://espanol.libretexts.org/Quimica/Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica/Mapa
%3A_Qu%C3%ADmica_Org%C3%A1nica_(Wade)/16%3A_Sistemas_conjugados
%2C_simetr%C3%ADa_orbital_y_espectroscopia_ultravioleta/16.10%3A_Interpretaci
%C3%B3n_de_los_espectros_ultravioleta_-_El_efecto_de_la_conjugaci%C3%B3n

http://fluorescenciaennuestravida.blogspot.com/2012/05/reglas-de-la-fluorescencia.html
REGLA DE Kasha
https://hmong.es/wiki/Kasha%27s_rule
Regla de Kasha: Cuando un electrón es excitado a un nivel de energía mayor y
diferente al S1, por ejemplo S3, el electrón puede perder energía mediante relajación
vibracional provoca una distorsión de la molécula, como consecuencia los orbitales de
alta energía se solapan debido a que la distorsión provoca un degeneramiento de la
energía de los orbitales, por lo que el electrón va decayendo facialmente hasta llegar al
S1, aquí la diferencia en energía entre el S0 y el S1 es tan grande que la relajación
vibracional empieza a competir con la fluorescencia ya que esta empieza a competir
cinéticamente con la conversión interna.